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El documento describe el proceso de refinación electrolítico del plomo. La principal mena de plomo es la galena, que se procesa inicialmente por métodos pirometalúrgicos para obtener un plomo de alta pureza. El refinado final se lleva a cabo mediante el proceso Betts, involucrando la electrólisis de ánodos de plomo en una solución de fluosilicato de plomo y ácido fluosilícico, produciendo cátodos de plomo ultra puro. El proceso permite rec
El documento describe el proceso de refinación electrolítico del plomo. La principal mena de plomo es la galena, que se procesa inicialmente por métodos pirometalúrgicos para obtener un plomo de alta pureza. El refinado final se lleva a cabo mediante el proceso Betts, involucrando la electrólisis de ánodos de plomo en una solución de fluosilicato de plomo y ácido fluosilícico, produciendo cátodos de plomo ultra puro. El proceso permite rec
El documento describe el proceso de refinación electrolítico del plomo. La principal mena de plomo es la galena, que se procesa inicialmente por métodos pirometalúrgicos para obtener un plomo de alta pureza. El refinado final se lleva a cabo mediante el proceso Betts, involucrando la electrólisis de ánodos de plomo en una solución de fluosilicato de plomo y ácido fluosilícico, produciendo cátodos de plomo ultra puro. El proceso permite rec
La principal mena del plomo es la galena, ( PbS) compuesta bsicamente por sulfuro de plomo que contiene 86,4 % de Plomo y la cerusita, PbCO3 , que contiene 77,5 % de Plomo. Al que acompaan otros metales como el cobre, la plata y el oro. DIAGRMA DE FLUJO Aunque desde el punto de vista tcnico el proceso electroltico es muy ventajoso y proporciona un plomo de elevada pureza, ciertos hechos han contribuido a limitar su aplicacin. En primer lugar, los mtodos pirometalrgicos que hoy se emplean son ms sencillos y baratos susceptibles de producir un plomo de 99.98% de pureza, con algo de bismuto, no afecta para nada a las propiedades del plomo en lo que se refiere a la inmensa mayora de sus aplicaciones comerciales. SEGUNDO DIAGRAMA DE FLUJO Proceso Betts. Todo el afino electroltico del plomo se lleva a cabo por el proceso Betts, en el cual se electrolizan nodos de plomo bulln y placas iniciales de plomo electroltico en una disolucin de fluosilicato de plomo y cido fluosilcico libre. Se emplea el sistema mltiple, parecido al utilizado en el afino del cobre, usando depsitos de madera o de hormign. Los depsitos de hormign se revisten con una mezcla asfltica capaz de resistir las condiciones del proceso, siempre que la temperatura de la disolucin no sobrepase el punto de reblandecimiento de dicha mezcla. CAJA DE CELDA DE ELECTRODEPOSICION DE PLOMO CARACTERSTICAS Caja de celda simple y barata, construccin unificada Excelente resistencia a la corrosin y resistencia elctrica La planta se puede ensamblar de componentes prefabricados ANODOS Los nodos se moldean a partir de plomo ablandado (bulln) con el objeto de que la cantidad total de antimonio, bismuto, cobre, estao, arsnico, hierro y azufre sea inferior al 2%. Generalmente tienen unas dimensiones de 75 x 62 x 3,8 cm de espesor y pesan unos 182 kg. Las principales impurezas son el bismuto y antimonio, ya que las dems se eliminan fcilmente por otros mtodos ms baratos. ANALISIS DE UN NODO PLOMO BULLN
CTODOS. Los ctodos de plomo se funden y se someten a un afino final para eliminar la pequea cantidad de impurezas que pueden estar incluidas en el metal depositado; como lodos o como electrolito. El metal fundido se trata con aire comprimido que oxida el Estao, el arsnico y el antimonio, los cuales junto con el litargirio se recogen en forma de espuma. Por ltimo, el metal refinado se moldea en lingotes o en alguna de las otras formas que se han generalizado en el mercado. ANALISIS DE UN CATODO DE PLOMO REFINADO (%) En la electrlisis todas las dems impurezas restantes se acumulan prcticamente en la esponja andica o lodo de la cuba; la nica excepcin es el cobre, que forma una costura dura e insoluble sobre la superficie de los nodos. Los ctodos se fabrican vertiendo plomo electroltico fundido sobre una mesa de hierro inclinada y recortando el producto obtenido con objeto de que la chapa final sea ligeramente