PROCESO DE DECAPADO DE METALES

La denominacin general de herrn se aplica a las capas de xido que se

forman en la superficie de los metales cuando son sometidos a elevadas
temperaturas. El herrn (oxido) puede formarse durante distintas
operaciones, por ejemplo, en la fundicin, forja, laminado en caliente y
recocido.

La composicin y estructura fsica del herrn depende de las condiciones
en que se forma. As, se relaciona con una serie de factores, tales como la
temperatura y duracin del caldeo, los efectos mecnicas del laminado y
el forjado, etc., la composicin de la atmsfera del horno y la duracin del
enfriamiento, Debe quitarse el herrn antes de aplicar cualquier acabado a
la superficie de los metales Algunas veces se aplica la pintura sobre el
herrn, pero este proceder no es recomendable. La eliminacin del herrn
conviene efectuarla entre las operaciones de estampado y laminado, para
evitar el desgaste que se producira en las herramientas y matrices
cuando se intenta trabajar el metal oxidado.

DECAPADO DE LOS METALES FERROSOS

La mayor cantidad de material mordentado por decapado corresponde al
hierro y al acero, y este proceso constituye una de las ms importantes
operaciones industriales, As todas las chapas deben ser decapadas
antes de estaado, fosfatizado y galvanizado.

COMPOSICIN DEL HERRIN

El herrn formado sobre el acero por accin oxidante del aire a altas
temperaturas ha sido estudiado muy a fondo.

En el caso de ciertos metales, tales coma el hierro, cobre, plomo y
aluminio, el volumen de xido producido es mayor que el del metal
originario; por ello, el herrn tiende a proteger el metal de una ulterior
oxidacin a alta temperatura. Hablando en un sentido amplio, la velocidad
de formacin del herrn sigue una ley parablica P2 = Kt donde P es el
peso de xido forrado y t es el tiempo siendo K una constante

No obstante, en la prctica, ocurren roturas de la capa de xido que dan
lugar a que el espesor de la pelcula aumente; con esto tiende a
descascarillarse y aumente la velocidad de oxidacin.

2

Las altas temperaturas y las elevadas velocidades de calentamiento
provocan el agrietamiento y la rotura en lminas de la pelcula de xido,
aunque ello puede ocurrir tambin a temperaturas relativamente bajas.
Las rpidas fluctuaciones de temperatura pueden provocar la rotura de
las capas protectoras de xido.

Se considera, en general, que el xido formado al calentar el hierro est
constituido por tres capas distintas:

a) La capa ms externa, que es relativamente delgada; contiene la
mayor proporcin de oxgeno y consiste en xido frrico.(Fe
2
0
3
)

b) Una capa intermedia, que es ms bien gruesa; est compuesta de
xido ferroso frrico. (Fe
3
0
4
)

c) Una capa relativamente compacta en la proximidad del hierro
inalterado; contiene la mayor proporcin de este elemento y su
composicin corresponde aproximadamente a la formula FeO. Es
probable que esta capa no consista en el compuesto FeO, sino que
sea una solucin slida denominada "wustite" que se descompone
por debajo de 570C. en un eutectoide de hierro y xido ferroso
frrico Fe
3
0
4
. En el caso del herrn formado por debajo de esta
temperatura de transicin, la capa ms interna del mismo contiene
Fe
2
0
3
Fe
3
0
4
o una mezcla de ambos.

Como ya ha sido indicado, la composicin precisa y la estructura del
herrn pueden ser modificadas en la prctica segn las condiciones en
que se efecta el caldeo.

En caso del acero laminado, la temperatura del laminado influye
notablemente en la cantidad de herrn formado. As, las temperaturas ms
elevadas dan lugar a la formacin de los herrnes ms pesados, los
cuales, no obstante, contienen una mayor proporcin de xido ferroso. Se
ha comprobado que cuando se realiza el laminado a temperaturas
comprendidas entre los 650C y los 800C. tena el herrn un 63,7% de FeO
y el 36,3% restante de Fe
2
0
3
. Por otra parte, con temperaturas de laminado
comprendidas entre los 500 y 600C, el contenido de FeO disminuyo a
49,9% con 49,1 de Fe
2
0
3
. Esto tiene un profundo efecto sobre el decapado,
como se ver ms adelante.


ACIDOS USADOS

La eliminacin del herrn de los metales ferrosos se efecta decapando en
una solucin de cido sulfrico o clorhdrico. Cuando se trata de
fundicin, es frecuente encontrar silicatos y arena mezclados con el
herrn, y en tal caso se necesita cido fluorhdrico para disolver el
material silico.

3

El herrn originado en los procesos de soldadura es posible que contenga
slice fundida o silicatos de hierro, debidos a los revestimientos de los
electrodos. En estos casos son tiles las mezclas de cido fluorhdrico y
sulfrico actuando a una temperatura de 71C. No suelen emplearse otros
cidos que los indicados anteriormente. La eliminacin del herrn se
produce como resultado de la disolucin qumica de:

a. La disolucin qumica de la capa de herrn.
b. El desprendimiento del gas originado al reaccionar el cido con el
metal base.

Con el cido sulfrico, las reacciones que tienen lugar estn en gran parte
limitadas a los xidos, ferroso y frrico, y el hierro metlico:

Fe
2
0
3
+ 3H
2
S0
4
= Fe
2
(S0
4
)
3
+ H
2
O
FeO + H2S04 = FeS0
4
+ H
2
0
Fe + H
2
SO
4
= FeS0
4
+ H
2

La reduccin del sulfato frrico a sulfato ferroso se realiza a causa de la
presencia del hidrgeno naciente:

Fe
2
(S0
4
)
3
+ 2H = 2FeSO
4
+ H
2
S0
4

Las reacciones, que corresponden al cido clorhdrico son las siguientes:

Fe
2
0
3
+ 6HCl = 2FeCl
3
+ 3H
2
0
Feo + 2HCl = FeCl
2
+ H
2
0
Fe + 2HCl = FeCl
2
+ H
2


La reduccin del cloruro frrico por el hidrgeno naciente est
representada por la ecuacin:

FeCl
3
+ H = FeCl
2
+ HCl

La disolucin del xido ferroso frrico Fe
3
0
4
en los cidos indicados es
lenta; este xido es difcilmente soluble en los cidos.

