Correlación Microestructural Del Coque y Brea Empleados en La Fabricación de Ánodos para La Industria Del Aluminio

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL DE GUAYANA
VICERRECTORADO ACADMICO
COORDINACIN DE ESTUDIOS DE POSTGRADO
MAESTRA EN CIENCIA DE LOS MATERIALES
CORRELACIN MICROESTRUCTURAL DEL COQUE Y BREA

EMPLEADOS EN LA FABRICACIN DE NODOS PARA LA
INDUSTRIA DEL ALUMINIO
TRABAJO PRESENTADO COMO REQUISITO PARCIAL PARA OPTAR EL

TTULO DE MAGISTER SCIENTIARUM EN CIENCIAS DE LOS MATERIALES
Ing. Rafael J. Tosta M.
Ciudad Guayana, Enero de 2008
DEDICATORIA
A mi familia
AGRADECIMIENTOS
Es una bendicin poder agradecer a todas aquellas personas que de una u otra
forma hicieron posible la realizacin de este trabajo...
A mi familia, por su paciencia y colaboracin en los momentos de flaqueza.
A CVG Alcasa por permitirme realizar mi trabajo de tesis.
A la Universidad Experimental de Guayana, al Dep.. de Post-Grado, Profesores y
amigos, quienes me ayudaron en el desarrollo de mi formacin acadmica.
A los Doctores: Benjamn Hidalgo, Wilmer Romero y Leonir Gmez, sin cuya
asesora y aportes de conocimiento no hubiese sido posible el desarrollo de este
trabajo.
Y muy especialmente a las Ing. Yubisay Hernndez, Ruselkys Flores por su
valiosa contribucin a la feliz culminacin de esta investigacin.
A ti por apoyarme en todo momento.
A todos Gracias
RESUMEN
El presente trabajo tiene como finalidad, dar a conocer una caracterizacin

microestructural de las materias primas carbonosas empleadas en la
manufacturizacin
de nodos utilizados en la produccin de aluminio,
estableciendo sus propiedades y especificaciones, mediante tcnicas de difraccin
y microscopia. Teniendo en cuenta que estos materiales para ser utilizados como
materia prima, deben poseer ciertas caractersticas tales como pureza y poca
volatilidad de manera que al ser utilizados a elevadas temperaturas, presenten un
comportamiento fisicoqumico estable. Las materias primas para el conformado del
nodo son el coque de petrleo y la brea de alquitrn de carbn.
NDICE GENERAL
DEDICATORIA.
AGRADECIMIENTOS.
RESUMEN...............
INTRODUCCIN.
i
ii
Iii
1
CAPITULO I: EL PROBLEMA
1.1 FORMULACIN DEL PROBLEMA...............
1.2 OBJETIVOS
1.2.1 Objetivo General.
1.2.2 Objetivos Especficos.
3
4
4
4
CAPITULO II: MARCO TERICO

2.1 EL CARBONO ELEMENTAL Y SU NATURALEZA............
2.2 MATERIAS PRIMAS UTILIZADAS EN LA FABRICACIN DE NODOS

PARA LA INDUSTRIA DEL ALUMINIO...............................
2.2.1 Coque de Petrleo..
2.2.1.1 Definicin...............
2.2.1.2 Talla Cristalogrfica del Coque...
2.2.1.3 Carbn Suave
2.2.1.4 Carbn Duro...
2.2.1.5Tipos de Carbn Segn la Estructura Cristalina...
2.2.1.5.1 Coque Anisotrpico...
2.2.1.5.2 Coque Isotrpico
2.2.1.6 Tipos de Coque Segn la Tecnologa de Fabricacin Aplicada...
2.2.1.6.1 Coque Retardado..
2.2.1.6.2 Coque Fluido.
2.2.1.7 Calcinacin del Coque
2.2.1.7.1 Coque de Petrleo Calcinado.
2.2.1.7.2 Propiedades del Coque de Petrleo Calcinado..............
2.2.1.7.3 Efectos de la Calcinacin sobre la Calidad del Coque
Calcinado.
2.2.2 Brea de Alquitrn de Carbn.
2.2.2.1 Definicin...
2.2.2.2 Propsito de un Buen Aglutinante.
2.2.2.3 Requisitos Primarios de un Aglutinante...........
2.2.2.4 Como definir un Alquitrn
2.2.2.5 Factores que Afectan la Calidad del Alquitrn.
2.2.2.6 Produccin de la Brea de Alquitrn de Carbn...
2.2.2.7 Clasificacin de la Brea de Alquitrn de Carbn.
2.2.2.8 Composicin de la Brea de Alquitrn de Carbn...........
2.2.2.9 Calidad y Propiedades Fisicoqumicas de la Brea de Alquitrn de
Carbn.
2.2.2.9.1 Punto de Ablandamiento..
2.2.2.9.2 Viscosidad.
2.2.2.9.3 Tratamientos Trmicos Especiales
2.2.2.9.4 Carbono Fijo..
2.2.2.9.5 Peso Especfico.
7
7
7
7
7
7
7
7
7
8
8
9
10
11
12
13
14
14
14
14
15
15
15
16
16
20
21
22
22
23
24
2.2.2.9.6 ndice de Aromaticidad (C/H)............................................................

2.2.2.9.7 Solubilidad.........................................................................................
2.2.2.9.8 Insolubles en Quinolena...................................................................
2.2.2.10 Caracterizacin de la Brea de Alquitrn de Carbn.
2.2.2.10.1 Compuestos de Peso Molecular (PM)=100-500
2.2.2.10.2 Compuestos de Peso Molecular (PM)= 500-2000.
2.2.2.10.3 Compuestos de Peso Molecular (PM)>2000..
2.2.2.11 Efecto de las Diferentes Fracciones Sobre las Propiedades de la
Brea de Alquitrn de Carbn
2.2.2.11.1 Insolubles en Tolueno (IT).
2.2.2.11.2 Resinas Beta (RB)..
2.2.2.11.3 Insolubles en Quinolena (IQ).........
2.2.2.11.4 Insolubles en Quinolena Primarios (IQP).
2.2.2.11.5 Insolubles en Quinolena Secundarios (Mesofase)..
2.2.2.11.6 Sucio.
2.2.2.12 Mojabilidad de la Brea...
2.2.2.13 Angulo de Contacto..............
2.2.2.14 Penetracin de la Brea en al Coque...
2.2.2.16 Mesofase...............
2.2.2.16.1 Comportamiento de la Mesofase con la Temperatura.
2.2.2.16.2 Efecto de la Mesofase Sobre las Propiedades del nodo..........
2.2.2.17 Censfera...........
2.2.2.18 Comportamiento de la Brea de Alquitrn de Carbn a Elevadas
Temperaturas.
2.2.2.18.1 Carbonizacin de la Brea de Alquitrn de Carbn para
Determinar la Altura de Cristalitas (Lc) mediante tcnicas de Difraccin de
Rayos X
2.3 TCNICAS UTILIZADAS EN LA CARACTERIZACIN DE LA BREA DE
ALQUITRN DE CARBN Y COQUE DE PETRLEO..................
2.3.1 Difraccin de Rayos X
2.3.1.1 Fenmeno de Difraccin................
2.3.1.2 Ley de Bragg.
2.3.2 Tcnicas Petrogrficas..
2.3.2.1 Textura ptica..
2.3.2.1.1Estructura y Textura..
2.3.2.1.2 Petrografa.
2.3.3 Microscopa de la Luz...........
2.3.3.1 Medida de la Textura ptica..
2.3.4 Microscopa Electrnica de Barrido (MEB) y Microanlisis EDS...........
2.4 CABOS
CAPITULO III: MARCO METODOLGICO

3.1 METODOLOGA UTILIZADA PARA CARACTERIZAR COQUES DE
PETRLEO...
3.1.1 Caracterizacin del Coque Verde de Petrleo...
3.1.1.1 Poblacin y Muestra...............
3.1.1.2 Procedimiento para Cada una de las Etapas de la
Caracterizacin..
3.1.1.2.1 Preparacin de las Muestras..
24
24
25
27
27
27
27
28
28
28
28
30
30
31
32
32
33
35
37
38
39
40
40
42
42
42
43
45
45
45
45
47
47
49
51
52
53
53
54
54
3.1.1.2.1.1 Obtencin de la Granulometra Adecuada: Molienda del

Material.
3.1.1.2.2 Calcinacin de las Muestras
3.1.1.2.3 Procedimiento para la Calcinacin de las Muestras
3.1.1.2.4 Anlisis de Difraccin de Rayos X..
3.1.1.2.5 Preparacin de las Pastillas
3.1.1.2.6 Obtencin del Patrn de Difraccin
3.1.1.2.7 Determinacin del Lc a partir de los Patrones de Difraccin..
3.1.1.2.8 Elaboracin de la Curva del Lc en Funcin de la Temperatura de
Calcinacin..
3.1.2 Caracterizacin Microestructural del Coque Calcinado de Petrleo por
Tcnicas Petrogrficas.
3.1.2.1 Tipo de Estudio.
3.1.2.2 Poblacin y Muestras..
Caracterizacin..
3.1.2.3.1 Preparacin de las Muestras...
3.1.2.3.1.1 Preparacin Petrogrfica...
3.1.2.3.2 Observacin de las Muestras Bajo el Microscopio
ptico y
Analizador de Imgenes................................
3.1.3 Caracterizacin Microestructural del Coque Calcinado de Petrleo por
Tcnicas de Microscopa Electrnica de Barrido (MEB) y Microanlisis por
EDS.
3.1.3.1 Tipo de Estudio...............
3.1.3.2 Poblacin y Muestras..
Caracterizacin.............
3.1.3.3.1 Preaparicin de las muestras..
3.1.4 Caracterizacin Fisicoqumica del Coque Calcinado de Petrleo..
3.2 METODOLOGA PARA CARACTERIZACIN DE LA BREA DE ALQUITRN
DE CARBN...
3.2.1 Caracterizacin de la Brea de Alquitrn de Carbn, Determinado el
Contenido y Distribucin de Tamaos de Partculas de Mesofase..
3.2.1.2 Poblacin y Muestras.
Caracterizacin..
3.2.1.3.1 Muestreo.
3.2.1.3.2 Conformacin Granulomtrica
3.2.1.3.3 Preparacin de las muestras de Brea de Alquitrn.
3.2.2 Caracterizacin de la Brea de Alquitrn de Carbn, Determinando el
Parmetro de Reordenamiento Planar o Altura de Cristalitas Lc.
3.2.2.2 Poblacin y Muestras.
Caracterizacin..
3.2.2.3.1 Muestreo.
3.2.2.3.2 Conformacin Granulomtrica
3.2.2.3.3 Calcinacin de las Muestras de Brea de Alquitrn..
3.2.2.3.4 Preparacin de las Pastillas para difraccin de Rayos X
54
56
56
59
59
59
60
61
62
62
62
62
62
62
63
64
64
64
65
65
65
65
66
66
66
67
67
67
68
69
69
69
70
70
70
70
70
3.2.2.3.5 Obtencin de los Difractogramas de las Muestras de Brea de

Alquitrn de Carbn..
3.2.3 Caracterizacin Fisicoqumica de la Brea de Alquitrn de Carbn ...
70
71
3.3 CARACTERIZACIN DE CABOS EN LA INDUSTRIA DEL ALUMINIO.
72
CAPITULO IV: RESULTADOS Y DISCUSIN

4.1 ANLISIS FISICOQUMICO PARA LOS COQUES VERDE A Y B (COQUES
COMERCIALES)..
73
4.2 CALCINACIN DE COQUES VERDES A Y B
74
4.3 CURVAS DE CALIBRACIN..
76
4.4 ANLISIS FISICOQUMICO PARA LOS COQUES CALCINADOS DE

PETRLEO A1 Y B2 (COQUES COMERCIALES)
78
4.5 NDICE DE TEXTURA PTICA..
79
4.6 DETERMIANCIN DEL CONTENIDO Y DISTRIBUCIN DE TAMAO DE