mayor que el nodo y de 3,2 mm. de espesor. ELECTROLITO. El electrolito se prepara a partir del cido fluosilcico y fluosilicato de plomo, el primero de los cuales se obtiene calentando una mezcla de espato flor (CaF2) y cido sulfrico en una retorta, para dar lugar al cido fluorhdrico que se absorbe en agua. La disolucin resultante se hace reaccionar con slice pura; tienen lugar las siguientes reacciones: (CaF2) +H2SO4 ------- CaSO4 +2 HF 6 HF +SiO2 -------- H2SiF6 +2 H2O Esta disolucin acuosa suele contener 33% de cido fluosilcico. El fluosilicato de plomo se obtiene haciendo que esta disolucin reaccione, como a continuacin se indica, con granallas de plomo o carbonato bsico de plomo: 3H2SiF6 +Pb(OH)2.2PbCO3 ------------ 3 PbSiF6 +4 H20 +2 CO2 H2SiF6 +Pb -------------- PbSiF6 +H2 El electrolito normal contiene 7-10 % de plomo, 3-9 % de cido fluosilcico libre y 5 14% de cido fluosilcico combinado por regla general se suele emplear algn agente de adicin, como la cola, para mejorar las caractersticas fsicas. del depsito, ya que el plomo no se deposita bien pues tiende a formar un revestimiento suelto y no adherente como ocurre en el afino del cobre, se registra una prdida de metal base y, por lo tanto es necesario retirar peridicamente ciertas cantidades de electrolito y elevar el contenido de plomo. CONDICIONES OPERATORIAS. Las condiciones operatorias son anlogas a las que prevalecen en el proceso mltiple de afino del cobre. La separacin entre electrodos es del orden del 3,8 cm., pues si stos estn demasiado cerca unos de otros, lo ms seguro es que se registren cortocircuitos y si, por el contrario, la distancia es mayor, el aumento de la resistencia supone una prdida de energa La temperatura debe mantenerse entre 35 y 40 C, porque si la solucin est demasiada fra el revestimiento de asfalto tiende a desquebrajarse, y si es demasiado caliente a ablandarse Las celdas funcionan con una tensin de 0,3 a 0,6 voltios; el voltaje ms bajo se emplean con nodos nuevos, y el ms alto, con los viejos, como consecuencia de la resistencia ofrecida por la energa, por la esponja y la pelcula andica. La densidad de corriente suele ser del orden de 1,54 a 2 amperios/dm 2 . Barra de contacto entre celda Caractersticas Gran masa trmica para minimizar la generacin de calor por cortocircuito Superficies de contacto redondeado, para promover contactos de punto Superficie de contacto dual para permitir un diseo simtrico del electrodo Contacto uniforme para cada electrodo En estas condiciones los nodos se corroen al cabo de unos diez das, en cuyo periodo de tiempo se retiran dos cosechas de ctodos. La prdida de chatarra es ms elevada que en el afino del cobre, porque slo se disuelve el 65-75 % del nodo. Los nodos viejos se desmontan, cepillan y lavan para quitar los lodos y se vuelven a moldear para obtener nodos frescos. TRATAMIENTO DE LOS LODOS. Las impurezas insolubles contienen antimonio, cobre, arsnico, bismuto, cadmio, selenio, plata y oro; y mientras la mayor parte quedan adheridas al nodo como depsito celular y esponjoso, el resto se rene en el fondo del depsito como lodos. A continuacin este material se lava, filtra y seca y se trata de modo anlogo al caso de los lodos de cobre. Sin embargo, por regla general, dicho material se funde en un horno en condiciones reductoras, donde el arsnico se volatiliza y se marcha con los gases del horno. La escoria resultante contiene algo de antimonio en la forma de PbO.Sb2O3 y de plata, y puede desplatarse con adicin de coque. El metal producido en la primera fusin se oxida con aire para volatilizar el arsnico y el antimonio en forma de sus xidos y se recoge como humos en el cottrell. Parte del antimonio, plomo, bismuto y xido de cobre forman sobre la superficie una espuma que se va retirando a medida que se origina. El metal dor contiene plata, oro y metales del grupo del platino, la espuma puede reducirse para dar el metal bruto de Bismuto, tratndola con carbono y refinando despus. A continuacin presentamos como ejemplo los anlisis de lodos de la refinera de la Oroya: Ag: 83915g/Ton Au: 58,3 g/Ton; Bi: 17,2%; Pb: 17,6%. Estos lodos son de gran importancia por el contenido de plata que presentan, por lo que son tratados en una planta especial llamada planta de residuos