La solubilidad del hierro, el FeO y el Fe
2
0
3
en estos cidos se da en la
siguiente tabla:










4


SOLUBILIDAD DEL HIERRO Y SUS OXIDOS EN EL ACIDO SULFRICO Y
CLORHDRICO



TEMPERATURA
C.

CONCENTRACIN
DE ACIDO %

DISUELTO DE UNA MUESTRA DE
100 GRAMOS EN UNA HORA.

Fe (gr) Fe
2
O
3
(gr) FeO (gr)

20C.
20C.
20C.
30C.

H
2
SO
4
1
5
10
10

6,0
15,0
35,0
97,7

3,9
4,8
6,4
9,0

0,14
0,56
0,98
1,40


20C.
20C.
20C.
20C.

HCl 1
3
5
10

20,8
31,6
40,7
72,0

0,112
0,36
0,71
10,6

0,48
0,76
0,83
7,5


Podr observarse que en el caso de emplear bajas concentraciones de
cido clorhdrico, una parte importante del ataque total tiene lugar sobre
el hierro; no obstante, con solucin de cido al 10% se produce una
importante disolucin de los xidos. Empleando cido clorhdrico de
elevada concentracin, la eliminacin del herrn se debe ms a un
proceso de disolucin qumica del xido que a una eliminacin mecnica
del mismo.

Con cido sulfrico de baja concentracin, el peso de xido disuelto,
comparado con el del hierro metlico, es considerablemente mayor que
en el caso d emplearse cido clorhdrico de concentracin equivalente.
La disolucin del xido en el cido sulfrico (de cualquier concentracin)
tiene una marcada importancia en las operaciones de decapado, y en
cuanto a la relacin entre la cantidad de hierro metlico disuelto y la de
sus xidos, es mucho mayor a elevadas temperaturas que a temperatura
ambiente.

El xido ferroso (FeO) en contacto con el acero es el ms soluble de los
xidos presentes en el herrn; de aqu que, cuando hay junto a la
superficie del acero una cantidad realmente importante de este xido,
tiene lugar un decapado mucho ms rpido que cuando existen en dicha
zona xidos ms elevados.




5


Durante el decapado, el cido penetra hasta la capa de FeO a travs de
los poros y fisuras del herrn, y de esta manera la disolucin del FeO en el
cido da por resultado el desprendimiento de las capas superficiales de
herrn. Esto est de acuerdo con la dificultad que ofrece la eliminacin de
herrines formados a temperaturas inferiores a 570C., como ya se haba
indicado. As se ha visto que cuando se recuecen durante una hora a
500C. hasta 550C, las partculas de hierro de la 'wustite" se aglomeran, y
hacen difcil el decapado, incluso empleando cidos ms concentrados.

Se ha puesto de manifiesto que en el decapado con cido sulfrico, la
cantidad de herrn eliminado por desprendimiento es, en comparacin
con la cantidad eliminada por disolucin qumica, mayor en el caso del
cido sulfrico que en el caso del cido clorhdrico. Este es un factor que
tiende a provocar una mayor economa de cido cuando se emplea el
primero de los citados.

El contacto entre el herrn y el metal desempea, tambin un importante
papel en el proceso del decapado, a causa de la diferencia de potencial
existente entre el metal y el xido, que facilita, a causa de las clulas
electroqumicas formadas en presencia del cido, la accin disolvente del
mismo.

En el caso del cido sulfrico, una elevacin de temperatura para
incrementar la velocidad de disolucin del metal y del xido es menos
eficaz que en el caso del cido clorhdrico. El hierro metlico es mucho
ms soluble en este ltimo que el xido, y esta diferencia se acenta al
emplear cido sulfrico.

ACIDO SULFURICO

El mejor cido sulfrico comercial tiene una concentracin del 95%; su
accin sobre el hierro y el acero es pequea. Empezando con una baja
concentracin de cido, se observa que al aumentar la misma, disminuye
el tiempo de decapado, hasta que alcanza un mximo cuando la
concentracin est prxima al 25%; despus, la velocidad del decapado
disminuye rpidamente. Por otra parte el efecto de la temperatura es muy
marcado.

As en algunas pruebas sobre el decapado del acero oxidado indicadas en
la siguiente tabla, se encontr que aumentando la temperatura del cido
sulfrico al 5% de 18 a 60C. disminua el tiempo de decapado casi a la
dcima parte. Por esta razn, el decapado con cido sulfrico deber
llevarse a cabo con cido caliente; as podr lograrse un mayor
rendimiento.




6



EFECTO DE LA TEMPERATURA EN EL TIEMPO DE DECAPADO


ACIDO SULFURICO 18C. 40C. 60C.

5%
10%

55 minutos
13 minutos

15 minutos
6 minutos

5 minutos
2 minutos
CIDO CLORHDRICO 18C. 40C. 60C.

5%
10%

135 minutos
120 minutos

45 minutos
32 minutos

13 minutos
6 minutos

La velocidad del decapado disminuye a medida que aumenta en la
solucin el contenido en sulfato ferroso. El efecto retardador de las sales
ferrosas es menor a elevadas temperaturas que a bajas temperaturas,
tanto en el caso del cido sulfrico como en del cido clorhdrico y es
debido a la mayor solubilidad de las sales a alta temperatura. Con bajas
concentraciones de cido sulfrico el efecto es menos marcado que con
las elevadas. Las sales frricas aceleran la velocidad de decapado, pero
ello solo tiene inters cientfico, puesto que es despreciable el contenido
de hierro trivalente en las soluciones de decapado.

