MANUAL DE EXPERIMENTOS

DE LA QUIMICA ORGANICA III

Clave 1506





MMXII















FACULTAD DE QUIMICA
DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA

PROGRAMA EXPERIMENTAL DEL CURSO DE QUIMICA ORGANICA III,
clave 1506

No. de Experimento Experimento

0

Reglas de seguridad.

1

Sustitucin nucleoflica aromtica.
Obtencin de 2.4-dinitrofenilhidrazina y 2,4-dinitrofenilanilina.

2

Reduccin selectiva de derivados nitrados.
Obtencin de m-nitroanilina.

3

Identificacin de Aminas.
4


Acoplamiento de sales de diazonio.
Obtencin de anaranjado de metilo y Naranja II.
5

SEMINARIO

6

Sntesis de Sulfanilamida. (1. Parte)

7

Sntesis de sulfanilamida. (2da. Parte
8

Identificacin de aldehidos y cetonas
9

Reacciones de condensacin para formar enlaces C-C
Condensacin Benzonica

10

Reacciones de condensacin para formar enlaces C-C
Condensacin aldlica cruzada.
Obtencin de dibenzalacetona

11

Reacciones de condensacin para formar enlaces C-C
Reaccin de Knovenagel.
Obtencin de cido cinmico

12


SEMINARIO / Experimento de reposicin:
Obtencin de bencilo a partir de benzoina.





SUSTITUCION NUCLEOFILICA AROMATICA.

a) OBTENCION DE 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA Y 2,4-DINITROFENIL-
ANILINA

1. OBJETIVOS

a) Ilustrar en el laboratorio una reaccin de sustitucin nucleoflica aromtica
b) Obtener 2,4-dinitrofenilhidrazina que se usa como reactivo para identificar
compuestos carbonlicos.

2. ANTECEDENTES

a) Sustitucin nucleoflica aromtica, condiciones necesarias para que se
efecte.
b) Comparacin de estas condiciones, con las que se requieren para efectuar
una sustitucin electroflica aromtica.
c) Utilidad de la sustitucin nucleoflica aromtica.
d) Diferencias con la sustitucin nucleoflica aliftica.
e) Toxicidad de reactivos y productos


3. REACCION

Cl
NO
2
NO
2
NH-NH
2
NO
2
NO
2
NH
2
-NH
2

NH
2
O
2
N NO
2
NH
Cl
NO
2
NO
2



4. PARTE EXPERIMENTAL

PROCEDIMIENTO

a) 2,4-dinitrofenilhidrazina
En un matraz Erlenmeyer de 50 mL disolver 0.250 g de 2,4-dinitroclorobenceno
en 5 mL de etanol de 96
o
tibio (40-50
o
) . Con agitacin constante agregar, gota a
gota, 0.3 mL de hidrato de hidrazina. Al terminar la adicin, calentar la mezcla en
bao de agua (sin que hierva) por 10 minutos. Se enfra y filtra al vaco y el
precipitado se lava en el mismo filtro con 3 mL de agua caliente y posteriormente
con 3 mL de alcohol tibio. Se seca al vaco, se pesa y se calcula rendimiento
prctico, punto de fusin y cromatoplaca.

b) 2,4-dinitrofenilanilina
Colocar en un matraz Erlenmeyer de 50 mL, 10 mL de etanol, 0.250 g de 2,4-
dinitroclorobenceno y 0.3 mL de anilina.
Calentar la mezcla de reaccin con agitacin constante, en bao de agua
durante 15 minutos, sin llegar a la ebullicin. Filtrar al vaco el slido formado.
Recristalizar de etanol, filtrar, secar y determinar punto de fusin, rendimiento
prctico, y cromatoplaca.

5. CUESTIONARIO

a) Escriba la frmula de tres compuestos aromticos que puedan ser suceptibles
de sufrir una sustitucin nucleoflica aromtica, fundamentando su elecccin.
b) Mediante una reaccin qumica explique porqu el 2,4-dinitroclorobenceno
es tan irritante a la piel, a las mucosas y a los ojos?.
c) En qu posicin debe encontrarse el grupo saliente con respecto al ( los)
grupos atractores de electrones?.
d) Qu sustituyentes son buenos grupos salientes?Porqu?
e) Qu tan txico es el 2,4-dinitroclorobenceno?.
f) Cul es la toxicidad del hidrato de hidrazina?
g) Es txica la anilina?
h) Escriba un diagrama de manejo de desechos de la reaccin efectuada,
indicando que contiene cada fase. (Diagrama ecolgico)
i) Que tratamiento se debe dar a cada residuo para su disposicin?

6. BIBLIOGRAFIA

1) Vogel, A. I. , Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry, 5a. Ed.
Prentice Hall, USA, 1996.

2) Pavia Donald L., Introduction to Organic Laboratory Techniques: A Microscale
Approach, 4a. Ed., Cengage Learning, Brooks/Cole Laboratory Series, USA,
2006.

3) Bruice, Paula Yurkanis. Qumica Orgnica, 5a. Ed., Pearson-Prentice Hall,
Mxico, 2008.

4) Morrison, R. T. and Boyd, R. N., Organic Chemistry., 6a. Ed., Prentice-Hall ,
USA,1996.

5) Wade, L. G.,JR., Qumica Orgnica, 5a. Ed., Pearson-Prentice-Hall , Mxico,
2004.

6) Carey Francis A. Qumica Orgnica, 6a. Ed.McGraw-Hill, Mxico, 2006.



REDUCCION DE DERIVADOS NITRADOS

OBTENCION DE m-NITROANILINA A PARTIR DE m-DINITROBENCENO


1. OBJETIVOS

a) Que el alumno efecte una reduccin selectiva de un grupo nitro.
b) Que obtenga m-nitroanilina a partir de m-dinitrobenceno y que los separe por
sus caractersticas cido-base.


2. ANTECEDENTES

a) Diferentes agentes reductores para obtener aminas a partir de derivados
nitrados.
b) Agentes reductores selectivos de grupos nitro ms empleados en el
laboratorio.
c) Importancia de esta reaccin como mtodo preparativo de aminas.
d) Reduccin de derivados nitrados en medio bsico y productos que se pueden
aislar en esta reduccin.
e) Efecto de los sustituyentes en la regioselectividad de la reduccin selectiva de
compuestos polinitrados.
f) Toxicidad de reactivos y productos.



3. REACCION
1)
Na
2
S + S
O
Na
2
Sx



NO
2
NO
2
NO
2
NH
2
2)
+ Na
2
Sx
..