andicos. COMPARACIN DE LOS PROCESOS PARKES Y BETTS El proceso Betts tiene la ventaja de que permita recuperar un porcentaje muy elevado de plomo refinado exenta de bismuto y, adems, brinda la posibilidad de recuperar este metal. En el proceso Parkes el bismuto permanece en el plomo y, adems, se registra una perdida inevitable de ste y de los metales ELEMENT % ELEMENT % Pb 99,9972 Ag 0,0001 Cu 0,0003 Si 0,001 Sb 0,0002 As 0,0003 Ti 0.0002 Sn 0,0002 Fe 0,0002 Zn 0,0001 ELEMENTO % ELEMENTO % Pb 95,9 Bi 0,86 % Cu 0,05 Sn 0,003 % As 0,68 Ag 4161,0 g/TM Sb 1,91 Au 3,7 g/TM preciosos en las escorias y en los polvos voladores producidos en el mismo. Los inconvenientes del proceso Betts son que el costo de la electrlisis suele ser mayor que el del desplatado con zinc y que anteriormente el contenido de plata era ms elevado que en el plomo Parkes (4,5 a 7,5 g/Ton). Pero de todos modos, los perfeccionamientos introducidos en el proceso han tenido por resultado la eliminacin de dichos inconvenientes. El empleo principal del plomo Betts es en la fabricacin de blanco de plomo, utilizado en la industria de pinturas; mientras que, el plomo destinado a otras aplicaciones industriales, con excepcin del obtenido a partir de las menas que encierran grandes cantidades de bismuto, puede afinarse de modo ms econmico y rpido recurriendo al proceso Parkes. CONSIDERACIONES DE LA REFINERA DE PLOMO DE LA OROYA El plomo de obra producido en la fundicin de plomo (CENTROMIN PERU), es, transportado a la refinera, en donde es refinado electrolticamente por el proceso Betts, el cual ha sido ligeramente modificado para permitir la refinacin de un material de alto contenido de antimonio, bismuto y plata. El ciclo de corrosin se limita para que la cada de voltaje a travs de la capa de lodo no llegue a un nivel tal que permita la disolucin de impurezas del lodo y su descomposicin en el ctodo. El ciclo de corrosin es de 4 das obtenindose una cosecha de ctodo por cada nodo. En la refinera, los anodos son separados en una mquina espaciadora y transferidos a las celdas de refinacin por medio de una gra puente. Las lminas catdicas o lminas iniciales son moldeadas al dejarse correr el plomo lquido sobre una mesa inclinada con chaqueta de agua. Las lminas, luego de ser soldadas las orejas de plomo y suspendidas en barras de cobre, son colocados en caballetes especiales listas para su uso en las celdas de refinacin. Luego del periodo requerido de deposicin catdica, los ctodos son removidos de las celdas, lavados en celdas con agua para recuperar el electrolito y fundidos en una de las tres ollas de 160TM de capacidad las que son calentadas con petrleo. El plomo fundido es calentado hasta 480 C y agitado vigorosamente con una batidora mecnica de alta velocidad para espumar el arsnico, antimonio y estao remanentes. Luego de la remocin de la espuma se agrega una pequea cantidad de soda custica para eliminar el antimonio as como la espuma. El plomo refinado es moldeado en barras de 100 lbs. (45kg) en una mquina moldeadora de lnea recta o en bloques de una tonelada corta (860kg) en una plataforma semi- circular. Luego del moldeado las barras o bloques son pesados y cargados para su despacho. Los nodos corrodos son removidos de las celdas al trmino del cuarto da de corrosin, agrupados en 130/132 unidades y lavados en un sistema de contracorriente con agua y electrolito para recuperar el cido hidrofluosilcico absorbido en los lodos. Los lodos adheridos a las caras de los nodos corrodos son removidos usando rociadores de agua a una presin de 600 psi (422100kg/m2). Los nodos corrodos limpios son mandados a la fundicin para su refundido. Los. Iodos son almacenados en un espesador hasta obtener una pulpa con 17% de slidos, siendo luego centrifugados en tres centrifugadoras Sharples P- 2000 resultando en un lodo de 30-35% de humedad, el cual es enviado a la planta de residuos andicos para la recuperacin de metales preciosos. El cido fluosilcico requerido para el electrolito se obtiene haciendo reaccionar fluoruro de calcio con cido sulfrico y obtener HF que posteriormente reacciona con slice. En los casos que el porcentaje de plomo en el electrolito tiende a subirse utiliza una o dos celdas liberadoras. Estas celdas son cargadas con nodos de grafito y ctodos de plomo, operando con 2.7 voltios. El plomo catdico se produce en forma .usual y ,algo de oxgeno con dixido de plomo se deposita en el nodo. La celda liberadora adems remueve ciertas impurezas del electrolito especialmente el talio. PARMETROS ELECTROLTICOS: 1.