Aunque en el caso del cido clorhdrico la presencia del hierro puede
acelerar la velocidad de decapado dentro de ciertos lmites de
temperatura y concentracin del cido, una concentracin excesiva de
sales de hierro en toda clase de soluciones cidas reduce muy
considerablemente la velocidad del decapado.

Se ha fijado en 80 gramos por litro la mxima cantidad de hierro que
puede tolerarse en los baos de decapado con cido sulfrico, mientras
que con los baos de cido clorhdrico se da un mximo prctico de 120
gramos por litro.

ACIDO CLORHDRICO

El cido clorhdrico comercial consiste en una solucin acuosa al 30 a
35% de cido clorhdrico gaseoso. La volatilidad del cido hace
impracticable su empleo a elevadas temperaturas; a temperaturas
superiores a 40C. la velocidad de volatilizacin del cido es realmente
rpida. En la prctica actual, la velocidad de decapado se incrementa ms
con elevadas concentraciones de cido que con una elevacin de la
temperatura.





7

En este aspecto el cido clorhdrico se diferencia del cido sulfrico; con
este ltimo, las concentraciones tienen poca influencia, y el principal
mtodo para incrementar las velocidades de decapado consiste en una
elevacin de la temperatura. La escasa volatilidad del cido sulfrico y su
bajo precio hacen de l sea el cido ms generalmente empleado, para el
decapado. A veces se practica la adicin de cido clorhdrico al cido
sulfrico. Con tales adiciones se acelera el decapado, y la mayor
solubilidad del cloruro ferroso hace posible usar la solucin mucho ms
tiempo, se pretende que todo el decapado se lleva a cabo por el cido
sulfrico; el cido clorhdrico sirve solamente para regenerar el cido
sulfrico de acuerdo con la siguiente reaccin:

SO
4
Fe + 2HC1 S0
4
H
2
+ Cl
2
Fe

siendo desplazado el equilibrio hacia la derecha. Cuando se alcanza una
concentracin de 350 gramos de sulfato ferroso por litro, se hace
cristalizar por enfriamiento y se separan los cristales por centrifugacin,
recuperndose el xido frrico y el cido sulfrico por tostacin de la sal
seca.

FORMACIN DE LODOS

Despus del decapado, queda sobre la superficie del metal una capa de
lodo adherente; mucho de este lodo se acumula tambin en la parte
superior del depsito. En el decapado con cido sulfrico, el depsito
contiene hasta un 0,6% del hierro disuelto en el cido; con cido
clorhdrico, la cantidad de lodo producida es menor. Este lodo contiene
tambin una alta proporcin de los metales nobles contenidos como
trazas en el metal que se decapa, los cuales se precipitan sobre la
superficie del acero.

Un anlisis del lodo depositado sobre una chapa de acero seal la
presencia de hasta un 20% de cobre, 7% de nquel y 6% de arsnico; el
acero contena slo un 0,18% de cobre, 0,08% de nquel y 0,43% de
arsnico.

El uso del cido clorhdrico tiende, de esta manera, a dar una superficie
ms blanca y pulida que la producida por el cido sulfrico, y es por ello
preferido en algunas operaciones de estaado a pesar de su elevado
coste y de su accin ms lenta.

Es importante el lavado cuidadoso del metal decapado para quitar estos
depsitos.






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INHIBIDORES

Muy a menudo, durante el decapado de los metales ferrosos, el herrn es
parcialmente eliminado en algunas partes antes de que haya sido
decapada la totalidad de la superficie. Esta ha sido la razn por la cual se
han estudiado y perfeccionado diversos materiales para adicionarlos al
bao de decapado, a fin de reducir el ataque sobre el metal de base sin
modificar apreciablemente la velocidad del decapado. Estos materiales
son tambin interesantes porque su presencia reduce el desprendimiento
de hidrgeno (y de aqu probablemente la fragilidad debida al hidrgeno)
y la formacin de ampollas de decapado debidas a la existencia de
hidrgeno ocluido bajo la superficie del metal, tambin reducen la
rugosidades y picaduras causadas por una excesiva disolucin del metal,
este exceso en el consumo de cido y el la prdida del peso del metal
puede ser considerable. As, se encontr que decapando 100 m2 de chapa
de acero (ambos lados) durante 15 minutos, en un bao que contena un
3,5% de cido sulfrico, a una temperatura de 93,5C. sin inhibidor, se
eliminaron 2,93 kilos de herrn, acompaados de una prdida de 31,71
kilos de metal. El 90% del cido se emple en disolver un exceso de
hierro sobre el requerido por el proceso de decapado propiamente dicho.

Un inhibidor debe ser completamente estable en el cido de decapado,
incluso a elevadas temperaturas, ser fcil y completamente soluble en el
cido, y conservar su eficacia despus de un prolongado
almacenamiento. En otras palabras lo ms esencial de un inhibidor,
aparte en la eficacia en este sentido, es que sea un compuesto de elevada
estabilidad. Adems no debe ser propenso a formar sobre la superficie
del metal pelculas difciles de eliminar que, por lo mismo pueden
interferir en los procesos siguientes, tales como fosfatizado, galvanizado,
esmaltado o recubrimientos electrolticos; y sobre todo, reducir de una
manera efectiva el ataque del cido sobre el metal y llevar al mnimo el
desprendimiento de hidrgeno.