NO
2
NH
2
NO
2
NH
3
Cl
3)
..
+ HCl



NO
2
NH
2
..
+ NH
4
Cl
NH
4
OH
NO
2
NH
3
Cl



4. PARTE EXPERIMENTAL

PROCEDIMIENTO

Se prepara, en la campana, en un vaso de pp, una solucin de polisulfuro de
sodio, disolviendo 0.70 g de sulfuro de sodio, (Na
2
S
.
9H
2
O), en 15 mL de agua y
adicionando 0.25 g de azufre en polvo fino. Se calienta, agitando, hasta
disolucin del azufre y obtener una solucin ntida. Trasvasarla aun embudo de
separacin.
En un matraz Erlenmeyer de 125 mL, se colocan 0.70 g de m-dinitrobenceno y
20 mL de agua. Se calienta la mezcla suavemente y con agitacin hasta que
comience a hervir . En este momento, sin dejar de agitar, se agrega lentamente,
la solucin de polisulfuro de sodio y se deja hervir nuevamente por 30 minutos
ms ( No deje secar la mezcla de reaccin, si sto ocurre, agregue agua ). Se
enfra a T ambiente y despus sobre hielo, obtenindose un slido. Se filtra al
vaco y se lava con agua fra, hasta que el agua de lavado sea ligeramente
amarilla.

El slido se pasa a un matraz Erlenmeyer de 125 mL, que contenga 15 mL de
agua y 3.0 mL de HCl conc. y se hierve, con lo cual se disuelve la m-nitroanilina,
quedando suspendidos el azufre y el m-dinitrobenceno que no hayan
reaccionado. Se filtra en caliente y el slido se desecha. Al filtrado se le agrega
una solucin concentrada de hidrxido de amonio hasta pH alcalino,
precipitando la m-nitroanilina, la cual se filtra y se recristaliza de agua hirviendo.
Determine punto de fusin y cromatoplaca.



5. CUESTIONARIO

a) Cmo obtuvo el polisulfuro de sodio?
b) De que manera elimin el m-dinitrobenceno que no reaccion?
c) Cmo elimin el azufre que se produjo en el seno de la reaccin?
d) Cmo regener al final la amina ya purificada?
e) Qu le sucedera a usted si permanece en contacto directo prolongado con
la m-nitroanilina?
f) Es txico el m-dinitrobenceno?
g) Qu pH tienen los efluentes lquidos de la reaccin?
h) Escriba un diagrama de manejo de desechos de la reaccin efectuada.
(Diagrama ecolgico)

6. BIBLIOGRAFIA

1) March, J. , Marchs Advanced Organic Chemistry, Reactions, Mechanisms
and Structure, 6a Ed., Wiley, John and Sons, Incorporated, USA, 2007.

2) Org. React. 20 455-481.

3) Vogel, A. I., Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry, 5a. Ed.,
Prentice Hall, 1996.



IDENTIFICACION DE AMINAS


METODO DE HINSBERG

1. OBJETIVO

a) Separar e identificar mezclas de aminas primarias, secundarias y terciarias
por el mtodo de Hinsberg.

2. ANTECEDENTES
a) Propiedades qumicas de las aminas primarias, secundarias y terciarias.
b) Comportamiento de las aminas primarias y secundarias cuando se les trata
con cloruros de cidos carboxlicos y con cloruros de cidos sulfnicos.
c) Comportamiento de las aminas terciarias cuando se les trata con el reactivo
de Hinsberg.
d) Comportamiento de solubilidad de las sulfonamidas en soluciones acuosas
cidas y bsicas.
e) Toxicidad de reactivos y productos.

3. REACCION

R N
H
S
O
O
OH
..
R-NH
2
+ ClO
2
S

R N S
O
O
R N
H
S
O
O
OH Na H
2
O
Na
. .
. .
. .


R
NH
R N S
O
O
R'
OH
R
+ ClO
2
S
. .
. .


R
N
R'
R''
OH
+ ClO
2
S X
. .




4. PARTE EXPERIMENTAL

PROCEDIMIENTO

En un tubo de ensayo coloque 0.3g (aproximadamente 6 gotas) de la amina o
mezcla de ellas. Agregue 5 mL de hidrxido de sodio al 5% y 0.56g
(aproximadamente 8 gotas de cloruro de bencensulfonilo) 0.6g de cloruro de p-
toluensulfonilo. Tape el tubo con un tapn de corcho y agite energicamente.
Destape y caliente a bao Mara de 5 a 10 minutos. Enfre al chorro de agua,
deje reposar y observe. Si aparece(n) otra(s) fase(s), slida(s) o lquida(s) y
sta(s) permanece(n) despus de diluir con 10 mL de agua, entonces se
separa(n) de la fase acuosa, por filtracin o extraccin segn sea el caso.

Acidule la fase acuosa con HCl al 10% hasta pH=3 y si aparece un precipitado u
otra fase, sto indicar la presencia de amina primaria.

Mezcle las fases diferentes a la acuosa y agregue HCl al 10% hasta pH=3,
(medir con papel pH ). Si no hay disolucin, es indicio de amina secundaria, si la
disolucin es total, indica la presencia de amina terciaria. Si la disolucin es
parcial, sto es indicio de la presencia de ambos tipos de aminas. Verifique .la
presencia de aminas terciarias separando la amina secundaria que no se
disolvi y alcalinizando la porcin soluble en la fase acuosa cida con NaOH al
10%. La aparicin de otra fase distinta a la acuosa confirmar la presencia de
amina terciaria.

* La prueba de Hinsberg falla para algunas aminas que contienen grupos - OH, - NO
2
y - COOH, pues se
comportan como aminas primarias aunque no lo sean.


5. CUESTIONARIO

a) Como es el comportamiento de una amina primaria cuando se le trata con el
reactivo de Hinsberg?
b) Cul es el comportamiento de una amina secundaria cuando se le trata con
el reactivo de Hinsberg?
c) Como se comporta una amina terciaria con el reactivo de Hinsberg?
d) Como puede separar una mezcla de aminas primarias, secundarias y
terciarias de una manera cuantitativa?
e) Como se hidrolizan las sulfonamidas para recuperar las aminas
correspondientes?
f) Escriba un diagrama de manejo de desechos de la reaccin efectuada.
(Diagrama ecolgico)
g) Cual es la toxicidad de los reactivos empleados en este experimento?

6. BIBLIOGRAFIA

1) Pavia Donald L., Introduction to Organic Laboratory Techniques: A Microscale
Approach, 4a Ed., Cengage Learning, Brooks/Cole Laboratory Series, USA,
2006.

2) Vogel, A. I. , Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry, 5a. Ed.
Prentice Hall, USA, 1996.

3) Carey Francis A. Qumica Orgnica, McGraw-Hill, Mxico, 2006 .

4) Shriner R.L., Fuson R.C. & Curtin D.Y. Identificacin Sistemtica de
Compuestos Orgnicos. Ed. Limusa Wiley, Mxico, 1966.

5) Bruice , Paula Yurkanis. Qumica Orgnica, 5a Ed .Prentice Hall, Mxico,
2008.