LAS PARTCULAS DE MESOFASE.
86
4.7 DETERMINACIN DEL Lc (TAMAO DE CRISTAL) EN LAS BREAS DE

ALQUITRN DE CARBN.
92
4.8 PROPIEDADES FISICOQUMICAS DE LAS BREAS DE ALQUITRN DE

CARBN
93
4.9 CARACTERIZACIN DE CABOS..
95
CONCLUSIONES....
RECOMENDACIONES...
REVISIN BIBLIOGRFICA..
ANEXOS....
97
99
100
102
INDICE DE FIGURAS
Figura 2.1 Efecto de la temperatura de calcinacin sobre el ordenamiento
estructural del coque....
Figura 2.2 Etapas de produccin de brea de alquitrn de carbn.
Figura 2.3 Composicin (%P/P) versus peso molecular de los componentes
qumicos del alquitrn...
Figura 2.4 Efecto del punto de ablandamiento en diversos parmetros de breas y
nodos.
Figura 2.5 Efecto del contenido de IQ sobre las propiedades del nodo
cocido.
Figura 2.6 Efecto del contenido de IQ sobre el consumo electroltico para
diferentes % de brea
Figura 2.7 Espectro de volatilizacin de la brea de alquitrn de carbn..
Figura 2.8 Diagrama estructural de la resina beta...
Figura 2.9 Fraccin (IQP) de dos tipo de breas de alquitrn de carbn..
Figura 2.10 Estructura de la mesofase en el alquitrn
Figura 2.11 Sucio de dos tipos de breas de alquitrn de carbn.
Figura 2.12 Estructura de una partcula de insolubles en quinolena natural y una
esferoide de mesofase.
Figura 2.13 Fotomicrografa de una brea de alquitrn de carbn tratada al calor
en luz polarizada...
Figura 2.14 Fotomicrografa de una brea de alquitrn de carbn tratada al carbn
en campo brillante....
Figura 2.15 Coalescencia de las esferas de mesofase a medida que transcurre el
tiempo a una misma temperatura...
Figura 2.16 Fotomicrografa del aglutinante mostrando la fase slida de IQ normal
y slidos de carbn (Censfera) en la brea ...
Figura 2.17 Fotomicrografa de una brea de alquitrn de carbn en luz polarizada
y campo brillante mostrando insolubles en quinolena, fase isotrpica y
censfera....
Figura 2.18 Carbonizacin de la brea a 750C.
Figura 2.19 Carbonizacin de la brea de 600 a 1150C.
Figura 2.20 Direccin de un haz de rayos X incidente y posteriormente difractado
sobre una superficie...
Figura 2.21 Argumento general de la reflactancia del microscopio..
Figura 2.22 Orientacin de las lminas de grafito con las interfases de diferentes
colores..
Figura 2.23 Diagrama del funcionamiento del microscopio electrnico de
barrido..
Figura 2.24 Micrografas de muestras de nodos y cabos (nodo
reciclado).
Figura 2.25 Patrn de microanlisis por EDS...
Figura 3.1 Esquema metodolgico para la preparacin de la muestra de coque
verde a ser calcinada
Figura 3.2 Determinacin de la densidad de bolas de cermica conocida la masa
y el volumen desplazado...
Figura 3.3 Crisoles de grafito empleados para la calcinacin de las muestras de
coque verde de petrleo...
11
16
19
23
26
26
27
29
30
31
31
36
36
37
38
39
40
41
42
43
47
47
49
50
50
53
55
56
Figura 3.4 Ciclo de calentamiento correspondiente a las calcinaciones realizadas

a 7 temperaturas diferentes para los coques A y B, considerando un tiempo de
residencia de 2 horas...........................................
Figura 3.5 Porta crisoles y gancho para extraccin del porta crisoles.
Figura 3.6 Esquema metodolgico del procedimiento experimental seguido para
la determinacin del Lc.
Figura 3.7 Patrn de difraccin: determinacin del Lc por el mtodo
manual.
Figura 3.8 Anlisis petrogrfico..
Figura 3.9 Molino de bolas, tamiz n 8 y equipo Ro-Tap...
Figura 4.1 Patrones de difraccin superpuestos para muestras de coque
A
Figura 4.2Patrones de difraccin superpuestos para muestras de coque
B.
Figura 4.3 Relacin entre el FWHM y la temperatura para el coque A.
Figura 4.4 Relacin entre el FWHM y la temperatura para el coque B.
Figura 4.5 Curva de calibracin del coque A obtenida a partir del clculo manual
del Lc
Figura 4.6 Curva de calibracin del coque B obtenida a partir del clculo manual
del Lc.
Figura 4.7 Distribucin porcentual de las microestructuras en cada
coque...
Figura 4.8 Anisotropa fluida media correspondiente al coque A1. Objetivo
inmerso en aceite, 320X....
Figura 4.9 Dominio fluido correspondiente al coque A1. Objetivo inmerso en
aceite, 320X....
Figura 4.10 Pequeos dominios correspondiente al coque A1. Objetivo inmerso
en aceite, 320X...
Figura 4.11 Pequeos dominios y mosaicos gruesos correspondiente al coque
A1. Objetivo inmerso en aceite, 320X.
Figura 4.12 Anisotropa fluida gruesa, pequeos dominios y mosaicos gruesos
correspondientes al coque B1. Objetivo inmerso en aceite, 320X.
Figura 4.13 Dominios correspondiente al coque B1. Objetivo inmerso en aceite,
320X..............................................
Figura 4.14 Anisotropa fluida gruesa correspondientes al coque B1. Objetivo
inmerso en aceite, 320X.
Figura 4.15 Anisotropa fluida gruesa y dominios fluidos, correspondiente al
coque B1. Objetivo inmerso en aceite, 320X..
Figura 4.16 Estructura fibrosa alongada del coque A1 y el espectro del EDS de la
partcula clara denotada con el rectngulo rojo. (MEB), 500X
Figura 4.17 Estructura fibrosa lameliforme del coque A1. (MEB), 200X...
Figura 4.18 Presencia de grietas del coque A1 y el espectro del EDS. (MEB),
24X...............
Figura 4.19 Presencia de poros en el coque B2 y el espectro EDS general.
(MEB), 25X..........
Figura 4.20 Estructura fibrosa elongada del coque B2. (MEB), 300X
Figura 4.21 Estructura fibrosa elongada y lameliforme del coque B2. (MEB),
151X.....................
Figura 4.22 Evolucin de la formacin de mesofase en funcin de la temperatura,
para la Brea A..
57
58
60
61
64
68
74
74
75
76
76
77
81
82
82
83
83
83
83
83
83
84
84
85
85
86
86
87

para la brea B...
para la brea C...
Figura 4.25.- Resumen del contenido de las partculas de mesofase en los tres
tipos de brea de alquitrn. ....
Figura 4.26
Lc (Tamao de Cristal) en los tres tipos de brea de
alquitrn...........................
Figura 4.27 Muestra de cabo 1. Presencia de impurezas y el espectro EDS de la
partcula sealada. (MEB), 400X...
Figura 4.28 Muestra de cabo 2. Presencia de impurezas y el espectro EDS de la
partcula sealada. (MEB), 400X...
88
89
91
93
95
96
NDICE DE TABLAS
Tabla 2.1 Caractersticas y propiedades del carbono elemental...
Tabla 2.2 Composicin qumica de un tpico coque verde.
Tabla 2.3 Composicin qumica tpica de un coque calcinado de
petrleo.
Tabla 2.4 Elementos presentes en la brea de alquitrn de carbn...
Tabla 2.5 Composicin de la brea de alquitrn de carbn..
Tabla 2.6 Clases de anisotropa pticas de coque .
Tabla 3.1 Distribucin total de muestras de brea de alquitrn (a, b y c), para la
cuantificacin y distribucin de tamao de las partculas de mesofase en un
rango de temperatura de (110 550 c) y durante un tiempo de permanencia de
1 a 3 horas..
Tabla 3.2 Distribucin total de pastillas de brea de alquitrn calcinadas (a, b y c),
en un rango de temperatura de (650 - 1000 c) y durante un tiempo de
permanencia de
1 hora, para la determinacin del Lc (tamao de
cristal)
Tabla 3.3 Rangos para las propiedades fisicoqumicas de la brea de alquitrn de
carbn
Tabla 4.1 Propiedades fsico-qumicas de dos tipos de coques comerciales (A y
B).
Tabla 4.2 Valores obtenidos para el clculo del Lc en los coques A y B a las
temperaturas sealadas.
Tabla 4.3 Resultados fisicoqumicos de los coques de petrleo
calcinados..
Tabla 4.4 Cantidad de puntos correspondientes a cada microestructura
visualizada en un promedio de 420 campos.
Tabla 4.5 ndice de Textura ptica correspondiente a cada coque....
Tabla 4.6 Anlisis fsico-qumico de los tres tipos de breas de alquitrn de carbn
6
10
12
19
20
48
67
69
72
73
75
78
80
80
94
INTRODUCCIN
Es imposible conformar un buen nodo si no se posee una buena materia prima, de modo
que el aglutinante (brea de alquitrn de carbn) y el agregado seco (coque en diferentes
granulometras y cabos), deben tener las mejores caractersticas exigidas para conformar
un nodo. La brea de alquitrn de carbn es la fraccin residual de la destilacin del
alquitrn el cual es un subproducto de la coquizacin del carbn para obtener coque
metalrgico. Su papel es el de hacer de aglomerante del material carbonoso slido para el
conformado del nodo y una vez destilados los voltiles durante el proceso de coccin,
crear el esqueleto carbonoso de dichas partculas. La brea de alquitrn de carbn
contiene muchas partculas slidas de diferentes orgenes formadas durante su
fabricacin; tales como: partculas carbonceas formadas por el craking trmico de los
vapores de alquitrn, las arrastradas de carbn y coque, y las partculas insolubles
formadas en la fase lquida por medio de la absorcin de calor durante la produccin de la
brea. La concentracin de las partculas slidas pirolticas es un indicador sensitivo del
grado de deshidrogenizacin de los vapores de alquitrn ocurrido durante la
carbonizacin. Las partculas slidas pirolticas influencian, en grado diferente, la
determinacin del punto de ablandamiento y viscosidad. Cuando la brea de alquitrn
absorbe calor, las partculas slidas pirolticas son unidas por los cuerpos esfricos de la
mesofase y refuerzan el lquido plstico que no penetra fcilmente en la estructura porosa
del material fino. Este fenmeno de la mesofase tiene una influencia definitiva sobre las
propiedades (densidad en cocido, fuerza y resistencia) del nodo de carbn.
El coque de petrleo es un producto de fracciones residuales pesadas de
hidrocarburos de alta ebullicin que se obtiene durante el proceso de destilacin
del petrleo, el cual despus de una fase de preparacin se emplea para la
fabricacin de nodos. Los coques utilizados como agregados secos para la produccin
de electrodos en la industria del aluminio, son materiales heterogneos que exhiben al
menos tres estructuras predominantes. El conocimiento de dichas estructuras ayuda en la
ubicacin apropiada de estos materiales para el conformado de nodos. As por ejemplo,
la caracterizacin estructural permite determinar la compatibilidad del coque con la brea

aglutinante y evitar los problemas que puedan presentarse durante el proceso de
conformado del nodo y posteriormente durante su operacin en celdas.
En la presente investigacin se utilizaron tcnicas de microscopa ptica, anlisis de
imgenes, microscopia electrnica de barrido,
tcnicas de difraccin y microanlisis
(EDS), as como tcnicas convencionales para la caracterizacin fisicoqumica de dichos

materiales. Los resultados obtenidos muestran que dichas tcnicas son perfectamente
aceptables y resultan en una herramienta rpida de calidad para el conformado de nodos
empleados en la produccin de aluminio.
CAPTULO I
EL PROBLEMA
1.1 FORMULACIN DEL PROBLEMA
Dentro de las instalaciones de CVG Aluminios del Caron (Alcasa), se encuentra la
planta de carbn la cual ocupa una superficie aproximada de 42.000 m2, incluyendo
naves industriales, patios de almacenamiento y vialidad. Esta planta produce y suministra
los nodos para el proceso de reduccin as como la pasta catdica caliente para el
proceso de conformado de los ctodos.
Los nodos fabricados se componen bsicamente de brea de alquitrn de carbn de alto
punto de ablandamiento (115C) y fracciones de coque de petrleo calcinado de
diferentes granulometras,
cabos y desechos verdes, los cuales se mezclan
compactndose
una
luego
en
prensa
vibratoria
145C
de
temperatura
aproximadamente, para luego, de ser enfriados, ser sometidos a un proceso de coccin el

cual le permitir alcanzar las condiciones para el proceso electroltico.
En el conformado de los nodos para el proceso de obtencin de aluminio, la escogencia
de una adecuada materia prima juega un gran papel en la calidad de los mismos. Esta
seleccin no es completa sin el estudio microscpico de las estructuras de cada una de
las materias primas utilizadas en el conformado del nodo, ya que muchas propiedades
del nodo resultante dependen directamente de estas, por otro lado el conocimiento de
las estructuras permiten en algn tiempo determinado y bajo algunas circunstancias,
realizar cambios deseables y precisos en el proceso de elaboracin del nodo.
Con este estudio se pretende adquirir el conocimiento y aplicabilidad de ciertas tcnicas
tales como MO, MEB, difraccin de rayos X, etc., para la caracterizacin del coque de
petrleo y brea de alquitrn de carbn, as como la obtencin de posibles correlaciones
que existen entre las propiedades de la materia prima, su pureza y su estructura.
1.2 OBJETIVOS
Con este estudio experimental se pretenden lograr los siguientes objetivos.
1.2.1 Objetivo General
Caracterizacin Microestructural
de los Materiales Carbonosos Empleados en la
Produccin de Aluminio.
1.2.2 Objetivos Especficos
Caracterizacin fisicoqumica y va difraccin de rayos x, del coque verde de

petrleo utilizado como indicador para identificar el nivel de coccin de nodos en
hornos.
Caracterizacin fisicoqumica de coque calcinado de petrleo.
Caracterizacin microestructural del coque calcinado de petrleo va difraccin de

rayos x (Lc), microscopa de luz ptica acoplado a un analizador de imgenes,
tcnicas petrogrficas (textura ptica), microscopia electrnica de barrido y
tcnicas de microanlisis (EDS).
Caracterizacin fisicoqumica de breas de alquitrn de carbn comerciales.
Caracterizacin de brea de alquitrn de carbn a diferentes tratamientos trmicos

va difraccin de rayos X (Lc).
Caracterizacin del tamao y distribucin de partculas de mesofases en breas de

alquitrn de carbn a diferentes tratamientos trmicos por microscopia de luz
ptica acoplada al analizador de imgenes.
CAPTULO II
MARCO TERICO
2.1 EL CARBONO ELEMENTAL Y SU NATURALEZA