TEORIA DE LOS INHIBIDORES

Ha sido motivo de muchas controversias el mecanismo por el cual actan
los inhibidores. Se sostiene por algunos que ocurre probablemente una
adsorcin del compuesto en cuestin por la superficie metlica; de esta
manera se impedira el ataque sobre la superficie metlica. Tambin se ha
dado otra explicacin pretendiendo que la adsorcin da lugar a una
sobretensin del hidrgeno. Se considera que el desprendimiento de
hidrgeno tiene lugar preferentemente en las inclusiones localizadas en la
superficie del metal y en el borde de los granos, que se comportan
catdicamente. La descarga de cationes en estas zonas inhibe el
desprendimiento del hidrgeno y reduce, por consiguiente, el ataque
sobre el metal.



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AGENTES HUMECTANTES EN EL DECAPADO

La aplicacin de agentes humectantes y materiales para disminuir la
tensin superficial en la prctica del decapado es una innovacin
relativamente moderna, y su empleo parece ser ventajoso. Hay una gran
cantidad de materiales capaces de provocar una considerable reduccin
de la tensin superficial de las soluciones acuosas, aun cuando se
aaden a stas en cantidades muy pequeas.

Los agentes humectantes para decapado deben ser estables en medio
cido y no deben resultar excesivamente espumantes. Disminuyendo la
tensin superficial del cido de decapado se consigue una mejor
penetracin de ste en la capa de herrn, y las burbujas de hidrgeno se
desprenden ms fcilmente; con ello se consigue que el cido alcance la
superficie del metal de un modo ms rpido y uniforme y, por otra parte,
se reduce la tendencia de los lodos a adherirse. Finalmente se pierde
menos cido por arrastre, con lo que se logra una reduccin en el
consumo total de cido.

Se ha demostrado en que el uso de un agente humectante en la solucin
de decapado ha hecho posible decapar satisfactoriamente materiales
ligeramente engrasados, sin necesidad de una operacin previa de
desengrase.

LAVADO DESPUES DEL DECAPADO

Es esencial un lavado cuidadoso despus del decapado, pues cuando se
retira el metal de la solucin se adhieren al mismo considerables
cantidades de sales de hierro conteniendo cido interpuesto.

Si se efecta un lavado imperfecto, estas sales provocan la corrosin y
contaminan los depsitos, son substancias perjudiciales para los
tratamientos siguientes (baos de galvanizado, fosfatizado, etc.). Las
sales residuales pueden acumularse tambin en los poros del metal y
exudar despus, perjudicando a cualquier recubrimiento que se aplique
ulteriormente.

El metal decapado deber lavarse primero en una corriente de agua fra,
preferentemente en chorros pulverizados a alta presin. Deber lavarse
luego en otro depsito de agua corriente; este segundo depsito se
mantendr prcticamente aislado de la llegada de residuos cidos. El
metal ser despus sumergido en agua muy caliente para disolver las
sales residuales, permaneciendo en el depsito el tiempo suficiente para
que adquiera la temperatura del agua. Esto tiene por efecto quitar de los
poros del metal la mayor parte del cido. El metal retendr tambin
suficiente calor para secarse espontneamente cuando se le saque del
bao, a menos que tenga una escasa seccin.



10

Al secarlo del agua el acero decapado esta expuesto a oxidarse muy
fcilmente; generalmente se reduce esa tendencia adicionando cal al
agua caliente del lavado final. Incluso se puede obtener una mayor
proteccin temporal adicionando cerca de 1% de cido fosfrico al agua,
lo que da por resultado la formacin de una delgada capa de fosfato
sobre la superficie del acero.

FRAGILIDAD POR EL HIDROGENO

Cuando se desprende hidrgeno de una solucin y se deposita en la
superficie del acero, ya sea durante el decapado, en un proceso de
galvanostegia o recubrimiento electroltico, o en el desengrase
electroltico en medio alcalino, una parte de este hidrgeno es absorbida
por la superficie del metal y se difunde hacia el interior del acero.

Dicho hidrgeno se libera en estado Atmico, y es absorbido en esta
forma; el hidrgeno molecular no se difunde en el acero o en el hierro a
las temperaturas habituales en estas operaciones. Se cree que el
mecanismo por el cual se difunde el hidrgeno en el acero depende de la
absorcin de los tomos de hidrgeno, relativamente pequeos, dentro
del retculo del hierro.

EL hidrgeno presente no se encuentra distribuido uniformemente por
todo el metal, sino que est concentrado principalmente cerca de la
superficie. La absorcin del hidrgeno parece estar catalizada por
elementos tales como el fsforo, azufre y arsnico, que son capaces de
formar hdruros.

La cantidad de hidrgeno absorbido puede ser considerable, y guarda
una importante relacin con el acabado del metal:

a) Su presencia provoca una fragilidad temporal del material (mientras
no sea eliminado).
b) Sometiendo el material a los procesos de acabado a alta
temperatura, especialmente a los de galvanizado o esmaltado, se
libera el gas y da lugar a la formacin de burbujas en la superficie
del acero o dentro de la capa protectora.

Se ha investigado que la velocidad de difusin del hidrgeno a travs de
chapas de acero dulce de distintos espesores, y se encontr que la
cantidad de hidrgeno difundido a la temperatura ambiente era, de un
modo aproximado, inversamente proporcional a su espesor.

A medida que la temperatura aumenta, disminuye apreciablemente la
cantidad de hidrgeno difundido, pero no debe perderse de vista que en
las condiciones prcticas de decapado se produce a medida que la
temperatura aumenta, un incremento de la cantidad total, de hidrgeno
liberado.

11

Hablando en un sentido amplio, estos factores que conducen a un
incremento de la velocidad de ataque del cido al metal (como son:
temperaturas ms elevadas, mayores concentraciones del cido, o el uso
de cidos ms activos), provocan una disminucin en la relacin:
hidrgeno difundido a travs del metal: hidrgeno total liberado. As, se
ha encontrado que aumentando la temperatura del cido de decapado de
20 a 80C, se aument treinta veces la absorcin del hidrgeno, pero la
relacin entre el hidrgeno liberado y el absorbido haba aumentado
cinco veces ms. Por lo dems, es probable que la menor duracin del
decapado como consecuencia del empleo de temperaturas ms altas
provoque una notable reduccin en la cantidad de hidrgeno absorbido
en un tiempo dado.