6) Streiwieser, Andrew , Introduction to Organic Chemistry, 4a. Ed., Prentice
Hall, USA, 1998.


ACOPLAMIENTO DE SALES DE DIAZONIO.

OBTENCION DE ANARANJADO DE METILO Y NARANJA II


1. OBJETIVOS

a) Ilustrar en el laboratorio las reacciones de acoplamiento (copulacin) de las
sales de diazonio
b) Obtener colorantes azoicos, a partir las reacciones de diazoacin y
acoplamiento de la sal de diazonio del cido sulfanlico, (obtenido en un
experimento previo al presente).
c) Aplicar las propiedades qumicas de los compuestos obtenidos, para la tincin
de diferentes fibras.

2. ANTECEDENTES

a) Formacin de las sales de diazonio.
b) Estabilidad de las sales de diazonio aromticas.
c) Sales de diazonio como agentes electroflicos.
d) Condiciones de reaccin de sustitucin electroflica de las sales de diazonio
con fenoles y con aminas.
e) Efecto del pH en las reacciones de acoplamiento (copulacin) de las sales de
diazonio con aminas y con fenoles.
f) Caractersticas estructurales de los colorantes.
g) Mtodos para aplicar colorantes a los diferentes tipos de fibras.
h) Toxicidad de reactivos y productos.

3. REACCION

SO
3
H H
2
N
SO
3
H N
NaNO
2 /
HCl
N
Cl ..


SO
3
H N
N
CH
3
CH
3
Cl
N
+



N
H
3
C
H
3
C
N SO
3
H N
NaOH


SO
3
N
H
3
C
N
NaOH
N= Na
CH
3






4. PARTE EXPERIMENTAL

PROCEDIMIENTO

ANARANJADO DE METILO:

En un vaso de precipitados de 150 mL, coloque 0.5g de cido sulfanlico, 0.3 mL
de dimetilanilina y 0.25 mL de cido clorhdrico concentrado; agregue 5 mL de
agua y enfre la mezcla hasta tener una temperatura de 0 - 5
o
C.
En otro vaso de precipitados de 125 mL, prepare una solucin de 0.15 g de
nitrito de sodio disueltos en 2 mL de agua. Manteniendo la temperatura abajo de
5
o
C agregue gota a gota y con agitacin constante la solucin de nitrito de sodio
a la solucin de la amina y el cido sulfanlico, preparada anteriormente. Una
vez terminada la adicin agite la mezcla hasta que tome la temperatura
ambiente. La mezcla adquiere una coloracin rojo vino obscuro.
Agregue gota a gota y agitando, una solucin de sosa al 10% hasta tener un
pH=10. Caliente la mezcla de reaccin con agitacin constante, retire el
recipiente en el momento en que se inicia la ebullicin. Enfre en hielo. Si fuese
necesario, induzca la cristalizacin y filtre. Lave con agua helada y seque el
producto en el desecador o en la estufa para posteriormente pesarlo. El
anaranjado de metilo precipita como sal sdica.

NARAJA II

Coloque 0.2 g de carbonato de sodio en un vaso de precipitados de 125 mL y
adicione 5 mL de agua. Agregue 0.5 g de cido sulfanlico hasta disolucin total.
Coloque la solucin en bao de hielo-sal. Adicione a la mezcla de reaccin 5 g
de hielo picado y 2 mL de solucin de nitrito de sodio al 10% y 2 mL de cido
clorhdrico al 20% v/v. Al cabo de unos minutos se forma la sal de diazonio.
Mantngala a baja temperatura ( 0-5
o
C).

En un matraz Erlenmeyer de 125 mL disuelva 0.4 g de beta-naftol en 2 mL de
hidrxido de sodio al 10% , calentando si es necesario. Enseguida enfre en
bao de hielo-sal hasta 0-5
o
C. Una vez fra la solucin, adicione la sal de
diazonio preparada anteriormmente, manteniendo la mezcla de reaccin en
bao de hielo-sal y con agitacin constante.
Terminada la adicin, deje reposar la mezcla a temperatura ambiente durante
15-20 minutos.
Agrege 2 g. de cloruro de sodio, calentar casi a ebullicin hasta disolucin
completa y enfre en bao de hielo hasta la cristalizacin de la mayor parte del
producto. Filtre al vaco, lave con 2 mL de etanol fro, seque al vaco y pese el
producto obtenido. Tome punto de fusin y cromatoplaca.


Pruebas de tincin

En un matraz o vaso pequeo, colocar 10 mL de solucin al 1% del colorante,
agregar cortes pequeos de diferentes telas: algodn, lana o seda
(preferentemente blancos). Hervir durante 5 minutos,y posteriormente lave los
cortes de tela con agua. Observe y anote sus resultados.

6. DIAGRAMA ECOLOGICO

7. CUESTIONARIO

a) Explique cul es la razn por la que las sales de diazonio aromticas son
relativamente estables?
b) Cmo evita que se descompongan las sales de diazonio?
c) Qu diferencia se requiere en el pH de la mezcla de reaccin para que el
acoplamiento de las sales de diazonio sea ptimo con fenoles y con aminas?
d) Qu es un colorante y como imparte color a una tela?
e) Como reacciona el cido sulfanlico con el carbonato de sodio?
f) Qu productos se tienen en la mezcla de reaccin en cada caso?
g) Escriba un diagrama de manejo de desechos de la reaccin efectuada.
(Diagrama ecolgico)

8. BIBLIOGRAFIA

1) Vogel, A. I. , Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry, 5a. Ed.,
Prentice Hall, USA, 1996.

2) Williamson Kenneth, Macro and Microscale Organic Experiments, 6a Ed.,
Cengage Learning Brooks/Cole, USA, 2010.

3) Brewster R.Q., Vanderwerf C.A., McEwen W.E, Curso Prctico de Qumica
Orgnica. Editorial Alhambra, Madrid, Mxico. 2a Edicin, 1970.

4) Bruice Paula Yurkanis, Qumica Orgnica, 5a Ed., Pearson-Prentice Hall,
Mxico, 2008.

5) Carey Francis A. Qumica Orgnica, 6a Ed., McGraw-Hill, Mxico, 2006.

6) Morrison, R.T. and Boyd. R.N., Organic Chemistry, 6a.Ed. Prentice-Hall ,
USA,1996.

DERIVADOS DE ACIDOS SULFONICOS
OBTENCION DE SULFANILAMIDA. PRIMERA PARTE:

PREPARACION DEL CLORURO DE p-ACETAMIDOBENCEN-SULFONILO
(CLORURO DE N-ACETILSULFANILILO).



1. OBJETIVOS

a) Ilustrar una reaccin de clorosulfonacin en un anillo aromtico.
b) Efectuar la preparacin de un cloruro de sulfonilo intermediario derivado de
acetanilida.