El carbono es un elemento del sistema peridico. Algunas de sus caractersticas y
propiedades se muestran en la tabla 2.1. El carbono es soluble en
hierro en bajos
porcentajes, siendo adems considerado como un metaloide por tener un comportamiento

entre un metal y un no metal.
Los tomos de carbono tienen la propiedad nica de formar enlaces encadenados entre s
y con otros elementos, generando estructuras aromticas y alifticas, siendo las primeras
caracterizadas por anillos de tipo bencnico, mientras que los ltimos se caracterizan por
cadenas alargadas.
El carbono elemental se puede presentar en forma amorfa y en dos estados cristalinos,
que son el diamante y el grafito. La estructura del grafito es laminar, siendo el
espaciamiento de sus planos de 0.335 nm, ms del doble de la longitud del enlace
carbono carbono (0.142 nm). La distribucin de los tomos de carbono en los planos
macromoleculares es hexagonal y estn unidos entre s por fuertes enlaces covalentes.
En contraste los enlaces entre los planos son del tipo de fuerzas de Van der Waals, lo que
trae como consecuencia que el grafito tenga marcadas propiedades direccionales, siendo
ejemplo de ellas la conductividad trmica y la elctrica (1).
El grafito es un material constitutivo de los electrodos utilizados en la obtencin
electroltica del aluminio, puede ser natural o artificial, encontrndose en la naturaleza en
estado ms o menos puro, con color pardo o negro y concentraciones de carbono
variables.
Tabla 2.1 Caractersticas y propiedades del carbono elemental
PROPIEDAD
Grupo del Sistema Peridico.
VALOR
UNIDAD
lV A
Electronegatividad.
Conductividad Elctrica.(grafito 0 C)
Conductividad Trmica (20 C)
Calor Especfico.
Radio Inico.
Radio Atmico.
Radio Covalente.
Valencia.
Peso Atmico.
Estructura Electrnica.
Densidad.
Punto de Ebullicin.
Punto de Fusin.
2.5
0.00073
-1. cm-1
0.238 J. cm-3. C-1 s-1
0.69
J. g.-1 C-1
0.15
A
0.914
A
0.77
A
4y2
12.01
g. (atm. g)-1
2s2 2p2
2.22
g. cm-3
4830
C
3727
C
Fuente: C.V.G. Carbonorca, Curso de Tecnologa del Carbn, Marzo 2002.
El grafito artificial o electro-grafito se obtiene dando a materiales carbonosos como la

antracita de bajo contenido de cenizas, el coque de petrleo y el coque de brea, un
tratamiento trmico a alta temperatura (2500 a 3000 C) en hornos elctricos por un
tiempo de 3 a 5 semanas. Durante este proceso, la mayora
de la impurezas se
volatilizan, alcanzndose un contenido de cenizas bajo y un reordenamiento de tomos de

carbono, con lo que se adquiere la estructura de laminas. Los fenmenos que tienen
lugar durante este proceso son (2):
Rotacin
y traslacin de laminas biperidicas de tomos de carbono ya
existentes en el carbn amorfo, lo que hace que desaparezcan de forma

progresiva los defectos de apilamiento y se vaya ordenado la estructura.
Crecimiento del dimetro medio (La) de las lminas.
Desaparicin de los defectos en el interior de las lminas.
El grado de grafitizacin se puede determinar calculando el valor del parmetro

cristalogrfico Lc, que expresa la altura de la unidad cristalina o cristalito formado por un
paquete de planos paralelos. Dicha altura puede ser estimada por difraccin de Rayos X
mediante la ecuacin:
Lc = K. S (2.1)
Donde S es proporcional a la mitad de la altura del pico difractograma correspondiente a
los planos (002) (3).
2.2 MATERIAS PRIMAS UTILIZADAS EN LA FABRICACIN DE NODOS PARA LA

INDUSTRIA DEL ALUMINIO
2.2.1 Coque de Petrleo
2.2.1.1 Definicin
El coque de petrleo es un producto de fracciones residuales pesadas de hidrocarburos
de alta ebullicin que se obtiene durante el proceso de destilacin del petrleo, el cual
despus de una fase de preparacin se emplea para la fabricacin de nodos (4).
Este es de forma policristalina y puede ser considerado como un aglomerado de
pequeos cristales orientados al azar entremezclados con cenizas e impurezas,
caracterstico del petrleo crudo de donde proviene
(5).
La estructura del coque consiste
de un arreglo de cristales grafticos de formas, orientaciones y tamaos diferentes, con

poros cuyas dimensiones varan de acuerdo a la pureza, a las condiciones del proceso de
obtencin y a las caractersticas de los residuos del petrleo crudo del cual se obtiene
dicho coque. Su grado de cristalinidad u ordenamiento estructural y consecuentemente
las propiedades fsico-qumicas, van a estar determinadas principalmente por la
composicin de estos residuos la cual a su vez se relaciona con el nivel de
entrelazamiento que tiene lugar durante las operaciones de coquizacin y calcinacin a
que se somete posteriormente.
2.2.1.2 Talla Cristalogrfica del Coque
El grado de conversin a la estructura de grafito, es determinado por el promedio de la
talla cristalogrfica, medida por la altura en el eje cristalogrfico c y se denomina Lc.
El desarrollo de la estructura de grafito se seala para dos tipos de carbn (suave y duro).
2.2.1.3 Carbn suave

Grafitiza relativamente fcil, son altamente ordenados, y presentan 6 cuerpos de anillos
en sistemas de micromolculas.
2.2.1.4 Carbn duro
Requiere de ms energa de activacin para reordenarse, tales como resinas sintticas,
carbn vidrioso, breas, etc.
2.2.1.5 Tipos de coque segn la estructura cristalina
Segn la estructura cristalina el coque puede ser de dos tipos: de estructura anisotrpica
y de estructura isotrpica.
2.2.1.5.1 Coque Anisotrpico
El coque de estructura anisotrpica se caracteriza por poseer diferentes propiedades
segn la direccin, ser ms ordenado, tener una mayor porosidad y por ende una menor
densidad, tener menos impurezas y un menor coeficiente de expansin trmica.
2.2.1.5.2 Coque Isotrpico
El coque de estructura isotrpica se caracteriza por poseer iguales propiedades en todas
las direcciones, ser ms desordenado, menor porosidad, una mayor densidad, ms
impurezas y un mayor coeficiente de expansin trmica.
En la industria del aluminio se emplea generalmente una mezcla de ambos coques para
aprovechar las caractersticas individuales de cada coque en particular y de esta forma
obtener una materia prima adecuada para la fabricacin de los nodos precocidos.
2.2.1.6 Tipos de Coque Segn la Tecnologa de Fabricacin Aplicada
Industrialmente se obtienen dos tipos de coque verde:
2.2.1.6.1 Coque Retardado (Delayed Coke)
Este coque representa el 90% del coque utilizado en la industria del aluminio. Se produce
a partir de distintos residuos de los que el ms importante es el de la columna principal de
destilacin. Este residuo contiene casi todos los compuestos orgnicos y la mayora de
los productos parafnicos y naftnicos.
El coque retardado se produce por lotes, en el cual el material a coquificar se introduce en

tanques de 500 a 1000 toneladas a 4 atm. y se calienta hasta una temperatura de 450500 C por un perodo de un da (16 a 24 h)
De acuerdo a su origen, si el coque se deriva de (6):
Residuos Aromticos
Se dice que el coque es anisotrpico, comnmente llamado coque aguja; obtenido de la

condensacin y polimerizacin de molculas aromticas, es fcil de grafitizar, ordenado,
presenta poros abiertos, y bajo coeficiente de expansin trmica.
Residuos Asflticos
Para este tipo de coque se dice que el mismo es isotrpico, difcil de grafitizar, ms
desordenado, ms duro y de alto coeficiente de expansin trmica.
Residuos intermediamente reducidos (Parafnicos-Naftnicos)
A este tipo de coque se le denomina coque esponja, sus propiedades varan de acuerdo
al mecanismo de formacin y estructura del coque, este tipo de coque es el que se utiliza
frecuentemente en mayor proporcin en las mezclas que se elaboran para la industria del
aluminio.
De acuerdo al residuo alimentado, se producen tres tipos de Coque (6):
Coque Esponjoso
Se obtiene fundamentalmente de cola de destilacin y tiene principalmente componentes

parafnicos y naftnicos.
Coque Aguja
Se obtiene cuando la alimentacin del coquizador es residuo del craking trmico o del
cataltico, productos ambos de caractersticas aromticas.
Coque Denso
Se obtiene a partir de residuos asfaltnicos, siendo un producto istropo muy denso, duro
y resistente a la abrasin.
2.2.1.6.2 Coque Fluido

Se obtiene mediante un proceso continuo en el cual la alimentacin se aade sobre un
lecho fluidizado de partculas de coque, precalentadas a 270-390 C y las cuales son
mantenidas a una presin de 20-40 PSI y temperaturas muy por encima de 500C. En el
reactor de coquificacin, la alimentacin vaporiza y craquea, mientras que va formando
una pelcula lquida sobre la superficie de la partcula de coque.
Solo el 10% de este coque es utilizado en la industria del aluminio ya que posee un alto
contenido de impurezas tales como azufre y metales.
2.2.1.7 Calcinacin del coque

El coque verde obtenido por cualquiera de los dos procesos (retardado o fluido) es, en
general, una mezcla de carbn e hidrocarburos pesados como puede verse en la tabla 2.2
Tabla 2.2 Composicin qumica de un tpico coque verde
Carbono
88 a 95%
Hidrgeno
3 a 4%
Nitrgeno
1 a 2%
Oxgeno
1 a 7%
Azufre
0.5 a 0.6%
Fuente: C.V.G. Venalum, Curso de Tecnologa del Carbn, Octubre, 1996(6).
El coque verde se calcina en hornos rotatorios los cuales alcanzan temperaturas de

1250C a 1400C en ausencia de oxgeno. El proceso tiene un tiempo de duracin entre
40 y 80 minutos.
El propsito de la calcinacin del coque puede resumirse de la siguiente manera (7):
Incremento de la relacin Carbono-Hidrgeno (C/H: 20 100)
Obtencin de granos lo suficientemente fuertes para facilitar el manejo y

procesamiento.
Minimizar el encogimiento o disminucin de granos (< 0.5%) por el tratamiento

trmico final del nodo.
Suficiente conductividad trmica para un efectivo calentamiento indirecto.
Estructura de poros accesibles al aglutinante.
Baja resistividad elctrica.
Baja sensibilidad a la oxidacin.
Alta pureza.
El proceso de calcinacin del coque de petrleo involucra una serie de modificaciones en

su estructura cristalina. A medida que se incrementa la temperatura de calcinacin, mayor
es el ordenamiento estructural del mismo, tal como puede apreciarse en la figura 2.1.
Figura 2.1 Efecto de la temperatura de calcinacin sobre el ordenamiento estructural del

coque(8)
Esta figura muestra el efecto que tiene la temperatura sobre la estructura del coque, y en
ella puede observarse el aumento del tamao de los cristalitos con el incremento de la
temperatura. El conjunto de plaquetas de carbn graftico localizadas una al lado de la
otra, representan los cristalitos del coque, siendo el tamao promedio de las mismas la
que definen el parmetro estructural Lc.
2.2.1.7.1 Coque de Petrleo Calcinado

Es un material slido carbonoso resultante de la calcinacin del coque verde de petrleo a
temperaturas comprendidas entre 1250 y 1400 C, producindose en la deshidrogenacin
trmica con la expulsin casi total de los restos de materias voltiles
(11).
El proceso de
calcinacin se lleva a cabo en hornos rotatorios o de chimenea rotatoria con velocidades

de calentamiento controladas.
Tabla 2.3 Composicin qumica tpica de un coque calcinado de petrleo
COMPOSICIN QUMICA
Carbono
95 a 98 %
Hidrgeno
0.03 a 0.06 %
Nitrgeno
0.5 a 1%
Aluminio
0.1 %
Oxgeno
1%
Materia Voltil
< 0.5 %
Fuente: C.V.G. Carbonorca, Curso de Tecnologa del Carbn, Marzo 2002.
La temperatura y velocidad de calcinacin condicionan las propiedades del coque. El

azufre por debajo de 1200C permanece en el coque y lo hace duro. Por encima de 1600
C se separa el azufre del coque, pero este pierde sus propiedades mecnicas a la vez
que se produce la expansin. La composicin qumica tpica de un coque de petrleo
calcinado puede verse en la tabla 2.3.
2.2.1.7.2 Propiedades del Coque de Petrleo Calcinado
La porosidad y densidad del coque: la porosidad aumenta con la temperatura, si bien
no esta muy claro este aumento entre 1100 y 1400C. La porosidad aumenta y la
densidad disminuye al aumentar la velocidad de calentamiento. La porosidad excesiva
no es deseable en el coque, porque conduce a un mayor consumo de Brea.
Impurezas del coque, Reactividad: Las impurezas como el V, Ti y Ni provienen del
coque verde y por tanto del crudo; no as el Fe y el Si. El contenido de cenizas refleja la
contaminacin metlica. Sin embargo ciertas impurezas producen aumento de la
reactividad, y por lo tanto, el consumo de coque.
La oxi-reactividad es el parmetro que expresa el consumo por unidad de tiempo del
electrodo andico debido a su reaccin con el oxgeno del aire. La reaccin que
representa este proceso es:
C + O2 = CO2
(2.2)
La carboxi-reactividad es el parmetro que expresa el consumo por unidad de tiempo del

electrodo andico, debido a su reaccin con el CO2.
C + CO2 =2CO
(2.3)
Dureza y tamao de partcula: Para el manejo y procesado del coque, son importantes
la dureza y el tamao de las partculas. El tamao tiene que ser suficiente para cumplir
la especificacin del grueso. La dureza afecta a la instalacin de trituracin y molienda,
determinando la capacidad y duracin de los equipos.
La dureza depende del contenido en azufre y oxgeno del coque, as como la temperatura
y forma de calcinacin. El tamao de partcula depende de la fragilidad, y por lo tanto de
la degradacin de tamao en la descarga del coque verde y su posterior manejo.
2.2.1.7.3 Efectos de la calcinacin sobre la calidad del coque calcinado
El proceso de calcinacin tiene un efecto significativo sobre la calidad del coque de
petrleo que a su vez es influenciada por cuatro factores principales, siendo ellos (3):
Perfil de temperatura del horno o chimenea rotatoria.
Tiempo de residencia.
Tcnicas de apagado del horno o chimenea rotatoria.
Tcnicas de enfriamiento del horno o chimenea rotatoria.
Durante la calcinacin son de gran importancia los valores deseados de densidad real y
resistencia que debe tener el coque de petrleo calcinado; puesto que las relaciones entre
densidad real y resistividad no son las determinadas para todo tipo de coque, se hace
necesario relacionar una de ellas como variable de control primario. La densidad real a
diferencia de la resistividad es la medicin que mejor define la cantidad de tratamiento
trmico que el coque debe tener. Ambas propiedades alcanzan valores ptimos cerca de
la temperatura mxima de calcinacin.
Los niveles de cenizas del coque de petrleo calcinado tienden a ser algo mayores que
para el coque verde; debido a la remocin de voltiles. El azufre constituye la impureza
ms importante que puede ser reducida mediante calcinacin. Un coque verde de
petrleo cuyo contenido de materia voltil, microestructura e impurezas sea diferente a
otro, se debe calcinar en forma diferente; por ejemplo: coques con alto contenido de
materia voltil requieren menores velocidades de calentamiento que los de bajo
contenido. El coque isotrpico requiere, tambin menos calcinacin que el anisotrpico.
En lugar de esto, coques de petrleo que tengan valores substancialmente diferentes en
sus propiedades, (isotrpico y anisotrpico), son normalmente mezclados, para as