Un reciente trabajo efectuado sobre la fragilidad por el hidrgeno
provocada por el cobrizado del acero, indica que el rendimiento catdico
del proceso de recubrimiento tiene escasa relacin con la cantidad de
hidrgeno absorbida o con el grado de fragilidad producido. As, algunos
procesos que no provocan un visible desprendimiento de gases producen
el mayor grado de fragilidad que excede considerablemente al efecto del
propio "recubrimiento de hidrgeno", como de hecho puede llamarse el
decapado catdico. En este aspecto, el cobrizado electroltico es similar a
los procesos de recubrimientos electroltico con cadmio, cinc y cromo. Es
interesante destacar qu los procesos que no producen recubrimientos
adherentes tampoco producen fragilidad, y que los reactivos que se
aaden a los baos para cambiar las caractersticas de los depsitos
cambian tambin las caractersticas de la fragilidad; esto indica que cada
factor requiere una ponderacin relacionada con las distintas cualidades
del producto acabado.

EFECTOS DE LA FRAGILIDAD

Los efectos de la absorcin del hidrgeno se manifiestan en la fragilidad
del acero, pero es interesante distinguir la prdida de resistencia
mecnica debida al hecho de adquirir el metal una superficie irregular a
causa del decapado, y la debida a la absorcin del hidrgeno. Se ha
determinado que los ngulos de flexin a que puede someterse el acero
como medida del grado de fragilidad por el hidrgeno. Tambin se ha
investigado la resistencia a la compresin de muestras en forma de tubo
que haban sido tratados por el proceso de decapado electroltico
Bullard-Dunn. Las piezas fueron ensayadas cargndolas
transversalmente entre paralelas en una mquina de ensayos a traccin, y
se observ que la carga de rotura de las muestras limpiadas por
decapado era slo el 35% de la obtenida con las muestras limpiadas por
chorro de arena. Dado que el procedimiento Bullard-Dunn no vuelve
apreciablemente spera la superficie del metal, la causa puede ser debida
a la absorcin de hidrgeno. Se ha encontrado que la susceptibilidad para
la fragilidad por el hidrgeno aumenta con la dureza.


12
La mxima susceptibilidad se produce a temperaturas de 260 a 290C. en
que aparece la llamada fragilidad de revenido, excepto en los aceros que
no tienen una zona de fragilidad de revenido, como los aceros al
molibdeno; en este caso, la temperatura de mxima susceptibilidad es
mucho ms baja. La presencia de un constituyente endurecedor (por
ejemplo, carbn) aumenta la susceptibilidad a la fragilidad como pueda
hacerlo una disminucin de la seccin.

Otro mtodo de ensayos para la fragilidad es el siguiente: dos alambres
de 1/6 de pulgada (1, 586 milmetros) de dimetro y de una longitud de
unas 4 pulgadas (101,6 milmetros) se limpian cuidadosamente,
pulindolos a mano con papel de esmeril, se fijan entre nodos y se
sumergen 2 pulgadas (50,8 milmetros) en el electrlito a ensayar;
despus de galvanizar durante el tiempo requerido, se retiran los
alambres, se lavan y se sumergen en agua a OC. para demorar los
cambios en el comportamiento del alambre con respecto al hidrgeno;
treinta segundos despus de terminado el recubrimiento, el primer
alambre se somete a un ensayo de flexin, y a los noventa segundos se
prueba el otro. Esta tcnica suprime cualquier error que pueda tener su
origen en el envejecimiento antes de la prueba.

El ensayo de flexin consiste en doblar la muestra de alambre a una
velocidad constante de 5 grados por segundo alrededor de un cilindro
con un radio de 1/16" (1,586 milmetros) colocado en el centro de la
longitud recubierta de 2 pulgadas (50,8 mm). Como medida del grado de
fragilidad producida se toma el ngulo que corresponda a la rotura.

El acero que ha sufrido un tratamiento trmico con un temple de 40
Rockwell C., est muy poco expuesto a sufrir el fenmeno de fragilidad,
aunque el acero trabajado en fro con poco temple es tan susceptible
como el acero que ha sufrido un tratamiento trmico del mismo temple,
siempre que se trate del mismo material. A la temperatura ambiente, la
fragilidad por el hidrgeno tiende a desaparecer, y el fenmeno puede
acelerarse por calentamiento; no obstante, las condiciones para su total
eliminacin dependen de la naturaleza del medio en que se ha producido
la fragilidad y del espesor del material.

En la eliminacin de la fragilidad es menos importante la temperatura a
que se calienta el material que el tiempo de calentamiento.

De los recubrimientos electroltico, es interesante sealar que el cromo
presenta la mayor fragilidad y el plomo la mnima, mientras que, para
recubrimientos del mismo espesor, la del estao fue la ms fcil de
suprimir y la de la plata la ms difcil. Puede quitarse la fragilidad
calentando (por orden de eficacia) en agua, aire o aceite, dejando las
piezas a la temperatura ambiente. Otras autoridades en la materia
encuentran que la eliminacin tiene lugar ms rpidamente en el agua o
en el aceite que en el aire a igual temperatura.


13
Se obtuvo una completa recuperacin de la resistencia a la compresin
de las muestras de ensayo calentndolas durante media hora a 205C., en
el aire.

La siguiente tabla indica los resultados dados por varios tratamientos
ensayados para el hidrgeno causado por el decapado (Bullard-Dunn).