2. ANTECEDENTES

a) Reacciones de formacin y principales aplicaciones de los cloruros de cidos
sulfnicos aromticos.
b) Comportamiento de la anilina y la acetanilida frente al cido clorosulfnico.
c) Toxicidad de reactivos y productos


3. REACCION

NHCOCH
3 NHCOCH
3
SO
2
Cl
+ 2 HSO
3
Cl


4. PARTE EXPERIMENTAL

PROCEDIMIENTO

La clorosulfonacin se realiza cuidando que el material est perfectamente seco,
sin disolvente y en la campana .
En un matraz Erlenmeyer de 125 mL coloque 5 g de acetanilida seca y caliente
suavemente con mechero a travs de la tela de alambre hasta fundirla.
Suspenda el calentamiento y distribuya la amida en las paredes bajas del
matraz, rotndolo hasta que solidifique. Enfre el matraz con la acetanilida en
bao de hielo y adapte una trampa para gases, como se muestra en la figura .
Usando guantes, adicione cuidadosamente, en una sola operacin, al matraz
que contiene la acetanilida, 10 mL de cido clorosulfnico (el cual debe estar en
la campana, en una bureta con llave de tefln). Conecte la trampa y saque el
matraz del hielo para que la reaccin comience. Rote el matraz ocasionalmente
para que la mayor parte de la acetanilida reaccione y el desprendimiento de
cido clorhdrico gaseoso se efecte a un ritmo rpido. Si el desprendimiento de
cido clorhdrico es violento, enfre en hielo nuevamente. Despus de 10
minutos, slo quedan sin reaccionar unos cuantos granos de acetanilida; al
llegar a este punto, caliente el matraz de reaccin en bao de vapor por 10-15
minutos ms. Enfre cuidadosamente las paredes del matraz y vierta en la
campana con extrema precaucin, el contenido del matraz, gota a gota y con
agitacin sobre 75-100 g de hielo contenidos en un vaso de precipitados: la
reaccin es muy violenta y se desprende gran cantidad de HCl (g). Use la varilla
de vidrio para agitar efectivamente. Lave tambin cuidadosamente y con agua
helada el matraz de reaccin, recuperando el producto formado. Contine la
agitacin hasta obtener una suspensin de un slido blanco granular de cloruro
de p-N-acetilsulfanililo. Separe el slido por filtracin y lvelo con agua fra.
Maneje con precaucin las aguas madres, ya que contienen una mezcla de HCl-
H
2
SO
4
. Trasvase el slido formado y contine inmediatamente con la formacin
de la diamida, mediante la sustitucin del cloruro de cido sintetizado , indicada
en el siguiente protocolo experimental. ( Contine hasa donde se indica el fin de
la primera parte de la sntesis )




5. CUESTIONARIO

a) Escriba un mecanismo de reaccin que explique la reaccin de
clorosulfonacin.
b) Qu producto esperara si en lugar de acetanilida utiliza anilina? Explique.
c) Calcule la relacin molar de la acetanilida y el cido clorosulfnico en la
reaccin. Explique por qu se usa exceso de uno de ellos.
d) Explique con reacciones qu le ocurre al cido clorosulfnico en presencia
de agua?. al cloruro de bencensulfonilo con agua y calor?
e) Escriba un diagrama de manejo de desechos de la reaccin efectuada.
(Diagrama ecolgico)


6. BIBLIOGRAFIA

1) Pavia Donald L., Introduction to Organic Laboratory Techniques: A Microscale
Approach, 4a. Ed., Cengage Learning , Brooks/Cole Laboratory Series, 2006.

2) Vogel, A. I. , Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry, 5a. Ed.
Prentice Hall, 1996.


3) Williamson Kenneth, Macro and Microscale Organic Experiments, 6a Ed.,
Cengage Learning, Brooks/Cole Laboratory Series, USA, 2010.

4) Morrison, R. T. and Boyd, R. N., Organic Chemistry., 6a. Ed. Prentice-Hall ,
USA, 1996.

5) Streiwieser, Andrew , Introduction to Organic Chemistry, 4a. Ed., Prentice
Hall, USA, 1998.

6) Bruice , Paula Yurkanis. Qumica Orgnica, 5a. Ed .Prentice Hall, Mxico,
2008.

7) Wade, L. G.,JR., Qumica Orgnica, 5a. Ed., Pearson- PrenticeHall , Mxico,
2004.

8) Carey Francis A. Qumica Orgnica, 6a. Ed., McGraw-Hill, Mxico, 2006.



OBTENCION DE SULFANILAMIDA. SEGUNDA PARTE:

SUSTITUCION NUCLEOFILICA DEL CLORURO DE N-ACETIL-SULFANILILO
(CLORURO DE p-ACETAMIDO BENCEN SULFONILO)



1. OBJETIVOS

a) Efectuar una sustitucin nucleoflica sobre un cloruro de cido sulfnico
b) Obtener la sulfanilamida que es un producto con accin farmacolgica


2. ANTECEDENTES

a) Reacciones de sustitucin nucleoflica en cidos clorosulfnicos.
b) Hidrlisis de amidas de cidos carboxlicos.
c) Hidrlisis de amidas de cidos sulfnicos
d) Usos de la sulfanilamida y sulfas en general.
e) Toxicidad de reactivos y productos.




3. REACCION

N C
CH
3
O
H
SO
2
Cl
NH
4
OH,
NH
2
2) HC,l
SO
2
NH
2
. .
1) NH
3
!
!
. .





4. PARTE EXPERIMENTAL

PROCEDIMIENTO

Coloque 5 g de cloruro de N-acetilsulfanililo en un matraz Erlenmeyer de 125
mL. Agregue 15 mL de solucin de hidrxido de amonio concentrado y 15 mL de
agua. Caliente la mezcla de reaccin a ebullicin con flama pequea y agitacin
suave durante 5 minutos cuidando que no se seque; (si fuese necesario,
agregue de 3 a 5 mL de agua). Enfre exteriormente en bao de hielo, filtre y
lave con agua helada, hasta eliminacin del NH
4
OH, ( verifique este paso con
papel pH). Seque el producto. ( Fin de la primera parte de la sntesis)

Coloque la diamida formada en un matraz y agregue lentamente y con
agitacin 2.5 mL de HCl concentrado y despus 25 mL de agua, cuidando que el
pH sea cido. Caliente suavemente a ebullicin durante 25 minutos hasta
obtener una mezcla homognea, cuidando que no se seque la reaccin, (si es
necesario agregue agua). Enfre el matraz y agregue cuidadosamente
bicarbonato de sodio slido hasta tener pH=7 . Enfre en bao de hielo y filtre el
slido formado. Recristalice de agua y determine punto de fusin y
cromatoplaca.


