Celdas Voltaicas

Una celda voltaica aprovecha la electricidad de la reaccin qumica espontnea

para encender una lamparita, es decir, convierte energa potencial qumica en
energa elctrica.
Las tiras de cinc y cobre, dentro de disoluciones de cido sulfrico diluido y sulfato
de cobre respectivamente, actan como electrodos (el derecho acta como ctodo
y el izquierdo como nodo). El puente salino (en este caso cloruro de potasio)
permite a los electrones fluir entre las cubetas sin que se mezclen las
disoluciones. Cuando el circuito entre los dos sistemas se completa (como se
muestra a la derecha), la reaccin genera una corriente elctrica.
Si ambas soluciones se conectan mediante un voltmetro su lectura acusar 1,10
V, esto debido a que el potencial de oxidacin del Zn
++
es 0,763 V y el del Cu
++
es
de -0,337 V, por lo tanto el cinc (de mayor potencial) le cede electrones al cobre
(de menor potencial).
Obsrvese que el metal de la tira de cinc se consume (oxidacin) y la tira
desaparece. La tira de cobre crece al reaccionar los electrones con la disolucin
de sulfato de cobre para producir metal adicional (reduccin). Si se sustituye la
lamparita por una batera la reaccin de una se invertir, creando una celda
electroltica, convirtiendo energa elctrica en energa potencial qumica.


Las semireacciones correspondientes son:
Anodo:
Zn Zn
++
+ 2e
-

Ctodo:
Cu
++
+ 2e
-
Cu
Una celda voltaica es un dispositivo para producir energa elctrica a partir de una
reaccin redox. La principal caracterstica de la celda voltaica es la pared porosa
que separa las dos soluciones evitando que se mezclen. La pared es porosa para
que los iones la atraviesen. La hemicelda del nodo adquiere un exceso de iones
de Zn positivos (para mantener la neutralidad elctrica necesita iones negativos),
al mismo tiempo, la hemicelda del ctodo consume iones de Cu (para mantener la
neutralidad,ste debe eliminar iones negativos).Los iones SO
4
=
atraviesan la pared
porosa para satisfacer la neutralidad elctrica de ambas hemiceldas. Los tipos de
celdas ms comunes son: las pilas y el acumulador de plomo.
Potenciales: No hay manera de medir la energa potencial de una hemicelda, sin
embargo, la diferencia de potencial entre dos hemiceldas de una celda voltaica
puede medirse con un voltmetro. Esta diferencia de potencial es una medida de la
tendencia relativa de las dos sustancias para absorber electrones. Si a la
hemicelda de cobre se le asigna arbitrariamente un potencial de cero, se dice que
la hemicelda de cinc tiene un potencial de -1,10 v , el signo negativo, indica que es
menos probable que los iones de cinc absorban electrones que los iones cobre.
En cambio, si le asignamos potencial cero a la hemicelda de cinc, el cobre tendr
potencial +1,10 v.
En la prctica, se le asigna potencial cero a la hemicelda de hidrgeno, esta se
compone de una lmina de platino, y se introduce en una solucin de iones
hidrgeno (H
+
) uno molar. Se hace burbujear hidrgeno gaseoso en la solucin
alrededor del platino (el hidrgeno gaseoso procede de un cilindro cuya presin es
de 1 atm). Las molculas de H
2
se adsorben sobre la superficie del platino y
forman el electrodo (fig. 8). La semirreaccin es:
H
+
+ e- H
2

Si se utiliza la hemicelda de hidrgeno con la de cinc, el potencial ser de - 0,76 v.
Si se utiliza la hemicelda de hidrgeno con la de cobre, el potencial ser de + 0,34
v. De esta manera se determinan experimentalmente los potenciales de casi todas
las reacciones redox (ver tabla). A estos valores se los denomina potenciales
electroqumicos normales











Potenciales de reduccin normales de semireacciones
(Concentraciones inicas, 1M en agua a 25 C)