- CELDAS: 2.-ELECTROLITO: 3.- SISTEMA ELCTRICO: 4.- GENERAL: 5.- LODOS Produccin mensual promedio: 398 TCS (360TMS) 6.- PRODUCCIN DE PLOMO Plomo refinado producido : 14912850 lbs/mes Pureza: 99,9972 % APLICACIONES El plomo se emplea en grandes cantidades en la fabricacin de bateras y en el revestimiento de cables elctricos. Se utiliza industrialmente en las redes de tuberas, tanques y aparatos de rayos X. Debido a su elevada densidad y propiedades nucleares. Como blindaje protector de materiales radiactivos. Entre las numerosas aleaciones de plomo se encuentran las soldaduras, el metal tipogrfico y diversos cojinetes metlicos. Una gran parte del plomo se emplea en forma de compuestos, sobre todo en pinturas y pigmentos. CONTROL DE CALIDAD Nuestro objetivo es obtener un producto que sea aceptado en los mercados internacionales, por lo tanto debemos tener cuidado desde la recepcin de la materia prima y en las diferentes etapas de proceso y al final se realiza un muestreo de los ctodos de plomo que nos indica su calidad. SEGURIDAD Y SALUD Usar mascaras adecuadas segn el lugar de trabajo Con filtro mecnico: se emplea contra el polvo y humos metlicos Con cartucho qumico: se emplea para proteger contra gases y vapores Temperatura 37,5 C. Adicin de cola 0,92 lbs/TC. de Pb refinado. Adicin de goulac 0,94 lbs/TC. de Pb refinado. cido sulfrico 23,45 lbs/TC. de Pb refinado. Composicin: g/l H2SiF6 115 H2SiF6 litro 64 Plomo 52 Corriente total 8716 A Rectificador de Mercurio de 7200 A Y un motor de 1800 A Total 9000 A y 160 voltios. Voltaje de celda 0,51 voltios. DC catdica 14,02 A/pie2 DC andica 16,04 A/pie2 96,41% KW-hr/Kg. de plomo 0,137 Sistema Walker; lado a lado. Nmero de bloques 10 Celdas por bloque 32, dos filas de 16 en serie. Dimensin de celdas 0,81 m. x 1,22 m. x 4,57 m. Revestimiento Asfalto, asbesto. Electrodos 40 nodos, 41 ctodos. Cambio de bloques 2 1/2 por da. Lavado de nodos 3 bloques (24 celdas por cada da de lavado). Separacin de nodos 10,8 cm. de centro a centro. Tiempo de deposicin 4 das. Scraps 47,46 % Produccin de la planta de cido fluosilcico 32,4 TM/mes Eficiencia de conversin de fluoruro 89,02 % Perdida de cido 10,15 lbs/Tc de Pb refinado Usar proteccin para la cabeza con un casco que tenga una buena resistencia al impacto y sea mal conductor de la electricidad Utilizar protectores auriculares: los cuales disminuir en unos 40 decibeles al ruido producido en una zona industrial siendo el mximo permitido de 80 decibeles Los lentes de seguridad protegern a los ojos contra partculas voltiles o salpicaduras de sustancias cidas Los guantes deben de ser de material de acuerdo al trabajo que se realiza Guantes de jebe cuando se trata cidos Guantes de cuero aluminizados para proteger del calor intenso Usar ropa adecuada segn el lugar de trabajo En la zona de fusin de metales usar ropa con material de asbesto Delantales de jebe cuando se trate cidos Alejarse de los puntos donde se mueven sustancias qumicas, emanaciones de gases y vapores Mantener limpia y ordenada la planta, colocar la basura de proceso industrial en contenedores apropiados Poner atencin a la ubicacin de extintores, hidrantes, duchas, lava ojos, detectores de humo y rutas de escape El plomo ingerido en cualquiera de sus formas es altamente txico. Sus efectos suelen sentirse despus de haberse acumulado en el organismo durante un periodo de tiempo. Los sntomas de envenenamiento son anemia, debilidad, estreimiento y parlisis en muecas y tobillos produciendo deterioro de la memoria, problemas de audicin y aumentar la presin sangunea. En la actualidad, los envenenamientos por plomo se tratan administrando una sal de sodio o calcio del cido etilendiaminotetraactico (EDTA). El plomo se elimina del organismo desplazando el calcio o el sodio y formando un complejo estable con EDTA que se evacua por la orina. El uso y la aplicacin de las normas de seguridad disminuirn el riesgo de contaminacin por plomo, por tal motivo se debe emplear estrictamente los implementos de seguridad