ELIMINACION DE LA FRAGILIDAD POR EL HIDROGENO
(Procedimiento Bullard-Dunn)

AIRE AGUA ACEITE
Temperatura
media C.
18 99 143 143 177 177 204 80 80 80 80 100 100 99 177 232
Tiempo
(minutos)
0 60 30 60 10 30 30 10 30 60 120 60 120 120 120 120
Perdida de
resistencia a
compresin %
65 30 30 0 45 10 0 60 55 50 35 15 0 15 0

DESENGRASANTE

Los cidos de decapado no eliminan fcilmente la grasa, y la presencia de
una pelcula de aceite delgada y uniforme, en cualquier parte de la
superficie del metal reducir la velocidad de decapado sobre el rea en
cuestin de una manera notable. Para las chapas laminadas, cuando el
tratamiento de decapado se efecta inmediatamente despus del
tratamiento trmico, no es necesaria, en general, un desengrase
preliminar, pero en trabajos de ingeniera, en que es muy probable que
haya grasa en la superficie metlica, es esencial desengrasar el metal
antes del decapado. Esto puede efectuarse satisfactoriamente con el
auxilio de desengrasantes alcalinos calientes, con o sin aplicacin de
corriente elctrica.


PREPARACIN DEL BAO

Los baos de cido sulfrico se preparan con cido concentrado con una
densidad de 1,84 (66B.) y un contenido de cido sulfrico de 95 a 97%.
Es preferible emplear un cido de buena calidad, puesto que la presencia
de impurezas, tales como el arsnico, en cualquier cantidad, reducir
notoriamente la velocidad del decapado.

El cido clorhdrico se consigue en forma de una solucin del 30 al 35%; a
partir de la misma, puede obtenerse una solucin aproximada del 10%
aadiendo una parte de cido a dos partes, en volumen de agua. El
contenido de las soluciones de decapado vara corrientemente entre un 5
y un 10'% de cido, y una vez decidido sobre la concentracin
conveniente, deben efectuarse diariamente adiciones de cido al bao
para mantener la fuerza del mismo.

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CONTROL ANALITICO

La concentracin del cido puede determinarse directamente mediante
valoracin con soda custica normal, usando fenolftalena como
indicador.

Debera determinarse tambin peridicamente el contenido en hierro de la
solucin, ya que la acumulacin de las sales de hierro reduce la velocidad
de decapado. Transcurrido un cierto tiempo en su empleo, no es posible
efectuar nuevas adiciones de cido a la solucin y hay que desecharla y
preparar otra. La sola determinacin de la densidad de la solucin no da
una verdadera indicacin del contenido de hierro en el cido, puesto que
ambos constituyentes influyen simultneamente en la densidad.

Se han construido tiles y adecuados nomogramas para los fines de
control; dichos monogramas relacionan el contenido en hierro y cido y
la densidad en grados Twaddle para los cidos clorhdrico y sulfrico de
decapado. Para el cido sulfrico el monograma est basado en la
relacin:

[Fe] = 2,0 (T-0, 132[H
2
SO
4
]) ,

y para el cido clorhdrico, en

[Fe] = 2, 56 (T-0, 098 [HCl])

Pero generalmente se aplican mtodos analticos que son fciles de llevar
a cabo. Como casi todo el hierro se encuentra en la solucin en estado
ferroso, puede determinarse directamente el contenido de hierro
valorndolo con una solucin de permanganato potsico. En el caso de
soluciones clorhdricas, es necesario aadir antes de la valoracin sulfato
de manganeso y cido fosfrico para evitar la oxidacin del cido
clorhdrico a cloro y eliminar la coloracin debida al ion frrico.

Como ya se ha indicado, cuando el contenido del bao en hierro alcanza
el 8% en el caso del cido sulfrico y el 12% en el del cido clorhdrico, la
velocidad de decapado se reduce tan considerablemente, que el cido
tiene que ser desechado. En la prctica actual, suele resultar
antieconmico tirar los baos de decapado con cido sulfrico con un
contenido de hierro superior al 6% o los baos de cido clorhdrico
conteniendo ms de un 9% del mismo.

La temperatura de trabajo en el decapado con cido sulfrico es mejor
mantenerla alrededor de 60C. en el caso de soluciones nuevas, elevando
gradualmente la temperatura hasta los 70 a 74C. a medida que aumenta
el contenido de hierro. La operacin de decapado puede durar, en s
misma, de tres a veinte minutos, y depende del espesor y condiciones del
herrn.


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Debe evitarse un tiempo excesivo de decapado para obviar las
dificultades de las operaciones siguientes, y si no se consigue
eliminacin del herrn en un tiempo relativamente corto, deben efectuarse
cambios en el procedimiento de decapado (cambiando el cido, la
temperatura, etc.) ms bien que intentar la obtencin de los resultados
deseados prolongando la duracin del decapado.











































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ELIMINACION DE LOS LIQUIDOS RESIDUALES DEL DECAPADO

El cido residual se neutraliza con lcalis, en instalaciones apropiadas,
antes de pasar a los desages: El mtodo consagrado por el tiempo
consiste en hacer pasar la solucin residual del cido a travs de una
cmara, construida con ladrillos resistentes, que contiene cal, a menudo
mezclada con virutas de acero (para evitar conglomeracin del
neutralizante) (ver figura ms adelante).

El mejor mtodo de construccin para el equipo de neutralizacin
consiste en levantar una pared exterior de cemento armado, asfaltado o
caucho, protegida interiormente por un revestimiento de azulejos de
Staffodshire colocados con cemento silicoso o resinoso, Las paredes del
vertedero deben ser perfectamente impermeables al liquido y estar
recubiertas ntegramente por las paredes exteriores.