Tipos de celdas
Podemos clasificar las celdas de dos maneras, las celdas galvnicas primarias y
las celdas galvnicas secundarias
Celdas galvnicas primarias
Transforman la energa qumica en energa elctrica, de manera irreversible
(dentro de los lmites de la prctica). Cuando se agota la cantidad inicial de
reactivos presentes en la pila, la energa no puede ser fcilmente restaurada o
devuelta a la celda electroqumica por medios elctricos. Estas pueden producir
corriente inmediatamente despus de su conexin. Las pilas desechables estn
destinadas a ser utilizadas una sola vez y son desechadas posteriormente. Las
pilas desechables no pueden ser recargadas de forma fiable, ya que las
reacciones qumicas no son fcilmente reversibles y los materiales activos no
pueden volver a su forma original. Generalmente, tienen densidades de energa
ms altas que las pilas recargables pero las clulas desechables no van bien en
aplicaciones de alto drenaje con cargas menores
este tipo de pilas se clasifican en: La pila de Danielle: Primera pila que se hizo.
Usa un electrodo de cinc (nodo negativo) y uno de cobre (ctodo positivo) en
contacto con disoluciones de sus propios iones, esto es en soluciones a partir de
sales de sulfato de zinc(Zn+2) y sulfato cprico (Cu) a concentraciones 1 M. El
zinc se disuelve, a partir del electrodo, produciendo cationes zinc (Zn2+2+) y los
cationes cobre (Cu2+) se depositan produciendo cobre metlico recubriendo el
electrodo de este metal. Cuando ambas disoluciones se conectan mediante un
puente salino (disolucin de NaCl, KCl, o KNO3) se establece una diferencia de
potencial de 1,10 voltios. El sentido de la corriente depende de la direccin del
flujo de electrones. Es as que en el terminal positivo se liberan electrones,
mientras que en la negativa se reciben. Pila de cinc-carbn o de le clanche: En
esta pila el electrodo positivo es de carbn (C) y el negativo de zinc (Zn). El
electrolito es un producto qumico conocido como cloruro de amonio (NH4CI),
frecuentemente llamado sal de amonaco. El electrodo negativo es de la forma del
recipiente y contiene la totalidad de la pila. El elemento positivo tiene la forma de
una varilla de carbn y est colocada en el centro de la pila. El electrlito est
mezclado con almidn o con harina formando una pasta. Es decir que una pila
seca, realmente no es "seca". En efecto, cuando el electrlito se seca, la pila deja
de funcionar. Alrededor del electrodo de carbn se coloca una capa de dixido de
manganeso (MnO2) finamente pulverizado que acta como despolarizador. Pilas
alcalinas Son de zinc (Zn) y de dixido de manganeso (MnO2). El zinc metlico se
oxida y el manganeso desde (+4) a (+3) transformndose en MnOOH. El
electrolito que se usa es agua con KOH disuelto (en realidad K+ y OH-) para
permitir la conductividad inica. En un cilindro de acero, se coloca un cilindro
hueco hecho de dixido de manganeso prensado, cuyo dimetro externo es el
adecuado para que quede en contacto con el de acero. En el interior un papel
separador con igual geometra y a continuacin se aade polvo de zinc metlico
mezclado con un electrolito formando una pasta. El sistema est cerrado
hermticamente.
Batera de nquel-cadmio
Utiliza el hidrxido de nquel y electrodos de cadmio con hidrxido de potasio
como electrolito. Son recargables.