producir un coque calcinado de alta calidad y con las caractersticas ptimas.
2.2.2 Brea de Alquitrn de Carbn
2.2.2.1 Definicin
El alquitrn es un hidrocarburo altamente aromtico, derivado luego de varias
destilaciones sucesivas a altas temperaturas de la brea de carbn y de los residuos
provenientes de la refinacin del petrleo.
2.2.2.2 Propsito de un Buen Aglutinante
Mojar las partculas de coque durante el proceso de mezclado.
Lograr una fuerte adherencia entre las partculas de coque.
Enlazar las partculas del
agregado formando as una masa densa (baja
porosidad), fuerte y altamente conductora, durante el proceso de coccin.
Debe poseer una reactividad balanceada con respecto a la fase coque, a fin de
evitar reacciones localizadas produccin de carboncillo.(9)
2.2.2.3 Requisitos Primarios del Aglutinante
a. Qumicos
Alta pureza ( 90% C).
Bajo contenido de componentes no activos (voltiles de baja temperatura).
Alto valor de coque residual.
Bajo contenido de impurezas catalizantes de la oxidacin (< 700 ppm Na + Ca).
Bajo contenido de humedad (< 0.5%).
b. Fsicos
Completa mojabilidad del agregado a temperaturas de mezclado.
Suficiente viscosidad para facilitar su transporte.
Cambio gradual de la viscosidad con la temperatura durante la coccin.
Suave espectro de volatilizacin.
c. Coque Residual
Alta resistencia mecnica.
Baja porosidad.
Baja rea superficial.
Alta densidad.
2.2.2.4 Como Definir un Alquitrn
Generalmente se define en trminos de:
Pureza.
Punto de ablandamiento (Pa).
Valor de coquificacin (VC).
Viscosidad.
Insolubles en quinoleinas (IQ).
Insolubles en toluenos o bencenos (IT IB).
Resinas betas (RB). (RB = IT IQ).
Relacin carbono hidrgeno (C/H), Densidad especfica y mesofase.

2.2.2.5 Factores que Afectan la Calidad del Alquitrn
Naturaleza del carbn mineral.
Temperatura de coquificacin.
Condiciones de destilacin y Tratamiento trmico.

2.2.2.6 Produccin de la Brea de Alquitrn de Carbn
La brea de alquitrn de carbn es producida siguiendo tres etapas principales:

1. Vaporizacin del agua y aceites livianos. (Separacin por diferencia de gravedad
especfica).
2. Remocin del 20% de las fracciones de menor punto de ebullicin (aceites qumicos
de 1 y 2 anillos. Ejemplo: fenoles, cresoles, xilenos y naftalenos).
3. Remocin del 30% de las fracciones de mayor punto de ebullicin (creosotas de 3 a 5
anillos. Ejemplo: acenafteno, fluoreno, pireno, antraceno, piceno y criseno).
La figura. 2.2, muestra las etapas de produccin de la brea de alquitrn de carbn. (6)
Fuente: Tecnologa del carbn en la industria del aluminio. CVG Venalum (6)
Figura 2.2 Etapas de produccin de brea de alquitrn de carbn.
2.2.2.7 Clasificacin de la Brea de Alquitrn de Carbn
a. Segn su Punto de Ablandamiento.

Blandos.
Pa < 70 C.
Medios.
70 C < Pa < 90 C.
Duros.
Pa > 90 C.
b. Segn su Composicin.
En fracciones solubles en diferentes solventes como tolueno, benceno y

quinolena.
c. Segn la Forma.
Lquidos.
Slidos.
Trozos.
Lminas.
Lpiz.
Pella.
2.2.2.8 Composicin de la Brea de Alquitrn de Carbn
El alquitrn es una mezcla compleja de 3.000 a 5.000 compuestos, de los cuales slo 400
han sido identificados. La figura 2.6 muestra como vara la concentracin (% p/p), de los
compuestos respecto a su peso molecular. Se observa la mayor concentracin en

aquellos compuestos cuyo peso molecular es de 600 y la ms baja concentracin en
aquellos cuyo peso molecular es 400 as como en compuestos cuyo peso molecular es
mayor a 2.000. (10)
La brea de alquitrn de carbn est compuesta esencialmente por una mezcla compleja
de hidrocarburos aromticos policondensados y heterocclicos. Es esta composicin la
que la hace susceptible de experimentar, por efecto trmico, autotransformaciones fsicoqumicas que conducen, en un proceso de carbonizacin controlado, a determinadas
estructuras carbonosas que confieren las propiedades mecnicas, fsicas, elctricas etc.,
requeridas en los electrodos carbonosos fabricados con la brea.
Es caracterstica inherente a la brea utilizada para electrodos el presentar una amplia
dispersin de pesos moleculares de los compuestos qumicos que la forman. La
complejidad de la naturaleza qumica de la brea es proporcionada, adems de por la
amplia
distribucin
de pesos
moleculares estructurales,
por la
diversidad
de
configuraciones geomtricas de las especies qumicas presentes. La complejidad

resultante de la brea est parcialmente compensada por la similitud qumica de los
constituyentes. La complejidad en la composicin da lugar a que las breas se comporten
como mezclas eutcticas y presenten propiedades termoplsticas propias de los
materiales vtreos.
Los tipos de compuestos que forman la brea pueden resumirse como sigue(11):
Hidrocarburos aromticos policclicos (PAH).
PAH alquilados.
PAH parcialmente hidrogenados.
Oligoarilos y oligoarilometanos.
PAH heterocclicos (benzohomlogos del tiofeno, de la piridina, del furano, del

pirrol).
PAH con el grupo ciclopenteno (acenaftilenos)
PAH con grupos carbonilo
PAH con funcin fenlica (-OH), o bsica (-NH2)
Se pueden distinguir grandes familias de hidrocarburos aromticos policclicos.

Los catacondensados, donde los anillos bencnicos estn dispuestos linealmente,
pudiendo ser ramificados, pertenecen a esta familia el grupo de los acenos (antraceno).
Los pericondensados, donde los anillos bencnicos estn dispuestos formando ciclos,
pertenecen a esta familia el caroceno y el pireno.
Los oligomeros, compuestos por unidades aromticas polinucleares con varios grados de
condensacin unidas por enlaces simples aril-aril, estos son el resultado de
condensaciones trmicas de sus unidades, y son solubles en disolventes aromticos, an
con pesos moleculares relativamente altos.
En una brea de alquitrn tpica la proporcin de PAH lineales es del orden del 15%, la
proporcin de oligomeros es del orden del 10%, la proporcin de fenoles es del orden del
12% y la de bases orgnicas es del orden del 9%.
La proporcin de heterocclicos est relacionada con los siguientes contenidos sobre la
brea.
La
Oxgeno en heterocclicos 0.75%.
Nitrgeno en heterocclicos 0.61%.
Azufre 0.50%.
brea
contiene
adems,
en
suspensin,
proporciones
determinadas
segn
especificacin de resinas alfa, especie de partculas carbonosas de tamao prximo a una

micra formadas por pirlisis de los gases de alquitrn a su paso por la bveda del horno
de coquizacin. Eventualmente la brea contiene partculas carbonosas en suspensin,
que corresponden a material en coquizacin arrastrado por los gases de proceso y
retenidas por el alquitrn en su condensacin y finalmente por la brea, la proporcin suele
ser inferior al 2% sobre la brea.
Dependiendo del proceso de elaboracin, la brea puede contener cantidades variables de
mesofase, material anisotrpico, formado por especies qumicas de PAH de alto peso
molecular y configuracin plana, que se presenta en forma de esfrulas de estructura
cristalina y que son insolubles en todo tipo de disolventes.
La mezcla de componentes que constituye la brea ha de ser considerada como un todo
con propiedades de autodisolucin. Son precisamente la complejidad en la composicin y
la aromaticidad de los componentes lo que le confiere a la brea sus propiedades bsicas
como material ligante en la elaboracin de electrodos carbonosos.
.
En la tabla 2.4, se muestran los elementos presentes en la brea de alquitrn de carbn y
la tabla 2.5 presenta su composicin.
Concentracin
Alquitrn
Peso Alquitrn
500
1000
1500
2000
2500
3000
Peso Molecular
Fuente: I. Sancho, J.P. et al La metalurgia del aluminio. (1994)(10)
Figura 2.3 Composicin (% p/p) versus peso molecular de los componentes qumicos del
alquitrn.
Tabla 2.4 Elementos presentes en la brea de alquitrn de carbn.
Elementos
Valores Tpicos
Zn
< 0.03 %
Na
0.02 0.06 %
Si
0.01 0.02 %
0.3 0.5 %
Fe
0.02 0.04 %
Ti
< 10 ppm
Ca
200 100 ppm
< 10 ppm
Ni
< 10 ppm
Pb
200 300 ppm
Fuente: W. Fischer Anodes The 8th Internacional Course on Process Metallurgy of

Aluminium 1990.
Tabla 2.5 Composicin de la brea de alquitrn de carbn.
Composicin
Alquitrn
Aceite
Resinas B
IQ
Mesofase
C, %
92
92
91
93
93
H, %
45
5.2
3.6
1.9
3.1
O, %
1.7
1.3
2.6
2.0
2.0
N, %
0.9
0.9
1.0
1.1
0.8
S, %
0.4
0.3
0.4
0.6
0.3
Cenizas, %
0.5
0.1
1.5
1.3
0.5
C/H
1.7
1.5
2.1
4.1
2.5
Gravedad Especfica
1.3
1.23
1.35
1.65
1.46
PM
500
1000
5000
1500
Peso Condensable
175 - 350
350 700
1000
1000
Fuente: Sancho, J.P. et al Metalurgia del aluminio. (1994)(10)
2.2.2.9 Calidad y propiedades fsico-qumicas de la brea de alquitrn

de carbn(11)(12)(13)
La calidad del aglutinante es de suma importancia en la formulacin del nodo de carbn,
debido a que su composicin compleja individual y las transformaciones trmicas de fases
sufridas por l durante su produccin, determinan: a. Las interacciones fsico qumicas
de los componentes de la parte andica; b. Las condiciones de formacin de una
estructura de carbn; c. Las propiedades mecnicas, elctricas y velocidades de consumo
del nodo(11) .
La calidad del aglutinante usualmente se evala en funcin de las siguientes propiedades
fsico qumicas:
Punto de ablandamiento. Debe ser tan alto como sea posible (100 120 C).
Viscosidad a:
140 C
3000 6000 Cp.
160 C
600 1500 Cp.
180 C
150 300 Cp.
Destilacin de:
0 270
0.1 0.6 % p/p.
0 360
4- 8 % p/p.
Valor Coquizante. Tan alto como sea posible (55 60 % p/p).
Relacin C/H.
Densidad especfica.
Contenido de humedad. 0 0.5 % p/p .
Contenido de cenizas. Deben ser mnimas (0.1 0.3 % p/p).
Concentraciones de metales: Deben ser mnimas.
1.5 1.7.
1.30 1.32 g/cc.
Cumpliendo con lo anteriormente expuesto se garantiza mayor coque residual en el nodo

cocido, menor cantidad de voltiles, alta resistencia a la oxidacin, menor consumo del
nodo por efecto cataltico.
Nivel ptimo de insolubles en quinolena (IQ) estimado entre (10 18 %).
Nivel adecuado de insolubles en tolueno (IT) estimado entre (20 24 %).
Contenido de resinas beta comprendido entre (12 14 %).
Aromaticidad (fa) = C. aromtico/ C. Total.
Mesofase.
2.2.2.9.1 Punto de ablandamiento

La brea pasa al calentarse, de ser un producto frgil a uno plstico que llega a ser fluido,
presentando finalmente el aspecto de un producto viscoso. Determinar el punto de
ablandamiento supone, mediante una prctica estandarizada, encontrar a qu
temperatura una brea presenta una cierta viscosidad, que permita su fluencia. Por medio
de este parmetro podemos conocer su poder ligante, la cantidad de voltiles, y
propiedades tan lejanas como la resistividad de los electrodos. Este parmetro es alterado
mediante tratamientos durante la destilacin, por el contenido o adicin de insolubles, el
contenido de carbono fijo, la aromaticidad (C/H) y la viscosidad.
El punto de ablandamiento de una brea determina su utilizacin y el tipo de nodo a
fabricar, en cualquier caso debe permitir la perfecta impregnacin de los granos
carbonosos a la temperatura de trabajo y no debe producir segregaciones en la superficie
del nodo.
El valor del punto de ablandamiento se determina por mtodos empricos, haciendo
diversas prcticas. Las ms usadas por las empresas de aluminio son las siguientes:
Kramer Sarnow (K.S.), Ring and Ball (R.B.), Cubo en Aire (C.A.) y Cubo en Agua (C.W.).
Se diferencian unas prcticas de otras en la velocidad de calentamiento y en el dispositivo

que pone de manifiesto que la brea est ya blanda. Existe una cierta equivalencia entre
estas prcticas, que de forma aproximada, es la siguiente: R.B. 10 C = K.S. + 14 C =
C.A. + 6 C = C.W. Existe actualmente una propuesta de mtodo nico en base a un
equipo desarrollado por investigadores europeos. No cabe la menor duda de que este
mtodo u otro similar se impondr definitivamente (11).
2.2.2.9.2 Viscosidad
Las breas tienen un comportamiento tal que la velocidad de fluencia es proporcional a la
fuerza aplicada (comportamiento newtoniano). El valor de la viscosidad en el punto de
ablandamiento para una brea metalrgica est en el orden de los 8000 poises. Esta
viscosidad disminuye con la temperatura de una forma drstica (es de slo 10 poises a la
temperatura: punto de ablandamiento ms 50 C) (12).
2.2.2.9.3 Tratamientos trmicos especiales
El sometimiento de la brea a una temperatura alta, 400 500 C y a la presin de (2 4
atm), incrementan el contenido en insolubles. El soplado de aire a 300 C produce
deshidrogenacin y condensacin.
Las breas tratadas incrementan la necesidad de ligante y el consumo de pasta, por lo que
no se admiten generalmente. Las mejores breas son las de destilacin directa y no
aquellas que se obtienen por mezcla de otras ms secas con productos ms ligeros.
El efecto del punto de ablandamiento en los distintos parmetros caracterizadores de la
brea se observa en los tres grficos de la figura 2.4.
El parmetro viscosidad se ve alterado cuando la brea se mezcla con coque, dependiendo
entonces de la granulometra del mismo y de la porosidad. En este caso, el
comportamiento ya no es newtoniano. La pasta, que es el resultado de mezclar coque y
brea, tiene una plasticidad que, de la misma forma, se ve afectada.
El mantenimiento de una brea a una temperatura elevada, por ejemplo, 190 C, produce el
cambio de sus propiedades, en particular la viscosidad. Si el carbono libre aumenta, la
brea es menos sensible al cambio trmico. La volatilizacin y resinificacin de una brea
influyen sobre la capacidad de fluir de la pasta a las temperaturas del nodo.
La fluidez de una brea se puede alterar adicionando aceite de antraceno o alquitrn. Pero
estas componendas no son muy recomendables.
Existe un fenmeno en el nodo, denominado segregacin que consiste en que la brea y

finos se separan del resto de la granulometra del coque. Este fenmeno no debe suceder
y para ello se ha de escoger bien la brea, el coque y la granulometra.
Fuente: Sancho, J.P. et al, La metalurgia del aluminio (1994)(10)