5. CUESTIONARIO

a) Qu reaccin se efecta sobre el cloruro de N-acetilsulfanililo, cuando se le
calienta con NH
4
OH?
b) Qu reaccin se efecta sobre el producto obtenido en el inciso
anterior,cuando se hierve con HCl?
c) Porqu no se hidroliza la amida del cido sulfnico?
d) Porqu agrega NaHCO
3
? Qu gas se desprende?
e) Escriba un diagrama de manejo de desechos de la reaccin efectuada.
(Diagrama ecolgico)

6. BIBLIOGRAFIA

1) Vogel, A. I. , Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry, 5a. Ed. USA,
Prentice Hall, 1996.

2) Williamson Kenneth, Macro and Microscale Organic Experiments, 6a Ed.,
Cengage Learning, USA, 2010.

3) Pavia Donald L., Introduction to Organic Laboratory Techniques: A Microscale
Approach, 4a. Ed., Cengage Learning, Brooks/Cole Laboratory Series, USA,
2006.

4) Bruice , Paula Yurkanis. Qumica Orgnica, 5a. Ed .Prentice Hall, Mxico,
2008.

5) Wade, L. G.,JR., Qumica Orgnica, 5a. Ed., Pearson- PrenticeHall, Mxico,
2004.

6) Carey Francis A. Qumica Orgnica, 6a. Ed., McGraw-Hill, Mxico, 2006.



REACCIONES DE ALDEHDOS Y CETONAS.

IDENTIFICACION Y PROBLEMAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS

1. OBJETIVOS
a) Identificar el grupo carbonilo en aldehdos y cetonas.
b) Distinguir entre un aldehdo y una cetona por medio de reacciones
caractersticas.

2. ANTECEDENTES

a) Estructura del grupo carbonilo.
b) Adicin nucleoflica al doble enlace carbono-oxgeno.
c) Reaccin de identificacin del grupo carbonilo.
d) Estructura de los aldehdos y cetonas.
e) Oxidacin de aldehdos y cetonas.
f) Oxidacin de metilcetonas.
g) Pruebas qumicas para determinacin de aldehdos y cetonas.


3. REACCIONES A EFECTUAR

Identificacin del grupo carbonilo. Formacin de la 2,4-
dinitrofenilhiodrazona del aldehdo o de la cetona.

Ensayo con cido crmico.

Prueba de Tollens.

Prueba del Haloformo (yodoformo).




4. PARTE EXPERIMENTAL

PROCEDIMIENTO

Indicaciones de importancia.
Antes de llevar a cabo cada prueba, los tubos y el material que se van a usar
deben estar limpios.
Al usar los reactivos, tener cuidado de no contaminarlos.
Use las cantidades de reactivos y problemas especificados en cada prueba,
pues un exceso puede llevar a una intrepretacin falsa.

a) Identificacin del grupo carbonilo.
Disuelva aproximadamente 0.2 g 0.2 mL del problema en 2 mL de
etanol y adicione 2 mL del reactivo de 2,4-dinitrofenilhidracina. Caliente en bao
de agua durante 5 min. Deje enfriar, induzca la cristalizacin, si no ocurre
agregue una gota de agua y enfrie sobre hielo. La formacin de un precipitado
indica prueba positiva y presencia de carbonilo. .

b) Ensayo con cido crmico.
Reaccin positiva con aldehdos y !-hidroxicetona y negativa para cetonas.
Disuelva una gota o 10 mg de aldehdo en 1 mL de acetona. Aada varias gotas
del reactivo de Jones en el que se ha formado el cido crmico. Un resultado
positivo es indicado por la formacin de un precipitado verde o azul de sales del
Cr
+3
.
Con los aldehdos alifticos, la solucin se vuelve turbia en 5 seg y
aparece un precipitado verde oscuro en 30 seg.
Los aldehdos aromticos requieren por lo general de 30 a 90 seg para la
formacin del precipitado.
Las cetonas no cambian la coloracin, pues no ocurre reaccin de xido-
reduccin.

c)Prueba de Tollens.
Reaccin positiva para aldehdos, negativa para cetonas. Se efecta
solamente en caso de obtener prueba positiva con cido crmico para evitar
reacciones falsas positivas.
En un tubo de ensayo limpio coloque 2 mL de una solucin de nitrato de
plata al 5%, una a dos gotas de sosa al 10% y gota a gota y con agitacin, una
solucin de hidrxido de amonio al 5%, justo hasta el punto en que se disuelva
el xido de plata que precipit, evite cualquier exceso. Este reactivo debe usarse
recin preparado.

Al reactivo anterior agregue 0.1 g del problema o 2 gotas si es lquido,
agite y caliente en bao de agua ligeramente. La formacin de un espejo de
plata indica prueba positiva. Una vez terminada la prueba, lave el tubo de
ensayo con cido ntrico. Colecte el nitrato de plata resultante en un frasco para
recuperar la plata.

d) Prueba del haloformo (yodoformo)
Reaccin positiva para metilcetonas y los alcoholes precursores de los
mismos del tipo estructural, R-CH(OH)-CH
3
, (R=H, alquilo, arilo). El nico
aldehdo que da prueba positiva es el acetaldehdo.
En un tubo de ensayo coloque 0.1 g del problema 2 a 3 gotas si es
lquido y 2 mL de agua, si el problema no es soluble en ella, agregue 3 mL de
dioxano. Adicione 1 mL de NaOH al 10% agregue gota a gota y agitando, una
solucin de yodo-yoduro de potasio justo hasta que el color caf oscuro del yodo
persista.
Caliente la mezcla en bao de agua durante 2 minutos. Si durante este
tiempo el color caf desaparece, agregue unas gotas ms de la solucin yodo-
yoduro de potasio, hasta que el color no desaparezca despus de 2 minutos de
calentamiento.
Decolore la solucin agregando 3 a 4 gotas de sosa al 10%, diluya con
agua hasta casi llenar el tubo, deje reposar enfriando y separe el iodoformo por
filtracin.

REACCIONES DE IDENTIFICACION DE ALDEHDOS Y CETONAS
Otra alternativa. Reacciones a la gota.

a) Identificacin. Del grupo carbonilo.
Coloque 1 gota de solucin problema, 10 gotas de etanol y 10 gotas (0.5
mL) de reactivo de 2,4-dinitrofenilhidracina en un tubo de ensayo. Caliente en
bao de agua durante 5 min, deje enfriar, en caso de que no se forme un
precipitado al calentar, raspe las paredes del tubo y enfre en bao de hielo. La
formacin de un precipitado indica la prueba positiva para grupo carbonilo.
El precipitado ser amarillo claro en caso de aldehdo aliftico, color
naranja para cetonas alifticas. Amarillo-naranja para aldehdos aromticos y
rojo en caso de cetonas aromticas.

b)Prueba con bisulfito de sodio.
Coloque una gota de solucin alcohlica del problema y una gota de
solucin concentrada de bisulfito de sodio en un tubo de ensayo; agregue 4 5
gotas de agua, agite muy bien y deje reposar 5 minutos. Agregue 1 gota de
solucin de almidn.
La prueba ser positiva si permanece una coloracin azul y nos indica la
presencia de aldehdo o de cetona.