Vertedero de derrame










PLANTA



Entrada

Pared deflectora



Lana de acero o virutas
Lecho de listones
perforados
Polvo y
trozos
pequeos
de cal















Salida





ALZADO

ESQUEMA DE UNA CMARA DE NEUTRALIZACIN DE AGUAS
RESIDUALES




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INSTALACIONES DE DECAPADO Y SU FUNCIONAMIENTO



Hasta estos ltimos aos, se consider el decapado cido como un
proceso tosco no sujetable a un fcil control. Los humos y las pobres
condiciones de trabajo fueron considerados como inseparables de las
operaciones de decapado. Hoy, no obstante, es posible trabajar en la
instalacin de decapado en tan buenas condiciones como las que puedan
existir en otra parte cualquiera de la fbrica.

Para alcanzar esto, han colaborado en no escasa medida los fabricantes
de instalaciones de decapado. Las primeras instalaciones consistan en
depsitos de madera de pino unida y ajustada mediante refuerzos de
metal. Los depsitos de decapado se han construido tambin de pizarra,
piedra, o incluso hormign cubierto con betunes o productos asflticos.
Estos tuvieron cierto xito, pero haba siempre el inconveniente de las
juntas rezumantes. Las composiciones para juntas resistentes a los
cidos existentes en el mercado, raras veces son capaces de sufrir las
contracciones y dilataciones de los depsitos citados y de resistir la
penetracin del cido, especialmente cuando se usa cido sulfrico
caliente. Cuando se utiliza el cido sulfrico como medio de decapado,
los depsitos de madera se recubren con plomo para asegurar la
impermeabilidad respecto al cido; los depsitos recubiertos de plomo no
son apropiados para el cido clorhdrico aunque pueden ser usados con
los decapantes basndose en cido fluorhdrico. El interior de los
depsitos se cubre generalmente con tablas de madera aplicadas sobre el
plomo para prevenir de deterioros mecnicos el recubrimiento metlico
blando. Los depsitos de acero se recubren, de una manera similar, de
plomo, pero as como la perforacin del recubrimiento de plomo de un
depsito de madera produce escasos perjuicios al depsito propiamente
dicho y puede ser reparado con facilidad cuando filtracin de cido es
patente, un depsito de acero puede ser seriamente perjudicado por una
filtracin de cido a travs del recubrimiento.

Frecuentemente se construyen los nuevos tipos de tanques de decapado
con ladrillos resistentes a los cidos, impermeables al lquido y unidos
mediante un cemento especial. Tales ladrillos y composiciones se
emplean tambin para los suelos de las salas de decapado y para las
Instalaciones de drenaje.









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Un ulterior perfeccionamiento consiste en el empleo de tanques de
decapado de materiales no metlicos, construidos con varias clases de
materiales fibrosos laminados e impregnados de resinas sintticas,
generalmente termoplsticas, del tipo fenolformaldehido. Estas son
inatacables por los cidos de decapado (excepto por los cidos
fuertemente oxidantes) y pueden soportar las temperaturas empleadas en
los procesos de decapado. Estos materiales se emplean tambin con
xito en la construccin de los cestos de decapado y bastidores para
transportar los objetos que deben ser decapados.

La aplicacin de material apropiado de este tipo a las instalaciones de
decapado, pueden resistir temperaturas hasta de 130C, sin ablandarse, y
no es afectado por los cidos clorhdrico, fosfrico y sulfrico (el ltimo
en concentraciones de hasta un 50%). Es tambin resistente a casi todos
los cidos orgnicos y disolventes. Los cidos oxidantes tales como el
cido ntrico atacarn el material, pero se pretende que en presencia de
cido clorhdrico, a las concentraciones empleadas en las mezclas de
cidos de decapado, este ataque resulta inhibido, As, una mezcla de
cido clorhdrico (40 partes) y cido ntrico (10 partes) puedan usarse en
tal equipo sin peligro. Este es inapropiado para manejo de lcalis
custicos. Las substancias basndose en resinas sintticas pueden ser,
maquinadas, soldadas e incluso moldeadas dentro de los tanques de
almacenaje, bombas para cidos sin vlvulas, palas o rotores para
ventilador a unidades completas, cubiertas de calentadores de inmersin
y muchos otros elementos, con ventajas manifiestas.

RECUBRIMIENTO DE PROTECCIN

Una importante mejora de las instalaciones de decapado ha sido la
introduccin de los recubrimientos de caucho y de ebonita. Estos se
aplican generalmente al acero, depositndose homogneamente sobre el
metal; dichos depsitos son de una gran resistencia y tenacidad.

Se emplean varios cementos, tales como derivados sulfonados del
caucho obtenidos amasando, con los molinos de rodillos propios de la
industria del caucho, cido sulfrico y goma. Puede tambin producirse
un cemento termoplstico para unir la goma al metal, calentndolo con
cloruro de sulfurilo durante varias horas desde 125 a 130C.











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En los mejores tipos de tanques de acero recubiertos de goma dicho
recubrimientos es capaz de soportar cualquier esfuerzo que pueda
desarrollarse durante la marcha, y luego tienen otro recubrimiento interior
de goma dura; el conjunto es luego vulcanizado. Lo ms corriente, es la
aplicacin al acero de una simple capa de goma dura. Algunas veces, la
parte exterior se recubre tambin para prevenir la corrosin externa, pero
esto constituye un refinamiento fin general, se obtiene esta proteccin de
la parte exterior mediante pinturas bituminosas.

Un recubrimiento de ladrillo resistente al cido sobre la goma la preserva
de los desperfectos mecnicos. Tales tanques pueden alcanzar muchos
aos de servicio exentos de todo desarreglo. Los recubrimientos resisten
el decapado con cido clorhdrico y las soluciones que contienen cido
fluorhdrico a temperaturas hasta de 52C.

En el recubrimiento de tanques, otro perfeccionamiento importante ha
sido el empleo, en vez de goma, de plsticos apropiados (como el Vinilite
co-polimero), en forma de hojas. Estos plsticos tienen sobre el caucho la
ventaja de no ser alterados por los cidos oxidantes en la mayor parte de
las condiciones habituales a estas operaciones.