Figura 2.4 Efecto del punto de ablandamiento en diversos parmetros de breas y nodos
2.2.2.9.4 Carbono fijo

El propsito de una brea es permitir las operaciones del nodo y unir, despus de la
destilacin trmica de sus voltiles, los granos de coque de forma correcta.
El parmetro carbono fijo nos da una idea del residuo carbonoso que quedar tras la
craquizacin y volatilizacin de los componentes de la brea. Existe un ensayo simulativo
que nos da este parmetro en el laboratorio.
Las caractersticas del carbn primario (coque) y del secundario (carbono residual de la
brea), no son generalmente las mismas. As se pueden producir fracturas, consumos
preferenciales en uno u otro coque, que condicionan la calidad del nodo y nos llevan a la
produccin, de pequeos trozos de carbn que se desprenden del nodo, generando
problemas.
El valor del carbono fijo se hace por pirlisis en un crisol cubierto, rodeado de granos de
coque
(atmsfera reductora), a una temperatura de 550 C. Este valor tambin se
determina, de forma similar, en aparatos automticos y, en cualquier caso, el valor se

aproxima al carbn residual de la brea en la coccin del nodo.
2.2.2.9.5 Peso Especfico
Este parmetro es considerado un ndice de la aromaticidad C/H. Para valores altos de
peso especfico la aromaticidad es mejor. Adems se obtiene en el nodo mayor
resistencia a la compresin.
2.2.2.9.6 ndice de aromaticidad C/H
Los productos de la coquizacin, alquitranes y breas, producen destilados que tienen
cadenas lineales. Los alquitranes de alta temperatura, al calentarse en el vaco de la
cmara, producen anillos bencnicos, a partir de las cadenas mencionadas. El contenido
de insolubles se incrementa por el cracking en el mencionado vaco. La aromaticidad de
la brea depende de la del alquitrn.
Los valores del parmetro C/H para una brea de coque oscilan alrededor de 1.8 y para
una de petrleo, entre 1.0 y 1.5.
La aromaticidad es diferente dentro de los distintos componentes de la brea. Tambin la
aromaticidad est muy relacionada con las resinas insolubles naturales. Este parmetro
es quizs, hoy da el ms importante de una brea. El fabricante obtiene un buen producto
con alto rendimiento en carbn. Indirectamente, se afecta el consumo especfico de
corriente y de nodo.
2.2.2.9.7 Solubilidad
Se ha estudiado la solubilidad de las breas en distintos productos: bencenos, toluenos,
acetonas, antracenos, quinolenas, etc. Los residuos obtenidos se denominan resinas y
son productos naturales, impurezas slidas, productos slidos del cracking trmico y
tambin productos de coagulacin.
Es importante que la naturaleza del disolvente sea similar a los componentes de los
aceites de la brea; sino es as, se pueden producir floculaciones o coagulaciones de
las micelas.
La determinacin de insolubles nos da informacin sobre: el tipo de brea, uniformidad,
control de especificacin, posible tratamiento trmico, existencia de polmeros o productos
descompuestos, posible estabilidad mojabilidad y viscosidad.
2.2.2.9.8 Insolubles en quinolena
El contenido de insolubles en quinolena (IQ) es de suma importancia, dado que un
alquitrn con bajo o cero contenidos de IQ, produce un coque con regiones altamente
anisotrpicas. Este sufre grandes encogimientos y agrietamientos durante la coccin del
nodo verde, ocasionando un aumento en la porosidad y un debilitamiento de la
estructura aglutinante agregado seco, por lo que el nodo cocido sera ms reactivo.
Un aumento del nivel de IQ, mejora las propiedades del nodo cocido. Altos valores de IQ
en el alquitrn conducen a un aumento del contenido de ceniza, lo cual induce la
oxidacin y al consumo electroltico del nodo cocido. Si el nivel de IQ en el alquitrn est
comprendido entre un 10 y 16 %, ste produce un alto contenido de coque isotrpico
residual, buena resistencia a la oxidacin, mxima resistencia a la compresin, mnima
resistencia elctrica, como se muestra en la figura 2.5.
Estudios a escala de laboratorio muestran que para diferentes contenidos de alquitrn en
la receta, el consumo electroltico de los nodos cocidos disminuye progresivamente para
contenidos de IQ de 5 a 11 % p/p; sin embargo, para contenidos de IQ comprendidos
entre 11.5 y 16 % p/p el consumo electroltico aumenta lentamente a medida que
disminuye el contenido de alquitrn de 14 a 15 %, tal como se muestra en la figura 2.6.
Otro
parmetro considerado por las industrias del aluminio, es el espectro de
volatilizacin. Dicho espectro permite obtener informacin en cuanto a la calidad del

aglutinante e inferir sobre su comportamiento durante la coccin del nodo. En la figura
2.7, se muestra una curva del espectro de volatilizacin del alquitrn.
Recientemente, los investigadores han sugerido que nuevos mtodos de anlisis y
evaluacin del nodo tienen que ser desarrollados. La influencia de la mesofase
contenida en la brea de alquitrn de carbn es discutida controversialmente; as como la
exacta determinacin de contenido de mesofase en el alquitrn.
g / cc
Densidad del nodo Verde
d - in * 104
Densidad del nodo Cocido
Resistividad Elctrica
PSI
Resistencia a la Compresin
Cambio Lineal del nodo Cocido
Mg / cm2 - Hr
Reactividad por Aire a 650 C
Reactividad por Aire a 550 C
% IQ
Fuente: S. Jones, E. Bart. The Role of Primary Quinoline Insolubles in Pitch Coke Bond
Formation in Anode Carbon. Light Metals 1991.
Figura 2.5 Efecto del contenido de IQ sobre las propiedades del nodo cocido.
Consumo de Carbn ( % )
14 % Alquitrn
16 % Alquitrn
120
15 % Alquitrn
110
10
12
14
16
Contenido de IQ en el Alquitrn ( % )
Figura 2.6 Efecto del contenido de IQ sobre el consumo electroltico para diferentes %de
brea.
Prdida Acumulada de Peso ( % )
100
0.50
90
0.45
80
0.40
70
0.35
60
0.30
50
0.25
40
0.20
30
0.15
20
0.10
10
0.05
100
200
300
400
500
600
700
800
900
Temperatura ( C )
Figura 2.7 Espectro de volatilizacin de la brea de alquitrn.
2.2.2.10 Caracterizacin de la Brea de Alquitrn de Carbn

La brea de alquitrn de carbn puede ser caracterizada de acuerdo a los rangos de pesos
moleculares, en tres grandes grupos de hidrocarburos, solubles en solventes orgnicos.
2.2.2.10.1 Compuestos de Peso Molecular (PM) = 100 500
Solubles en tolueno y quinolena, contenido normal en la brea de alquitrn (60

72 %).
2.2.2.10.2 Compuestos de Peso Molecular (PM) = 500 2000
Insolubles en tolueno (IT), pero solubles en quinolena, contenido normal en la

brea de alquitrn (20 24 %).
2.2.2.10.3 Compuestos de Peso Molecular (PM) > 2.000
Insolubles en quinolena (IQ), contenido normal en la brea de alquitrn entre (8

16 %).
Estos compuestos de alto peso molecular consisten en:

a) Cenizas: Arrastradas durante la carbonizacin o adicionadas como neutralizantes.
b) Insolubles en quinolena Primario: Formado por el cracking de los vapores de breas

durante la carbonizacin y es concentrado en el alquitrn despus que la destilacin
de la brea es completada. Usualmente su tamao es un (1) micrn, relacin C/H (3.5
4).
c) Carbn Black (Holln): Partculas finas arrastrada por voltiles durante el proceso,
incrementando artificialmente el punto de ablandamiento y viscosidad.
d) Insolubles en quinolena Secundario (Mesofase): Formado cuando la brea de alquitrn
es sometida a un rango de temperaturas de (300 500 C) por perodos de tiempo (1
5 horas), a fin de alcanzar el nivel de insolubles en quinolena (IQ) requerido. La
relacin C/H tiene un rango de valor de 2 2.5 y el tamao > 1 micrn.
2.2.2.11 Efecto de las Diferentes Fracciones (Solubles e Insolubles)
Sobre las Propiedades de la Brea de Alquitrn de Carbn
2.2.2.11.1 Insolubles en Tolueno (IT)

Consisten de hidrocarburos aromticos, cuyas estructuras pueden contener ms de ocho
anillos bencnicos. Los insolubles en tolueno (IT) debido a su viscosidad promedio tienen
la nica habilidad de penetrar la mezcla de coque, permitiendo el enlazamiento o
tendencia de partculas juntas; sin embargo, la fraccin soluble en tolueno (ST), acta
como un ablandador y determina:
Mojabilidad del coque.
Viscosidad del alquitrn.
Enlaces cruzados del coque residual.
Concentracin y expansin trmica.
Punto de ablandamiento del alquitrn.
Isotropa y resistencia mecnica del alquitrn.
Espectro de volatilizacin.
El contenido normal de insolubles en tolueno (IT) para varios tipo de brea de alquitrn de
carbn oscila entre 28 y 35 % p/p.
2.2.2.11.2 Resinas Beta (RB)
Son los constituyentes de peso molecular intermedio del alquitrn, son cuantitativamente
determinadas como la diferencia entre los insolubles en tolueno e insolubles en
quinolena, su contenido en el alquitrn es de aproximadamente 11 % y determina:
Valor de coquificacin del alquitrn.
Formacin de enlace entre las partculas del relleno.
Anisotropa del coque residual.
Las resinas beta pueden formar mesofases; en contraste al insoluble en quinolena

primario (IQP) que les inhibe su crecimiento. Vase figura 2.8 (13).
CH 3
Fuente: I S. Jones, E. Bart. The Role of Primary Quinoline Insolubles in Pitch Coke Bond
Formation in Anode Carbon. Light Metals 1991(13).
Figura 2.8 Diagrama estructural de la resina beta.
2.2.2.11.3 Insolubles en quinolena (IQ)

Constituidos
por
hidrocarburos
aromticos
polinucleares
altamente
fundidos,
caracterizados por una relacin C/H de la molcula aromtica promedio > 2. Acta como
agregado seco entre las partculas de la mezcla y determina:
Calidad del enlace entre los granos de coque.
Nivel requerido de alquitrn.
Reactividad del alquitrn.
Pureza del coque y habilidad para fluir.
El contenido normal del IQ en la brea de alquitrn de carbn utilizado en la fabricacin de

nodos oscila de un 10 a un 20 % p/p; y el mismo depende de varias variables; tales
como:
Origen del carbn mineral.
Densidad de carga.
Condiciones de coquizacin: temperatura, perodo del ciclo de carbonizacin y

velocidad de calentamiento.
Tamao de los espacios libres existentes encima de la carga.
Temperatura del colector principal y condiciones de los hornos.
La fraccin insoluble en quinolena, IQ consiste de:
2.2.2.11.4 Insolubles en quinolena primarios (IQP)

Los cuales se forman mediante el craquo trmico de los vapores de la brea de carbn y
componentes de la carbonizacin del gas a medida que pasan a travs de la capa de
coque caliente, holln, a lo largo de las paredes de calentamiento del horno y a travs de
los espacios libres existentes encima del coque. Proporcionan un alto valor del coque
residual e influyen en su estructura a lo que respecta a su resistencia mecnica.
Los insolubles en quinolena primaria se encuentran finamente en la brea de alquitrn de
carbn y consisten de racimos de esferas redondas, cuyos dimetros y relaciones C/H
estn en el rango promedio de 0.2 a 1.0 m y de 3.5 a 4.0 respectivamente. Vase figura
2.9.
IQP
1m
1M
a)
1m
1M
b)
Fuente: R. Betancourt. Tecnologa del Carbn en la Industria del Aluminio. Gerencia de

Carbn CVG Venalum, 1996(6).
Figura 2.9 Fraccin (IQP) de dos tipos de breas de alquitrn de carbn.
insolubles en quinolena secundaria (Mesofase).
2.2.2.11.5 Insolubles en quinolena secundarios (Mesofase)