c) Prueba de Ag
2
O para identificar aldehdos alifticos, aromticos y
azcares reductores.
Mojar un papel filtro en solucin de nitrato de plata al 5% y dejarlo secar.
Sobre este papel coloque una gota de una solucin de problema y una gota de
solucin de hidrxido de sodio al 5%. Deber aparecer una mancha parda.
Pasado 1 min, se coloca el papel en solucin de hidrxido de amonio al
10%.
El xido de plata que no sufri alteracin se disuelve, y la mancha
desaparece.
La otra mancha deber permanecer ya que se produce plata metlica
finamente dividida y sto indicar prueba positiva para aldehdos alifticos,
aldehdos aromticos y azcares reductores.

d) Prueba de fucsina amoniacal para deteccin de aldehdos.
Coloque 1 gota de aldehdo y 1 mL de solucin de fucsina amoniacal en
un tubo de ensayo. La presencia de una coloracin violeta en un lapso de 30
segundos indica prueba positiva para aldehdos.
e) Prueba para comprobar la presencia de monocetonas alifticas.
Coloque 1 gota de solucin alcohlica de m-dinitrobenceno al 1% en un
tubo de ensayo, agregue 1 gota de solucin metanlica de hidrxido de potasio y
1 gota de problema.
Caliente el tubo en bao de agua (70-80
o
C) durante 5 minutos. La
presencia de un color rojo-violeta, indica que la prueba es positiva.

5. CUESTIONARIO

a) Cmo identific el grupo carbonilo en los adehdos y en las cetonas?
b) Escriba la reaccin que le permiti identificarlo.
c) Cmo distingui un aldehdo de una cetona?
d) Escriba la o las reacciones que se lo permitieron.
e) En qu consiste la reaccin del haloformo y en qu casos sta se lleva a
cabo?
f) Escriba la reaccin anterior.
g) Escriba un cuadro en el que indique, qu reacciones efectu con cada uno de
los siguientes compuestos, indicando qu observ en cada una de las
pruebas efectuadas.

1.Formaldehdo 2.Butiraldehdo 3. Acetona
4. Acetofenona 5. Benzaldehdo

h) Escriba un diagrama de manejo de desechos de la reaccin efectuada.
(Diagrama ecolgico)
i) La Ag
+
es txica, es explosiva?

6. BIBLIOGRAFIA

1) Pavia Donald L., Introduction to Organic Laboratory Techniques: A Microscale
Approach, 4a. Ed., Cengage Learning, Brooks/Cole Laboratory Series, 2006.

2) Williamson Kenneth, Macro and Microscale Organic Experiments, 6a Ed.,
Cengage Learning, USA, 2010.
3) Vogel, A. I. , Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry, 5a. Ed.
Prentice Hall, USA, 1996.
4) Fiegl F. Spot Test in Organic Analysis. 7a. Ed., 1983

5) Shriner, R.L., Fusson R.C. y Curtin D.Y., Identificacin Sistemtica de
Compuestos Orgnicos, Editorial Limusa-Wiley, Mxico ,1966.

6) Bruice , Paula Yurkanis. Qumica Orgnica, 5a. Ed .Prentice Hall Mxico,
2008.

7) Carey Francis A. Qumica Orgnica, 6a. Ed., McGraw-Hill, Mxico, 2006.

8) Morrison, R. T. and Boyd, R. N., Organic Chemistry., 6a. Ed. Prentice-Hall
USA,1996.


REACCIONES DE CONDENSACIN PARA FORMAR ENLACES C-C

CONDENSACION BENZOINICA
1. OBJETIVOS

a) Efectuar una reaccin de aldehdos en la que se invierte la reactividad del
grupo carbonilo por la accin de NaCN.
b) Ilustrar una reaccin de formacin de unin carbono-carbono, para producir
una !-hidroxicetona.
a) Obtener benzona a partir de benzaldehido y cianuro de sodio.

2. ANTECEDENTES

a) Reacciones de adicin nucleoflica a grupos carbonilo.
b) Reacciones de adicin-eliminacin a grupos carbonilo.
c) Reacciones de condensacin de aldehdos aromticos.
d) Mtodos de obtencin de !-hidroxialdehdos y !-hidroxicetonas.
e) Catalizadores usados en estas condensaciones.

3. REACCIN


(1)
H
O
2
NaCN
(6)
OH
O




4. PARTE EXPERIMENTAL

PROCEDIMIENTO
Disuelva 0.125 g de cianuro de sodio en 3.0 mL de agua en un matraz
bola de fondo redondo de 25 mL y adicione una solucin de 1 mL de
benzaldehdo en 3 mL de etanol.
Mezcle ambas soluciones y coloque el refrigerante en posicin de reflujo.
Caliente la mezcla en bao de agua a ebullicin durante 30 minutos.
Transcurrido este tiempo deje enfriar un poco y vierta lentamente el contenido
del matraz a un vaso de precipitados. Enfre en bao de hielo y filtre al vaco el
precipitado formado.
Lave con 1.5 mLde etanol fro y posteriormente repetidas veces con agua fra.
El producto se purifica por recristalizacin de etanol. Filtre y seque al
vaco. Determine su punto de fusin , calcule el rendimiento y realice una
cromatoplaca.
Datos para cromatografa en capa fina
Suspensin. Gel de slice para c.c.f. al 35% en CHCl
3
/MeOH (3:1) o acetato de
etilo
Disolvente: Acetona o acetato de etilo
Eluyente: Acetato de etilo. Revelador: I
2
Luz. U.V


5. CUESTIONARIO
a) Diga qu catalizador utiliz para esta condensacin y cmo acta?
b) Indique qu caractersticas debe tener un adelhdo para que pueda sufrir una
reaccin de condensacin.
c) Explique si los aldehdos alifticos pueden formar acilonas por este mtodo.
d Escriba un diagrama de manejo de desechos de la reaccin efectuada.
(Diagrama ecolgico)
e) Cmo acta el cianuro de potasio en el organismo? Porqu es venenoso?
f) Se puede formar cido cianhdrico como subproducto de la reaccin?
g) Cmo determinara la presencia de cido cianhdrico?

6. BIBLIOGRAFIA

1) Vogel, A. I. , Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry, 5a. Ed.
Prentice Hall, USA, 1996.

2) Pavia Donald L., Introduction to Organic Laboratory Techniques: A Microscale
Approach, 4a. Ed., Cengage Learning, Brooks/Cole Laboratory Series, USA,
2006.

3) Williamson Kenneth, Macro and Microscale Organic Experiments, 6a Ed.,
Cengage Learning, USA, 2010.