SISTEMAS DE ASPIRACIN

Es esencial poder disponer de un sistema efectivo para la eliminacin de
los humos de los tanques, El primitivo sistema de eliminacin por
campana superior es anticuado, obstructivo y deficiente. Las modernas
instalaciones usan una aspiracin cruzada (es decir tangencial) a travs
de un estrecho conducto situado a un lado a todo lo largo del tanque, o, si
ste es ancho, los hay en ambos lados.

El conducto puede construirse de madera recubierta con plomo, de acero
recubierto de caucho, etc. Los aspiradores deben tener una potencia
adecuada y aspas de plstico laminadas o de acero protegido; por un
recubrimiento resistente a los cidos, que puede ser de resina o de
caucho. Los conductos de humos se construyen con preferencia de acero
recubierto de caucho; este tipo de construccin da gran flexibilidad al
conjunto y facilita la instalacin de un sistema de extraccin de humos
que asegure un trabajo libre de perturbaciones durante un muy largo
perodo de tiempo.









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CESTOS DE DECAPADO

Los cestos de decapado son necesarios para el manejo de grandes
cantidades de objetos y se construan antes de madera resinosa. Su vida
era corta, y por ello actualmente se usan, y con xito, metales resistentes
a los cidos. De estos metales, quiz el ms usado es el metal Monel que
es esencialmente una aleacin nquel-cobre de 70:30. Los aceros
inoxidables de elevado contenido de cromo son interesantes a causa de
su resistencia a los cidos; las aleaciones nquel-cromo resisten mejor el
cido clorhdrico, pero su coste es ms elevado.

Un interesante material para instalaciones accesorias de decapado es el
hierro con un elevado contenida en silicio, fundicin siliciosa, hasta de
14%. Este resiste satisfactoriamente los cidos diluidos calientes, pero
tiene la desventaja de que no puede maquinarse. Las piezas deben ser
obtenidas por fundicin o trabajadas a la muela.

CALEFACCIN

El caldeo de los tanques de decapado se efecta corrientemente por
inyeccin de vapor directo dentro de los tanques. El choque del vapor
con el fondo de los tanques es perjudicial y debe, a ser posible, evitarse.
Con este fin, se han desarrollado distintos tipos de inyectores fijos y
rotatorios que hacen posible la introduccin ms uniforme del vapor
dentro de la solucin. Como la introduccin de considerables cantidades
de vapor diluye la solucin, se hace necesario el uso de serpentines;
stos pueden construirse de acero recubierto de plomo. Se han empleado
con xito calentadores elctricos construidos de un metal o aleacin
apropiados o de slice fundida.

A pesar de sus deficientes cualidades para la transmisin del calor, se
han instalado serpentines de vapor de acero recubierto de ebonita.

Existen, tambin, instalaciones calentadas por gas. El calentamiento
directo con llama desnuda debajo de los tanques no es satisfactorio, pero
los gases quemados pueden inyectarse desde el lado del tanque en tubos
que se extienden alrededor del mismo, cerca del fondo, y conectados
todos ellos a un tubo vertical de humos para su evacuacin.

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Es particularmente interesante, entre los de calefaccin por gas, el
sistema Kemp. En este sistema, mezclas correctamente dosificadas de
aire y gas, mediante un carburador especial, se queman dentro de un
sistema de conductos de humo tubular que consiste en un serpentn
rectangular plano. Colocada esta unidad al lado del tanque de decapado,
no slo proporciona una calefaccin eficiente y econmica, sino que
tambin permite al lquido mantenerse en circulacin a causa de las
corrientes de conveccin producidas. Los serpentines de calefaccin
deben estar ms altos que el nivel del fondo del tanque; as se evita que
sean cubiertos por el barro, lo cual reducira considerablemente la
velocidad de calefaccin. Deben aplicarse consideraciones similares a los
agitadores para las soluciones de decapado; no deben llegar hasta el
fondo del tanque, pues, de hacerlo, tienen tendencia a remover el poso
formado.

Son tiles las gras para transportar las jaulas o canastas con materiales
que deben decaparse; los motores sern de construccin especial,
cerrada, para que puedan funcionar en presencia del vapor y de los
humos cidos.

AGITACIN DE LA SOLUCIN

Es conveniente disponer de alguna forma de agitacin del bao de
decapado, puesto que ella ayuda a eliminar el hidrgeno de la superficie
del metal y favorece que nuevas cantidades de cido alcancen
constantemente dicha superficie. Puede obtenerse la agitacin en las
soluciones calientes mediante el inyector a vapor; cuando se usan
serpentines, puede obtenerse cierto movimiento de la solucin mediante
las corrientes de conversin.

Las soluciones fras de cido clorhdrico son propensas a estratificarse, a
menos que se recurra a alguna forma de agitacin sta es recomendable,
incluso tratndose de soluciones calientes. Una de las razones del mejor
comportamiento prctico de las soluciones de cido sulfrico caliente,
comparadas con las del cido clorhdrico a baja temperatura, se relaciona
probablemente con el mejor grado de circulacin del cido como
resultado del calentamiento.

El movimiento de la solucin puede obtenerse por un mtodo mecnico
apropiado, balanceando los cestos de decapado en una direccin vertical,
mediante el empleo de roscas o paletas movibles elctricamente en la
solucin, o por aire comprimido, el primer mtodo es el ms
corrientemente usado, pero muchas de las instalaciones pequeas
trabajan sin estos mecanismos. En los ltimos aos, en algunas
instalaciones automticas de decapado para objetos pequeos, se ha
producido el empleo de barriles animados de un movimiento de traslacin
o de rotacin, con lo que se consigue reducir considerablemente el
tiempo de decapado.