Se forman cuando la brea de alquitrn de carbn se somete por extensos perodos de
tiempo, 1 a 5 horas, a temperaturas entre (300 500 C); a fin de alcanzar el nivel de IQ
requerido.
Durante el progreso de la exposicin al calor; las partculas de mesofase aumentan de

tamao y empiezan a moverse hasta que entran en contacto y coalescen para as formar
la estructura tpica del coque. Vase la figura 2.10.
(a)
( b)
Polo
Seccin de Mesofase
Incluyendo el Dimetro Polar
50 micrones
Fuente: S. S. Jones. Production of High-Quality Anodes For Aluminium Electrolysis,

Allied-Signal Inc, 1990(13).
Figura 2.10 a) Estructura de la mesofase en el alquitrn en el rango de 400 a 500 C.
b) Coalescencia de la mesofase entre las partculas del coque.
Contrario al IQP, la mesofase se origina en la fase lquida; es ms grande hasta 100 m

de dimetro, y su relacin C/H es > 2.5. Su presencia puede conducir a: Estiramiento a
elevadas presiones, encogimiento variable y formas oblicuas del nodo.
2.2.2.11.6 Sucio
Se origina mediante el arrastre de polvo y carbn y coque desde los hornos. Presenta
contornos agudos, que se encuentran asociados con fragmentos relativamente grandes,
cuyo tamao es > 10 ; de all que sean fcilmente detectables mediante microscopa.
Representan la fraccin,
% p/p, ms pequea del contenido total de IQ en la brea de
alquitrn de carbn; pero son muy importantes dado que contienen elevadas
concentraciones de impurezas minerales, por ejemplo: Fe, Si y S; y a su vez es el mayor
contribuyente del contenido de cenizas presentes en la brea de alquitrn de carbn.
Vase la fig. 2.11.
Alquitrn A
Alquitrn B
3.3 M
3000X
Fuente: R. Betancourt. Tecnologa del Carbn en la Industria del ALumnio. Gerencia de

Carbn CVG Venalum, 1996(6).
Figura 2.11 Sucio de dos tipos de breas de alquitrn de carbn.
2.2.2.12 Mojabilidad de la Brea(14)

La interaccin de los dos componentes bsicos del electrodo de carbono, la brea y el
coque, en las primeras etapas de fabricacin, esta ligada a las propiedades de los mismos
y es fundamental para la calidad del electrodo.
La mezcla de los dos componentes se hace a temperaturas comprendidas entre los 130 y
los 200C. A estas temperaturas la brea es lquida. El coque es un slido de
granulometra muy dispersa, que presenta una gran superficie, y es altamente poroso. La
primera accin de la brea sobre el coque es la de cubrir y adherirse a su superficie, as
como penetrar y llenar los poros.
La facilidad con que la brea liquida se extiende sobre la superficie del coque y penetra su
porosidad es consecuencia de la afinidad de la brea por el coque, y recibe el nombre de
mojabilidad.
La mojabilidad de la brea sobre el coque es determinante de la relacin coque/brea de la
mezcla, del comportamiento del electrodo en el proceso de elaboracin (extrusin,
agrietamiento, exudacin) y de propiedades bsicas del electrodo final, como resistencia
mecnica, densidad, conductividad, reactividad. La mojabilidad es por lo tanto, una
propiedad de la brea de primer orden.
La mojabilidad de una brea sobre un coque depende de propiedades fisicoqumicas de la
brea:
Dos propiedades termodinmicas, la tensin superficial y el ngulo de

contacto.
Una propiedad reolgica: la viscosidad.
Depende tambin de la granulometra del coque, del dimetro y proporcin de los poros y
del material de origen y las condiciones del proceso del coque.
La tensin superficial es el resultante de las interacciones moleculares a nivel de la
superficie. Depende, del tipo de molculas presentes y, por tanto de la composicin de la
brea. La presencia de molculas atpicas, de muy alto peso molecular o muy polares,
puede afectar sustancialmente a la tensin superficial.
2.2.2.13 Angulo de Contacto(14)
Una gota de brea lquida en contacto con una superficie de coque forma un ngulo de
contacto que varia en funcin de la composicin de la brea y de la temperatura. La
superficie del coque es rugosa y porosa, lo que da lugar a perturbaciones en la
determinacin del ngulo de contacto. A efectos de englobar estas perturbaciones, en vez
de ngulo de contacto se toma el ngulo de mojado como variable til para evaluar las
interacciones fisicoqumicas entre el coque y la brea.
El ngulo de mojado se puede seguir sobre una gota de brea puesta sobre un lecho de
coque de granulometra prxima a los 0.2 mm. A medida que la temperatura aumenta, el
ngulo de mojado disminuye progresivamente hasta alcanzar los 20. Al valor de 90 la
gota empieza a penetrar en el lecho de coque. Es condicin indispensable para que la
brea penetre un lecho de coque alcanzar una temperatura a la cual el ngulo de mojado
sea igual o menor de 90. Esta temperatura suele tomar valores de unos 20C por encima
del punto de ablandamiento (Mettler).
El fenmeno de penetracin de una gota de brea en un
lecho de coque desde el
comienzo (90) hasta la total penetracin se verifica en un intervalo de temperatura

caracterstico para las distintas breas, y la cantidad de coque mojada y aglomerada, vara
de unas breas a otras.
Una brea moja mejor cuanto a ms baja temperatura empiece a mojar el coque, cuanto
ms estrecho sea el margen de temperatura en el que el fenmeno de penetracin se
produce, y cuanto ms cantidad de coque sea capaz de mojar. Las breas con buena
afinidad por el coque penetran totalmente en un intervalo de temperaturas corto y de un
modo progresivo y uniforme.
Las breas con menos afinidad por el coque dan lugar a una especie de cola en la
penetracin que alarga el intervalo de temperaturas, o dan lugar a una penetracin
incompleta.
2.2.2.14 Penetracin de la Brea en el Coque(14)
Una vez alcanzada la temperatura a la cual el ngulo de mojado es igual o menor de 90,
la brea empieza a penetrar en el lecho de coque.
La penetracin de una gota de brea en el coque puede ser seguida o por medida del
ngulo de contacto o por medida de la altura de la gota en funcin de la temperatura.
Adems de la temperatura, en el fenmeno de penetracin intervienen otros factores
como:
La naturaleza y la granulometra del coque.
La viscosidad de la brea en funcin de la temperatura.
La proporcin y naturaleza de los QI y TI.
El punto de ablandamiento de la brea.
La amplitud de la zona de transicin vtrea de la brea.
La penetracin de la brea en los poros del coque es de particular importancia. Se rige por
leyes de capilaridad. Para un cilindro capilar de radio r, la presin capilar, P, viene dada
por la frmula:
P=
2 * cos
r
(2.4)
Donde es el ngulo de contacto, y r la tensin superficial.

La tensin superficial disminuye muy poco con la temperatura; en cambio el ngulo de
contacto disminuye rpidamente y su coseno aumenta. Consecuentemente, la presin P
aumenta con la temperatura, y con la disminucin del radio.
La velocidad lineal de penetracin, , en el poro viene dada por la ecuacin de Poiseuille
r2 * P
=
8*l
(2.5)
Donde P es la presin aplicada entre la viscosidad, y l la longitud de poro penetrada.

La ecuacin 2.5 pone de manifiesto que la brea en contacto con el coque, una vez que se
dan las condiciones bsicas, penetra primero en los poros grandes y penetra mejor a
medida que disminuye la viscosidad (situacin dinmica).
La ecuacin 2.4 pone de manifiesto que la situacin de equilibrio favorece el llenado de
los poros pequeos, y la dependencia del fenmeno de propiedades termodinmicas de la
brea ( y ).
El material slido en suspensin en la brea (QI), puede taponar los poros e impedir o
perturbar el fenmeno de penetracin de la brea en los poros. Es importante su
proporcin y su granulometra. A medida que el tamao es menor (> 1 m), el efecto
negativo sobre la penetracin es mayor al poder afectar a los poros ms pequeos. Al
penetrar la brea en el poro el material se acumula a la entrada en forma de torta que
tapona el poro y dificulta su completo llenado. Esto lleva a prestar especial atencin a la
proporcin y naturaleza del material slido presente en la brea desde el punto de vista de
la penetracin.
La presencia de mesofase en la brea conlleva a un comportamiento especial en la
penetracin. A temperaturas inferiores a la temperatura de transicin de vidrio de la
mesofase (cristal lquido) (normalmente 200-250C), la mesofase se comporta como un
slido en suspensin. Por encima de la temperatura de transicin de vidrio la mesofase
(cristal lquido) se comporta como un lquido mucho ms viscoso que la fase isotpica de
la brea y puede dar lugar a un efecto de sellado de los poros del coque, impidiendo la
penetracin total de la brea y perturbar as el fenmeno de mojado.
La formacin de la mesofase conlleva un fenmeno asociado de atrapar en la superficie
de sus esferas las partculas pequeas de resina alfa de la brea. Esta tiene un doble
efecto sobre la penetracin de la brea en los poros del coque. Se retiran, por una parte,
del medio las partculas pequeas de resina alfa aglomerndolas en partculas mayores
reduciendo o eliminando su efecto de taponamiento durante la penetracin de la brea en
los poros de coque, y obstaculiza la coalescencia de las esferas de la mesofase por la
presencia de las partculas slidas sobre su superficie, imposibilitando el efecto de sellado
de los poros por la mesofase.
La presencia de pequeas cantidades de mesofase ( 3%) del tamao adecuado (>10
m), puede favorecer el fenmeno de mojado y de penetracin de la brea en el coque.
2.2.2.16 Mesofase(16)
El fenmeno mesofase descubierto por James D. Brooks y Geoffrey H. Taylor en el ao
1965, hace una decisiva contribucin al mejoramiento de la produccin de productos de
carbn de alto valor (alquitrn mesofase), tales como coque premium por coquificacin
retardada y fibra de carbn por hilandera.
La mesofase es formada durante la pirlisis de residuos de petrleo (pirlisis de brea), o
filtrado de brea de alquitrn de carbn. Durante este proceso es posible observar bajo el
microscopio, utilizando luz polarizada y a ciertas temperaturas (300 a 500 C), la
formacin de esferas anisotrpicas, las cuales crecen con largos perodos de tiempo de
reaccin e incrementos de temperaturas. Ellas coalescen alrededor de 500 a 600 C, y
son transformadas en semi-coque dentro de la fase, con marcada anisotropa.
El estado de mesofase es caracterizado por la cerrada asociacin de grandes reas
aromticas, con la resultante formacin de una fase lquida cristalina pticamente visible.
La formacin reversible de cristal lquido es generalmente no observada en el alquitrn,
puesto que la formacin del cristal lquido es acompaada por una reaccin qumica de
deshidrogenacin.
Contrario al IQ primario, las partculas de mesofases son formadas en la fase lquida y no
en la fase gaseosa. Las partculas de mesofase (IQ secundario) son, cerca de uno a dos
rdenes de magnitud ms grandes que el IQ primario. Las mesofases poseen un dimetro
comprendido entre 1 y 100 micrones.
La razn atmica C/H de la mesofase est alrededor de 2.5; por lo tanto, la caracterstica
distintiva del tratamiento trmico del alquitrn es una baja razn C/H del IQ. Tambin una
gran concentracin de resinas betas puede ser considerada como un adicional indicador
del tratamiento trmico. Usualmente con un severo tratamiento trmico sube la
concentracin de resinas betas (IT IQ), hasta conseguir un mximo nivel, y ellas
comienzan a gotear tan pronto la generacin de IQ secundario (mesofase) solidifica.
Las figuras 2.12, 2.13 y 2.14 muestran partculas de insolubles en quinolena natural y
esferoides de mesofase.
Partcula de Insolubles en Quinoleina Natural
Esferoide de Mesofase
Figura 2.12 Estructura de una partcula de insolubles en quinolena natural y una esferoide
de mesofase.
Luz Polarizada
In so lu b les en
Q u in olein a
N atu ral
Posicin Aproximadamente 0
M esofas e
Luz Polarizada
In solu b les en
Q u in olein a
N atu ral
Posicin Aproximadamente 45
M esofas e
50 m
Figura 2.13 Fotomicrografa de una brea de alquitrn de carbn tratada al calor en

amplificaciones de 500X en luz polarizada (polizadores cruzados) mostrando insolubles en
quinolena natural y esfrulas de mesofase
Campo Brillante
Mesofase
Campo Brillante,
Superficie Grabada
Mesofase
50m
Figura 2.14 Fotomicrografa de una brea de alquitrn de carbn tratado al calor en

amplificaciones de 500X en campo brillante mostrando la eficacia de solventes con tolueno
hasta acentuar la interfase entre esferoides de mesofase y la fase isotrpica
2.2.2.16.1 Comportamiento de la mesofase con la temperatura

Si se mantiene a 400 C, durante un tiempo de 20 horas una muestra de alquitrn, con el
uso de un microscopio con la luz polarizada se puede observar las reacciones que van
ocurriendo, donde prevalece la anisotropa y se inicia la concentracin en la cual las
molculas aromticas se van uniendo, ocurriendo evolucin de gases y tensiones
superficiales que dan a lugar a la formacin de esferas denominadas mesofase. Estas
esferas comienzan a moverse y a crecer culminando con el total cubrimiento de la matriz,
lo cual puede ocurrir entre esferas de diferentes tamaos donde la mayora son pequeas
y fluyen alrededor de las ms grandes, por efecto de conveccin causado por el
tratamiento trmico o la evolucin de gases.
La mesofase se comporta como un cristal lquido, el cual es distorsionado por fuerzas que
ocurren dentro del alquitrn lquido, permitiendo aumentar la viscosidad a medida que la
mesofase pierde su forma esferoidal, hasta que stas no son visibles. La figura 2.15
muestra el comportamiento de la mesofase a medida que transcurre el tiempo a una

temperatura de 400 C.
En el caso de aumentar la temperatura a 460 C se puede observar una inversin de fase
(slido-lquido) a (lquido- slido), incrementndose progresivamente la evolucin de
gases, los cuales no pueden escapar debido a la alta viscosidad del alquitrn, ya que en
esta fase se inicia el fenmeno de coquificacin. Por esta razn se deben evitar tasas de
calentamiento altas en el rango de temperatura entre 350 a 600 C durante la coccin del
nodo, porque a partir de 450 C comienza la coquificacin del alquitrn, y la salida muy
violenta de gases atrapados ocasiona grietas y mayor porosidad y afecta la resistencia
mecnica del nodo. Tasas de calentamiento muy lentas promueven la formacin de
mesofase.
.
400 C - 2 hrs.
250
400 C - 6 hrs.
250
400 C - 12 hrs.
250
400 C - 20 hrs.
250
Figura 2.15 Coalescencia de las esferas de mesofase, a medida que transcurre el tiempo a
una misma temperatura.
2.2.2.16.2 Efecto de la mesofase sobre las propiedades del nodo