4) Morrison, R. T. and Boyd, R. N., Organic Chemistry., 6a. Ed. Prentice-Hall ,
USA, 1996.

5) Wade, L. G.,JR., Qumica Orgnica, 5a. Ed., Pearson- PrenticeHall, Mxico,
2004.

6) Carey Francis A. Qumica Orgnica, 6a. Ed., McGraw-Hill, Mxico, 2006.

7) Bruice , Paula Yurkanis. Qumica Orgnica, 5a. Ed .Prentice Hall, Mxico,
2008.






CONDENSACION ALDOLICA.
CONDENSACIN ALDOLICA CRUZADA. OBTENCIN DE
DIBENZALACETONA
(CONDENSACIN DE CLAISEN-SCHMIDT)


1. OBJETIVOS

a) Ilustrar una reaccin de adicin nucleoflica-eliminacin.
b) Efectuar una condensacin aldlica cruzada.
c) Realizar reacciones de formacin de enlace C-C.
d) Estudiar reacciones del grupo carbonilo.
e) Obtener un producto de uso comercial.

2. ANTECEDENTES

a) Reacciones de adicin nucleoflica a grupos carbonilo.
b) Reacciones de condensacin aldlica.
c) Reacciones de condensacin aldlica cruzada.
d) Ejemplos de la reaccin de Claisen-Schmidt.
e) Usos de la dibenzalacetona.
f) Deshidratacin de aldoles en medio bsico.
g) Efectos inductivos y de resonancia.
h) Conjugacin de grupos carbonilo con dobles enlaces.
Reactividad de grupos carbonilo !,"-insaturados.

3. REACCIN


C
H
O
2
+
CH
3
C
H
3
C
O
NaOH
H
2
O / EtOH
C
C C
C C
O H
H H
H
+
2 H
2
O
(1) (2) (12)





4 PARTE EXPERIMENTAL

PROCEDIMIENTO

En un matraz Erlenmeyer de 125 mL coloque 1 g. de hidrxido de sodio,
15 mL de agua y 10 mL de etanol. En seguida agregue poco a poco y con
agitacin 1.5 mL de benzaldehdo y 0.5mL de acetona. Contine agitando la
mezcla de reaccin durante 15 min. ms, mantenga la temperatura de la mezcla
de reaccin a 20-25
o
C, use de ser necesario un bao de agua fra o tibia segn
el caso.
Filtre el precipitado, lave con agua fra hasta que las aguas de lavado
tengan pH = 7. Seque y purifique el producto por recristalizacin de etanol. El
producto obtenido bajo estas condiciones tiene una pureza entre 96 y 98%
determinada por cromatografa de gases.
Si al recristalizar, la solucin adquiere un color rojo-naranja, es debido a
que el pH es ligeramente alcalino, por lo que debe agregar cido clorhdrico
(1:1), hasta pH = 7. Pese el producto, calcule el rendimiento, determine el punto
de fusion y realice una cromatografa en capa fina.

5. CUESTIONARIO
a) Explique porqu debe adicionar primero el benzaldehdo y despus la acetona
a la mezcla de reaccin.
b) Explique porqu obtiene preferentemente un producto y no una mezcla de
productos en este experimento.
c) Indique porqu se pierde fcilmente agua (reaccin de eliminacin) en medio
alcalino en el producto de adicin.
d) Diga porqu para recristalizar el producto obtenido, la solucin no debe ser
alcalina.
e) Porqu se utilizan 0.029 moles de benzaldehdo y slo 0.013 moles de
acetona.
f) La dibenzalacetona puede existir como diferentes ismeros geomtricos.
Cules son? Cul se obtiene preferentemente? Cmo lo analizara, si
obtuviera una mezcla?
g) Diga cmo afectara en la reaccin, la presencia de cido benzoico en el
benzaldehdo.
h) Qu caracterstica tienen los hidrgenos unidos a un carbono vecino al
carbonilo.
i) Cul sera la temperatura mxima a la que se puede hacer esta reaccin?
porqu?
j) Escriba un diagrama de manejo de desechos de la reaccin efectuada.
(Diagrama ecolgico)





6. BIBLIOGRAFIA

1) Vogel, A. I. , Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry, 5a. Ed.
Prentice Hall, USA, 1996.

2) Williamson Kenneth, Macro and Microscale Organic Experiments, 6a Ed.,
Cengage Learning, USA, 2010.

3) Pavia Donald L., Introduction to Organic Laboratory Techniques: A Microscale
Approach, 4a. Ed., Cengage Learning, Brooks/Cole Laboratory Series, USA,
2006.

4) Carey Francis A. Qumica Orgnica, 6a. Ed., McGraw-Hill, Mxico, 2006.

5) Bruice , Paula Yurkanis. Qumica Orgnica, 5a. Ed .Prentice Hall, Mxico,
2008.

6) Wade, L. G.,JR., Qumica Orgnica, 5a. Ed., Pearson- PrenticeHall , Mxico,
2004.

7) Morrison, R. T. and Boyd, R. N., Organic Chemistry., 6a. Ed. Prentice-Hall,
USA, 1996.






REACCIN DE KNOEVENAGEL.
(MODIFICACIN DE DOEBNER)
OBTENCION DE ACIDO CINMICO


1. OBJETIVOS

a) Efectuar una reaccin de condensacin de un aldehdo aromtico con cido
malnico, catalizada con bases orgnicas.
b) Efectuar en forma simultnea una reaccin de descarboxilacin, la cual a su
vez en forma concertada provoca una reaccin de eliminacin, generando un
doble enlace carbono-carbono, conjugado con un grupo carboxilo.
b) Sintetizar el cido cinmico a partir de benzaldehdo y cido malnico.


2. ANTECEDENTES

a) Reaccines de adicin nucleoflica, en especial de carbaniones a aldehdos
sin hidrgenos en el carbono alfa al grupo carbonilo.
b) Grupos funcionales que causan que los hidrgenos en posicin ! al mismo
sean cidos.
c) Conceptos de acidez y basicidad (Ka, Kb, pKa, pKb).
d) Aminas primarias, secundarias y terciarias. Estructura y propiedades.
e) Carbaniones estabilizados por resonancia; mtodos para su obtencin,
formacin y reactividad.
f) Propiedades fsicas, qumicas y toxicolgicas de los reactivos utilizados, del
producto y subproductos obtenidos.
g) Otras reacciones para sintetizar el cido cinmico.
h) Mtodos para preparar cidos !,"-insaturados.
i) Usos del cido cinmico y de sus derivados (por reduccin del grupo cido,
por esterificacin del grupo cido y por introduccin de sustituyentes en el anillo
aromtico).