Celdas galvnicas secundarias
Las celdas galvnicas secundarias deben ser cargadas antes de su uso; por lo
general son ensambladas con materiales y objetos activos en el estado de baja
energa (descarga). Las celdas galvnicas recargables o pilas galvnicas
secundarias se pueden regenerar o recargar mediante la aplicacin de una
corriente elctrica, que invierte las reacciones qumicas que se producen durante
su uso. Los dispositivospara el suministro adecuado de tales corrientes que
regeneran las sustancias activas que contienen lapila o batera se llaman
cargadores o recargadores. Estas a su vez se dividen en:
Batera de nquel-cadmio
Las bateras de nquel cadmio (que suelen abreviarse "Ni Cd") son bateras
recargables de uso domstico e industrial (profesionales). Cada vez se usan
menos, debido a su efecto memoria y al cadmio que es muy contaminante.
Oscilan entre los 1.000 y 1.500 ciclos (+ vida). En condiciones estndar dan un
potencial de 1,3V
Batera de cido-plomo o acumuladores
El acumulador de plomo elemental consiste en un recipiente lleno de una solucin
hechas de una malla muy fina de plomo,
y otra de plomo (Pb) finamente dividido en forma esponjosa. La placa de xido de
plomo funciona como polo positivo del acumulador y la placa de plomo esponjoso
como polo negativo y entre ellas hay una tensin nominal de 2 voltios. Durante el
proceso de descarga las dos placas van convirtindose en sulfato de plomo (Pb
del cido sulfrico del electrlito por lo que la concentracin de
este va disminuyendo, de esta forma una medicin de la concentracin de cido
en el electrlito da una indicacin adecuada del estado de carga del acumulador.
Como la densidad de las disoluciones de cido sulfrico en agua guarda una
estrecha relacin con el contenido de cido. En el caso contrario, es decir la carga,
se produce el proceso inverso se va formando xido de plomo en la placa positiva
y plomo esponjoso en la negativa. Qumicamente estos procesos de carga y
descarga podran ser eternos si no se produjeran algunos efectos co-laterales que
van reduciendo la capacidad de rplica de la carga y por tal motivo un acumulador
de plomo tiene una vida limitada aunque larga (unos1600 ciclos de carga en
buenas condiciones de explotacin).Entre esos efectos colaterales est el
desprendimiento y sedimentacin de los materiales activos de las placas, que van
a parar al fondo del recipiente y dejan de participar en la reaccin qumica, otro
efecto es el llamado sulfatacin de las placas, lo que consiste en la formacin de
sulfato de plomo compacto (no esponjoso) sobre estas, este tipo de sulfato se
convierte en material estable y no participa en el proceso qumico del acumulador.
Tambin la fina malla de plomo soporte del material activo, con el uso prolongado
va participando lentamente en los procesos qumicos del acumulador y termina
finalmente sin la resistencia mecnica suficiente para soportarse a s misma, por lo
que se va cayendo por partes o se desprende de golpe arruinando de este modo
al acumulador.
Bateras de Nquel-Hidruro metlico (Ni.MH):
Batera recargable que utiliza un nodo de oxidrxido de nquel (NiOOH), pero su
ctodo es de una aleacin de hidruro metlico. Esto permite eliminar el costoso y
peligroso cadmio a la vez que se beneficia de una mayor capacidad de carga y un
menor efecto memoria. Por contra, presentan una mayor tasa de auto descarga
que las de NiCd, lo que hace que estas se perpeten en nichos de largos periodos
entre consumo, mientras que son desplazadas por las NiMH en el de consumo
continuo. Cada clula de Ni-MH puede proporcionar un voltaje de 1,2 voltios y una
capacidad entre 0,8 y 2,9amperio-hora. Su densidad de energa llega a los 80
Wh/kg. Este tipo de bateras se encuentran menos afectadas por el llamado efecto
memoria, en el que en cada recarga se limita el voltaje o la capacidad (a causa de
un tiempo largo, una alta temperatura, o una corriente elevada), imposibilitando el
uso de toda su energa. Los ciclos de carga de estas bateras oscilan entre las 500
y 700 cargas, algunos de sus inconvenientes son las "altas" temperaturas que
alcanzan en las cargas o en los usos.
Bateras de Litio- Ion de litio (Li-Ion)
Las bateras basndose en iones de Litio son las bateras ms recientes en el
mercado de los telfonos mviles y las nicas que en la actualidad se utilizan.
Consiguen un almacenamiento muy superior de energa, aumentando
considerablemente el tiempo de accin del telfono mvil. Son tambin muy
ligeras, pesando cerca de la mitad de una Ni Cd equivalente. A pesar del precio
elevado las ventajas de las bateras de Litio las han popularizado y han hecho que
se tornen equipos de serie para muchos modelos de telfonos mviles. La medida
estndar para la capacidad de una batera (mAh)La medida estndar para la
capacidad de una batera recargable es el miliAmpere/hora (mAh). Esto significa
que si la corriente elctrica producida por una batera es 100 mAh, habr
producido 100 mA enuna hora o lo que es lo mismo 0.1 Amperios en una hora.
Las bateras normales de Ni Cd tienen entre500 e 650 mAh, pero hay bateras que
permiten llegar de los 1200 a los 1500 mAh. Son, no obstante, mayores, ms
pesadas y ms caras.