Las referencias que describen el efecto del IQ secundario (mesofase) sobre las
propiedades relativas del nodo se describen a continuacin.
En 1978, C. R. Mason, en su trabajo Coal tar pitch technology relevant to carbon and
graphite production, concluye que el requerimiento de aglutinante para la pasta andica
se incrementa con el aumento de la concentracin Mesofase.
En 1981, D. Auguie, M. Oberlin, P. Hyvernat, en su trabajo Formation of thin mesophase
layer at the interface between filler and binder in prebaked anodes(18), inform sobre el
efecto altamente detrimente de la gran cantidad de esferas de IQ secundario en el
alquitrn Se encontr que la mesofase destruye la mezcla, formando cscaras alrededor
de las partculas de coque. Esas cscaras reducen la mojabilidad del coque por la brea de
alquitrn y consecuentemente degradan las propiedades del nodo.
En 1986, T. Kagajo, K. Fujita, M. Mori, en su trabajo The restrictive effect of secundary QI

in binder pitch on the expansion of electrodes during calcining(15), producen alquitranes
con contenidos diferentes IQ primario y secundario y realizan mediciones de densidad
aparente, verde y cocida, de los nodos producidos usando distintas breas de alquitrn.
Ellos concluyen que el IQ secundario tiene un efecto restrictivo sobre la expansin del
nodo durante la coccin el IQ incrementa la densidad aparente cocida.
En 1989, A. Alscher, W. Gemmeke, F. Alsmier, en su trabajo Evaluation of electrode
binder pitches for the production of prebaked anodes using a bench scale process(11),
concluye que no hay efecto negativo sobre las propiedades del nodo, constituido con
alquitrn aglutinante que contiene 1.9 % de peso de IQ secundario.
2.2.2.17 Censfera
Representa un menor componente de la brea de alquitrn de carbn. Este se forma por la
rpida pirlisis de partculas libres de carbono. Microscpicamente
aparecen como
esferas huecas o segmentos de ellas y su tamao tpicamente es de alrededor de 10 a

500 micrones. En luz polarizada, una censfera puede ser pticamente activa, el tamao
de los patrones anisotrpico o mosaicos dependen de la fila del carbn carbonizado. Las
censferas son ms duras que las fases continuas y pulidas en relieve. (ver figuras. 2.16 y
2.17).
Partculas Slidas IQ Normal
Censfera
Brea
Figura 2.16 Fotomicrografa del aglutinante mostrando la fase slida de IQ normal y slidos
de carbn (Censfera) en la brea mostrada.
Fase
Isotrpica
Fase
Isotrpica
Censfera
Censfera
IQ Natural
IQ Natural
Luz Polarizada
Campo Brillante
Figura 2.17. Fotomicrografa de una brea de alquitrn de carbn en amplificacin de 500X en

luz polarizada (Polizadores Cruzados) y campo brillante mostrando insolubles en
quinolenas natural, fase isotrpica y censfera
2.2.2.18 Comportamiento de la Brea de Alquitrn a Elevadas

Temperaturas
Es imposible conformar nodos de buena calidad para la produccin del aluminio primario
sin una brea de alquitrn de buena calidad.
La brea de alquitrn es una mezcla de miles de componentes de hidrocarburos diferentes,
intentar describir sus propiedades tomando como referencia a la composicin qumica se
hace sumamente imposible. Tradicionalmente una brea es definida de acuerdo a sus
propiedades tales como punto de ablandamiento, valor coquizante, densidad, insolubles
en quinolena, etc.
Otra manera de definir una brea es de acuerdo a su carbonizacin. La va por la cual una
brea puede ser carbonizada es de vital importancia para la industria de los nodos y muy
en particular para la industria del aluminio.
Hoy en da, existen muchos mtodos para estudiar la carbonizacin de la brea, cuyos
resultados permiten evaluar con anticipacin el comportamiento de la brea durante la
fabricacin de los nodos. Dentro de los mtodos utilizados para la carbonizacin de la
brea se encuentran carbonizacin seguida por carbn, por contenido de hidrgeno, por la
altura de cristal (Lc) aplicando la tcnica de difraccin de rayos X y por la tcnica de
espaciamiento d(002).
2.2.2.18.1 Carbonizacin de la brea de alquitrn para determinar la altura
de cristalitas (Lc) mediante la tcnica de difraccin de rayos X
La estructura cristalina de la brea est caracterizada por la altura de las cristalitas (Lc),
parmetro que est en funcin del grado de calcinacin de la brea, representado a lo
largo del eje cristalogrfico. Los valores de Lc representan un promedio de todos los
cristales detectados para una determinada muestra.
Trabajo realizado como por ejemplo el de N. R Turner, titulado: Comportamiento de la
Brea de Alquitrn a Elevadas Temperaturas, dan una contribucin al mejoramiento de la
calidad de las breas y por ende la calidad de los nodos de carbn. (19)
El trabajo de N. R Turner fue realizado a nivel de laboratorio y consisti en medir la altura
de cristalitas (Lc) a cinco tipos diferentes de breas, las cuales se les realizaron varios
estados de carbonizacin usando la tcnica de difraccin de rayos X.
De acuerdo a los resultados obtenidos, en la figura 2.18 se observa que por encima de
750 C, los valores de Lc decrecen a un valor aproximado de 10 o cercano a los
valores de Lc del punto de ablandamiento. Las dos breas con bajos contenidos de
insolubles en quinolena primario (VP6 y VP7) obtuvieron mejores estructuras a 400 C de
acuerdo a los valores de Lc. A altas temperaturas el Lc disminuye cuando la brea forma
Lc Angstroms
coque verde.
Temperatura (C)
Figura 2.18 Carbonizacin de la brea a 750 C
A altas temperaturas (figura 2.18) el Lc es ms bajo e incrementa muy lentamente para

breas que contienen altos porcentajes de insolubles en quinolena primario, (VP9 y VP10).
Breas con altos contenidos de insolubles en quinolena primario debe esperarse la
formacin de nodos con alta reactividad en la matriz de la brea.
Lc Angstroms
Temperatura (C)
Figura 2.19 Carbonizacin de la brea de 600 a 1.150 C
La figura 2.19 muestra que el Lc incrementa ms rpidamente entre 1.050 y 1.150 C para
breas con bajos contenidos de insolubles en quinolena primario, indicando una vez ms
lo provechoso de las temperaturas de calcinacin sobre los 1.100 C para las breas de
nodos. El incremento relativamente rpido del Lc en la regin de 1.050 a 1.150 C da
importancia a la necesidad de controlar la temperatura de coccin en un horno.
2.3. TCNICAS UTILIZADAS EN LA CARACTERIZACIN DE BREAS Y COQUES
2.3.1 Difraccin de Rayos X

Considerando que la tcnica a emplear para determinar el parmetro estructural Lc, se
fundamenta en el fenmeno de difraccin de rayos X, se presenta a continuacin una
serie de aspectos relacionados con el mismo, con el propsito de facilitar la comprensin
del tema y su aplicacin.
2.3.1.1 Fenmeno de Difraccin
Los cristales son formaciones simtricas de tomos conteniendo filas y planos de elevada
densidad atmica, condicin por la cual son capaces de actuar como retculas de
difraccin tridimensionales. Cuando los tomos espaciados a intervalos regulares son
irradiados por un haz de rayos X, la radiacin dispersada en cualquier direccin sufre
interferencia. En ciertas direcciones se producen interferencias constructivas pero en
otras se producen interferencias destructivas.
En un plano atmico simple ocurrir interferencia constructiva cuando el ngulo de

incidencia del haz de rayos X sea igual al ngulo de reflexin. En el caso de los cristales,
este tipo de interferencia slo puede ocurrir bajo condiciones de restriccin elevadas, ya
que en estos no hay un plano atmico simple, sino que existen tomos sobre una
determinada cantidad de planos paralelos espaciados igualmente. En la bsqueda de
satisfacer este ltimo caso se estableci la llamada Ley de Bragg.
2.3.1.2 Ley de Bragg(20)(21)
Cuando se dirigen rayos X hacia un material cristalino, estos son reflejados por los planos
de los tomos o iones, dentro del cristal. El ngulo de refraccin depende de las
longitudes de ondas de rayos X y de la distancia entre planos adyacentes. Sin embargo,
los rayos X no son solamente reflejados del plano superficial, sino de planos
subsuperficiales. Las diferentes lneas de rayos reflejados desde planos adyacentes es
dada por la ley de difraccin de Bragg, la cual establece la relacin entre las posiciones
angulares de los haces difractados, la longitud de onda () de la radiacin de rayos X
incidente y las distancias interplanares (d) de los planos cristalinos.
n * = 2 * d * sen
(2.6)
Donde:
: ngulo que satisface la ley de difraccin de Bragg para un valor dado de longitud de
onda y de la distancia interplanar, en radianes.
: longitud de onda de la radiacin empleada, en ngstrom.
n : es el orden de difraccin
d: distancia entre los planos del cristal, en ngstrom.
Ahora bien, si se toma en consideracin la figura 2.20 donde d= Lc /m y se toma el primer
orden de difraccin (n=1), la ecuacin correspondiente a la ley de Bragg puede escribirse
tambin como:
2 * Lc * sen = *
(2.7)
Rayo
Incidente
Rayo
Reflejado
< hkl
>
d hkl
1
2
Lc = m . d
m1
Figura 2.20 Direccin de un haz de rayos X incidente y posteriormente difractado sobre una
superficie
Pero para que exista difraccin en un rango + deber existir un valor mnimo entero de
longitudes de onda adicional (una longitud de onda), por lo que la ley de Bragg se
modifica y se expresa por:
2 * Lc * sen( + ) = * +
(2.8)
Despus de desarrollar esta expresin y considerando que estos ensanchamientos son

relativamente pequeos por lo que Sen () y cos 1 se obtiene la siguiente
ecuacin:
2 =
Lc * cos B
(2.9)
La cantidad 2 representa el ensanchamiento por tamao de cristalitas y se conoce

comnmente como Ancho Mximo a la Mitad de Altura del pico de difraccin (f.w.h.m). Se
denota por BL, por lo que la ecuacin anterior puede escribirse:
BL =
K*
Lc * cos B
(2.10)
Donde:
K : constante de Scherrer (K= 0.89 en el caso de materiales policristalinos)
Luego el valor correspondiente al tamao de cristalitas (Lc) puede determinarse a travs
de las siguientes ecuaciones:
Lc =
Lc =
K*
BL * cos B
K*
2(sen2 sen1 )
(2.11)
(2.12)
Los valores de B, 1 y 2 pueden determinarse con relativa sencillez a partir del patrn
de difraccin de una muestra dada.
1 y 2
se
obtienen en los puntos de corte
correspondiente al Ancho Mximo a la Mitad de Altura del pico en un patrn de difraccin.

2.3.2 Tcnicas Petrogrficas(22)
2.3.2.1 Textura ptica
2.3.2.1.1 Estructura y textura

Basndose en la petrografa es difcil trazar un lmite preciso entre los trminos estructura
y textura. Sin embargo, en general, estructura se refiere a los rasgos a gran escala
reconocibles en el campo, bandeamiento, alineacin, juntamiento y vesicularidad. Por otro
lado, la textura se refiere al grado de cristalinidad, tamao de grano, y la relacin
geomtrica entre los constituyentes de una roca.
2.3.2.1.2 Petrografa
El trmino petrografa esta definido por la descripcin y clasificacin de las rocas a travs
de su textura. La adaptacin de esta tcnica para la evaluacin y clasificacin de las rocas
orgnicas, ha sido sumamente beneficiosa en la evaluacin de materiales orgnicos
carbonosos.
El grado de estructura anisotrpica del coque de petrleo calcinado es de suma

importancia para ser considerado en la seleccin de tipos de coques para la fabricacin
de nodos empleados en la industria del aluminio. La anisotropa influye sobre los
esfuerzos, la reactividad y otras propiedades del coque de petrleo calcinado y por ende
sobre las propiedades finales de los nodos.
El grado de anisotropa en un material carbonoso, se puede medir por medio de la
evaluacin de superficies pulidas con el empleo de la microscopia ptica con luz
polarizada. Las imgenes de las superficies presentan diferentes formas y tamaos de
texturas ya sean aisladas o en conjunto, la evaluacin total se denomina la textura ptica
del material carbonoso. Por medio del anlisis cuantitativo de la textura ptica de un
material carbonoso es posible calcular el ndice de textura ptica (OTI) de dicho material,
aplicando la siguiente frmula:
OTI =
(fi(OTI)i)
2.13
donde:
fi : Fraccin de unidad anisotrpica presente en la textura ptica.
(OTI)i : Factor para cada unidad anisotrpica en la textura ptica.
Tanto la textura ptica como el ndice de textura ptica de un material carbonoso son
importantes no solo porque ayudan a conocer y a cuantificar la estructura interna de estos
materiales sino tambin porque son claves para conocer las propiedades especificas
como lo son la reactividad tanto al aire como al CO2.
En general, las propiedades fisicoqumicas de los materiales pobremente ordenados
como
son los materiales carbonosos, estn casi siempre controladas por su
microestructura. Se ha encontrado que un coque es ms reactivo mientras ms pequea

es la orientacin molecular de las unidades bsicas estructurales o cristales que
conformen el coque. El aumento de la superficie especfica a medida que la orientacin
molecular se hace ms pequea est relacionado directamente con la reactividad. Esto
quiere decir, que al ser las estructuras de menor tamao tendrn un grado ms alto de
desorden en la red de tomos de carbn y un pobre empaquetamiento. Como
consecuencia surgir una alta cantidad de defectos estructurales y un menor nmero de
tomos de carbono en los bordes de la red que sern capaces de formar enlaces debido a
la disponibilidad de electrones no apareados. De lo antes mencionado se infiere, que si
las unidades bsicas estructurales se hacen ms grandes y por tanto paralelas, ser ms
difcil la accesibilidad del gas reactante a los sitios de reaccin, es decir, a los bordes de
las capas del material, originando con ello una cada de la reactividad.
2.3.3 Microscopa de la Luz
2.3.3.1 Medida de la Textura ptica