3. REACCION
H
O
OH
OH
O
O
+
N
H
N
OH
O
O C O
+
(1) (2) (11)





4. PARTE EXPERIMENTAL

PROCEDIMIENTO

En un matraz bola de 25 mL coloque 1 g de cido malnico, 2 mL de piridina y
0.25 mL de piperidina. Adicione 0.5 mL de benzaldehdo y coloque el
refrigerante en posicin de reflujo. Caliente la mezcla de reaccin a reflujo
durante 60 min. Deje enfriar la mezcla de reaccin a temperatura ambiente y
vierta sobre 10 mL de agua helada que contenga 3 mL de cido clorhdrico
concentrado.
Enfre en bao de hielo. Verifique que el pH sea aproximadamente de 1 a 2. Si
es necesario Induzca la cristalizacin.
Filtre el producto formado, lave con agua helada hasta pH neutro y purifique el
producto por recristalizacin por par de disolventes, empleando etanol y agua o
de agua sola (en este ltimo caso se requiere un volumen considerable). Seque
el producto obtenido, calcule el rendimiento y determine punto de fusin.

5. CUESTIONARIO
a) Explique en que consiste la condensacin de Knoevenagel y sus
modificaciones.
b) Cul sera el mecanismo cuando se utiliza una amina primaria, una
secundaria y una terciara, adems de la piridina ?
c) Cul es la esteroqumica del cido cinmico obtenido por esta ruta? Se
podra obtener el otro ismero? Por qu?
d) Cmo ocurre la formacin del doble enlace carbono-carbono?
e) Para qu se utiliza el cido clorhdrico? Se podran utilizar otros cidos?
Cules? Por qu?
f) Escriba un diagrama de manejo de desechos de la reaccin efectuada.
(Diagrama ecolgico)

6. BIBLIOGRAFIA

1) Pavia Donald L., Introduction to Organic Laboratory Techniques: A Microscale
Approach, 4a. Ed., Cengage Learning, Brooks/Cole Laboratory Series, USA,
2006.

2) Vogel, A. I. , Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry, 5a. Ed.
Prentice Hall, USA, 1996.

3) Morrison, R. T. and Boyd, R. N., Organic Chemistry., 6a. Ed. Prentice-Hall,
USA, 1996.

4) Wade, L. G.,JR., Qumica Orgnica, 5a. Ed., Pearson- PrenticeHall, Mxico,
2004.

5) Carey Francis A. Qumica Orgnica, 6a. Ed., McGraw-Hill, 2006.

6) Bruice, Paula Yurkanis. Qumica Orgnica, 5a. Ed.Prentice Hall, Mxico,
2008.

7) March, J., Marchs Advanced Organic Chemistry, Reactions, Mechanisms and
Structure, 6a. Ed. Wiley, John and Sons, Incorporated, USA, 2007.





OXIDACIN DE LA BENZONA.
OBTENCIN DE BENCILO

1. OBJETIVOS

a) Efectuar una oxidacin usando sales cpricas en cantidades catalticas.
b) Regenerar dentro del seno de la reaccin el agente oxidante, utilizando una
segunda reaccin de oxido-reduccin.
c) Realizar la misma oxidacin pero usando cido ntrico.
d) Sintetizar bencilo.


2. ANTECEDENTES

a) Qu se entiende por oxidacin?
b) Reacciones de oxidacin de las a-hidroxicetonas y los a-hidroxialdehdos.
c) Oxidacin de aldehdos y cetonas. Oxidantes utilizados y condiciones de
reaccin.
e) Usos del bencilo.

3. REACCIN

(1)
OH
O
+
2 Cu(OAc)
2
NH
4
NO
3
AcOH O
O
+
2 CuOAc
(10)


b)
2 CuOAc
+
NH
4
NO
3

+
2 AcOH 2 Cu(OAc)
2

+
NH
4
NO
2

+
H
2
O


c)
N
2

+
2 H
2
O NH
4
NO
2




4. PARTE EXPERIMENTAL

PROCEDIMIENTO
Coloque en un matraz bola de 25 mL, 0.5 g de benzona, 2.5 mL de cido
actico glacial ,0.3 g de nitrato de amonio y 2 mL de una solucin al 2.5% de
acetato cprico en agua. Coloque el refrigerante en posicin de reflujo y caliente
la mezcla, con agitacin, durante cuarenta y cinco minuto, (observe el
desprendimiento de nitrgeno y la coloracin verde que toma la solucin).
Si la mezcla se torna de color caf, adicione 0.2 g de nitrato de amonio, 2
mL de acetato cprico y contine calentando.
Deje enfriar la mezcla y vierta sobre 10 g de hielo en 10 mL de agua
agitando continuamente.
Filtre el producto formado, lave con agua y purifique el producto por
recristalizacin por par de disolventes, empleando etanol y agua. Seque el
producto, determine el punto de fusion, calcule el rendimiento y realice una c.c.f.

Disolvente: acetona o acetato de etilo
Eluyente: acetato de etilo
Revelador: I
2
o luz U.V.


5. CUESTIONARIO

a) Cmo puede comprobar que la oxidacin se est llevando a cabo?
b) Explique cmo puede saber que ya no hay oxidante presente en el seno de la
reaccin.
c) Se podra utilizar slamente acetato cprico o nitrato de amonio? Explique
su respuesta.
d) En ocasiones se forma cobre metlico qu se debe hacer en tal caso, cmo
sabra que se form? Explique su formacin.
e) Si la reaccin se efectuara con bencilo como materia prima cul sera el
producto de la reaccin?
f) Cules seran las diferencias entre los espectros de IR y RMN de la benzona
y del bencilo?
g) Cmo sabra si qued nitrato de amonio en exceso?
h) El nitrato de amonio al pasar a nitrgeno se oxida o se reduce. Es estable en
el medio de la reaccin?
i) Qu otros agentes oxidantes podra utilizar en la reaccin?
j) Diga qu tratamiento deber darle a los afluentes lquidos de la reaccin para
poder desecharlos por el drenaje.





6. BIBLIOGRAFIA

1) Pavia Donald L., Introduction to Organic Laboratory Techniques: A Microscale
Approach, 4a. Ed., Cengage Learning, Brooks/Cole Laboratory Series, USA,
2006.

2) Vogel, A. I. , Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry, 5a. Ed.
Prentice Hall, USA, 1996.

3) Bruice, Paula Yurkanis. Qumica Orgnica, 5a. Ed .Prentice Hall, Mxico,
2008.

4) Wade, L. G.,JR., Qumica Orgnica, 5a. Ed., Pearson- PrenticeHall, Mxico,
2004.

5) Carey Francis A. Qumica Orgnica, 6a. Ed., McGraw-Hill, Mxico, 2006.

6) Morrison, R. T. and Boyd, R. N., Organic Chemistry., 6a. Ed. Prentice-Hall,
USA, 1996.
7) March, J. , Marchs Advanced Organic Chemistry, Reactions, Mechanisms
and Structure, 6a. Ed. Wiley, John and Sons, Incorporated, USA, 2007.