La apariencia de la superficie del coque es llamada textura ptica. Esta puede ser
examinada usando el microscopio de luz, usualmente con la luz polarizada al observar
una interfase de doble color orientada en la superficie de las lminas de grafito; los polos
paralelos son usados como la mitad de una onda retardada entre el plato, la muestra y el
analizador, como se muestra en la figura 2.21
Figura 2.21 Argumento general de la reflactancia del microscopio
Un diagrama ilustrativo de la generacin de las interfases se muestra en la figura 2.22
Figura 2.22 Orientacin de las lminas de grafito con las interfases de diferentes colores
Un mtodo alternativo para la medida de la textura ptica puede ser desarrollado a base
de la medida del radio de los poros. El radio de los poros es definido como el ancho del
poro dividido por la longitud del dimetro, donde la extensin (ancho) es perpendicular a
lo largo del dimetro.
La nomenclatura usada para describir estas caractersticas ha sido desarrollada por
muchos aos y estn estandarizada de acuerdo a (Marsh, 1989)(22). El factor OTI (ndice
de textura ptica) es una medida para describir la anisotropa de la estructura del carbn,
donde las dimensiones varan de acuerdo al lmite de resolucin de aproximadamente 0.5
m a cientos de micrones. La definicin de las clases de anisotropa ptica de acuerdo a
Marsh esta dada por (ver tabla 2.6):
Tabla 2.6 Clases de anisotropa pticas de coque (ver anexo 1)
Caractersticas
Lmites
Factor OTI
No tiene actividad ptica
<0.8m en dimetro
Mosaico Medio
>8.0. < 2 m en dimetro
Mosaico grueso
>2.0, < 10m en dimetro
Isotrpico
Mosaico Fino
Flujo Granular
>2 m de largo
>1 m de ancho
Flujo Grueso
>10 m de largo
>2 m de ancho
Laminar
>20 m de largo
>10 m de ancho
20
30
Fuente: Harry Marsh, 1989(22).

El factor OTI (ndice de textura ptica) se obtiene de los valores individuales de cada
componente de la imagen dada por el analizador de imgenes multiplicado por los puntos
correspondientes a los valores suministrados por el factor (OTI), este valor determina la
medida de la anisotropa del carbn, esto puede observarse con mayor detalle en el
marco metodolgico.
2.3.4 Microscopa Electrnica de Barrido (MEB) Y Microanlisis EDS(23)

El microscopio electrnico de barrido MEB, usa la emisin de electrones de la superficie
de una muestra para revelar la topografa del material. El MEB es un instrumento que
suministra una relativa alta resolucin espacial de una superficie.
Los electrones son lanzados de un filamento, acelerados y enfocados en una pequea
sonda, que explora la superficie de la muestra.
Cuando el haz de electrones es proyectado secuencialmente sobre la superficie de la
muestra, este incide en un visor CRT, vindose en una pantalla, mostrndose de idntica
manera. Una de las varias seales recibidas por la cmara de muestra es usada para
modular el brillo del can de electrones de la pantalla CRT.
La seal ms comn usada para la creacin de imgenes en el MEB es la seal de
electrones secundarios (ES), haciendo que los electrones de baja energa salten de la
superficie de la muestra por la interaccin que tiene el haz primario con la muestra.
Debido a que la intensidad de las seales de los electrones secundarios, es
principalmente una funcin de la morfologa superficial de la muestra, las imgenes de
los electrones secundarios parecen ser similares a aquellas que pudisemos ver cuando
observamos una superficie macroscpica al ojo humano.
Un diagrama esquemtico del microscopio electrnico lo observamos en la siguiente
figura 2.23
Amplificador
Deflection
de deflexin
Electron
Fuente
de
source
Electrones
amplifier
CTR
Bobina de
deflexin
Deflection
or
ct
e
t
De
coil
Haz
de
e-beam
electrones
IIIIII
l
Seal
na
Sig
Screen
Pantalla
Sample
Muestra
Figura 2.23 Diagrama del funcionamiento del microscopio electrnico de barrido.
Micrografas de probetas de coque a baja y alta magnificacin son mostrados en la

siguiente figura, figura 2.24
Figura 2.24 Micrografas de muestras de nodos y cabos (nodo reciclado)
A estas altas magnificaciones algunas reas se observan visiblemente cargadas, las

cuales pueden ser identificadas mediante Anlisis de Energa dispersiva de Rayos X
(EDS), ver figura 2.25.
Figura 2.25 Patrn de microanlisis por EDS
2.2.3 Cabos
2.2.3.1 Definicin
Los cabos son restos de nodos que provienen de las celdas electrolticas los cuales son
reciclados en el proceso de fabricacin de nodos y deben tener propiedades parecidas a
las del coque de petrleo calcinado.
Los nodos cocidos contienen entre un 50 a un 65% de coque de petrleo calcinado, de
14 a17% de brea de alquitrn de carbn y de un 15 a un 30% de cabo. La cantidad y
limpieza del cabo influye sobre las propiedades fsicas tales como la resistencia
mecnica, permeabilidad y tambin la carboxireactividad. Una gran cantidad de sodio es
introducida a la receta andica por el uso de cabos y la magnitud de este efecto depende
de la sensibilidad del coque. Esta influencia del contenido de Na en el cabo es la que
resalta la importancia de los sistemas de ignicin del cabo. El residuo de ese nodo ser
mayor a una alta temperatura de ignicin y es indicativo de la dureza del cabo,
demostrando que este ha tenido un mnimo ataque en las celdas electrolticas.
El uso de una cabo suave y sucio deteriora los niveles de oxidacin del nodo y crea un
crculo vicioso generando con cabos suaves ms cabos suaves lo que genera una
situacin catastrfica para el proceso de reduccin.
CAPTULO III
MARCO METODOLGICO
En este captulo se explica detalladamente en dos grandes fases, todos los pasos y
etapas que permitieron caracterizar coques de petrleo y breas de alquitrn como
materias primas principales para la fabricacin de nodos, logrndose as los objetivos
propuestos en esta investigacin.
3.1
METODOLOGA UTILIZADA PARA CARACTERIZAR COQUES DE
PETRLEO
La caracterizacin del coque de petrleo se inicio con la caracterizacin fisicoqumica de
un coque verde comercial y un coque nacional, luego a travs de la determinacin del
grado de reordenamiento planar de las cristalitas del coque, se determino el nivel de
calcinacin que los coques verdes alcanzan durante el tratamiento trmico de calcinacin,
por medio de la tcnica de difraccin de rayos X. Se caracterizaron tambin
microestructuralmente dos tipos de coques calcinados de petrleo comerciales, mediante
la tcnica petrogrfica utilizando microscopa de luz acoplada a un analizador de
imgenes, tcnica de microscopa electrnica de barrido (MEB) y microanlisis por tcnica
de EDS, de igual forma los coques calcinados se caracterizaron fisicoqumicamente.
Todas las caracterizaciones antes mencionadas y sus procedimientos experimentales se
detallan a continuacin.
3.1.1 Caracterizacin del Coque Verde de Petrleo
3.1.1.1 Poblacin y Muestra

La poblacin considerada para la caracterizacin est representada por dos tipos de
coque verde: uno proveniente de una refinera nacional identificado como coque (A); y
otro tipo comercial utilizado para la conformacin de nodos en las empresas del sector
aluminio (B). Para la seleccin de las muestras de estudio se recurri a la tcnica de
muestreo de tipo aleatorio aplicado sobre 5 Kg de coque verde proveniente de la refinera
nacional A y sobre 5 Kg de coque verde B, tomndose de cada uno slo una porcin de 2
kilogramos, a partir de los cuales se obtuvo el coque con la granulometra adecuada para
los anlisis de difraccin de rayos X, segn lo indicado por la norma ASTM D 5187-91.
Para ello se procedi de la siguiente manera, una vez realizado el proceso de molienda
de ambos materiales se tomaron 500 gramos de cada tipo de coque con la granulometra
requerida. Estas porciones fueron cuarteadas para extraer dos fracciones de 250 gramos
cada una, de las cuales se seleccion solo una, a partir de las cuales se tomaron un total
de 14 sub-fracciones de 15 gramos cada una.(ver figura 3.1)
Coque A
Coque B
5 Kg
5 Kg
Molienda
2 Kg
2 Kg
500 gr
500 gr
Cuarteo
250 gr
15 gr
250 gr
250 gr
X 7 Subfracciones
250 gr
15 gr
Figura 3.1 Esquema metodolgico para la preparacin de la muestra de coque verde

a ser calcinada.
De igual manera se realizo la evaluacin del parmetro estructural Lc de los coques de

petrleo con el propsito de comparar ambos as como obtener una correlacin entre
stos valores de Lc obtenidos y la temperatura de calcinacin. La determinacin de este
parmetro se llevo a cabo en varias etapas que abarcaron desde la seleccin y
preparacin de las muestras de coque verde y su calcinacin hasta la aplicacin de la

tcnica de difraccin de Rayos X sobre las pastillas de coque de petrleo calcinado como
se observa en la tabla 3.1. La correlacin as obtenida proporciona un mtodo alternativo
que permite determinar la temperatura final de coccin de los nodos con lo cual se
puede tener un mejor control sobre las propiedades finales del mismo.
3.1.1.2
Procedimiento
para
cada
una
de
las
etapas
de
la
caracterizacin
La metodologa empleada para cumplir cada una de las etapas se muestra a

continuacin:
3.1.1.2.1 Preparacin de las Muestras
Para la determinacin del Lc mediante la tcnica de difraccin de rayos X, se requiri una
muestra cuyas caractersticas permitan obtener un adecuado patrn de difraccin. Estas
caractersticas tales como grado de fineza y de compactacin del coque, se lograron
mediante un adecuado procedimiento de preparacin de las muestras, el cual se seala
de forma general a continuacin.
3.1.1.2.1.1
Obtencin de la Granulometra Adecuada: Molienda del
Material (Coque)
1.
Se determina la densidad de los elementos moledores, dato necesario para el
posterior clculo de la carga de bolas para el molino (Ver Figura 3.2).

2.
Se calcula la carga de bolas terica y prctica, as como el nmero de
revoluciones por minuto (r.p.m) del molino, tomando en consideracin su volumen til (V)
y la densidad de las bolas (r).
C BOLAS TERICA = 0.2044 VTIL MOLINO BOLAS
C BOLAS
PRCTICA
V(R.P.M) =
= 70% C BOLAS
TERICA
42,3
D , D: dimetro del molino en metros
(3.1)
(3.2)
(3.3)
Masa
Conocida
Volumen
Inicial
Volumen
Final
Figura 3.2 Determinacin de la densidad de bolas de cermica conocida la masa y el

volumen desplazado
3.
Se pesa 1 Kg de coque de petrleo verde y la cantidad correspondiente a la carga
de bolas (elementos moledores de diferentes tamaos para garantizar un efectivo proceso

de molienda del material).
4.
Se introduce el coque y los elementos moledores en el molino de bola, se cierra
bien la tapa y se traslada hacia el equipo donde se le proporciona las r.p.m necesarias
para cumplir con el proceso de molienda.
5.
Se enciende el equipo y se deja el molino cargado durante 45 minutos.
6.
Transcurrido el tiempo sealado, se apaga el equipo y se extraen del molino los
elementos moledores y el material.

7.
Se toma el material y se coloca en una batera de tamices ordenados, segn la
serie, desde el tamiz #12 hasta el tamiz # 200.

8.
Se lleva la batera de tamices al RO-TAP (equipo de tamizado) durante 15
minutos.
9.
Una vez cumplido el tiempo, se realiza la separacin de fracciones de material, de
las cuales se toma la correspondiente al bajo tamao del tamiz # 200 mesh.
10.
Se pesa la fraccin de coque con granulometra < 200 mesh y se coloca en
pequeas bolsas tipo click para su posterior traslado. Se repiten los pasos 3 -10 hasta
obtener la cantidad de material requerido para el cuarteo (500 gramos).
3.1.1.2.2 Calcinacin de las Muestras
La calcinacin de las muestras de coque verde representa la etapa crtica del estudio
debido a la estrecha relacin que existe entre sta y el Lc. Durante esta etapa se
realizaron un total de siete (7) calcinaciones en el rango de temperatura comprendido

entre los 10001300 C, con incrementos de 50 C entre una temperatura y otra. Con el
propsito de agilizar el proceso de calcinacin de las muestras, se introducen dentro del
horno 4 crisoles de grafito de forma simultnea, dos con muestras del coque verde A y B.
(ver figura 3.3)
Figura 3.3 Crisoles de grafito empleados para la calcinacin de las muestras de coque de
petrleo verde.
3.1.1.2.3 Procedimiento para la calcinacin de los coques verdes

El procedimiento a seguir para la calcinacin de las muestras a una temperatura
determinada es el siguiente:
Se toman 2 fracciones de 15 gramos c/u del coque verde A < 200 mesh; y 2 fracciones
con igual granulometra y peso del coque verde B.
En cada crisol se introducen 15
gramos de material, se tapan cuidadosamente los 4 crisoles, se identifican y se llevan al

interior del horno de resistencia, donde se someten al ciclo de calentamiento mostrado en
la figura 3.4.
Temperatura (C)
Ciclo de Calentamiento
1300
1200
1100
1000
900
800
700
600
500
400
300
200
100
0
0
60
120 200 T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7
Tiempo(min)
Figura 3.4 Ciclo de calentamiento correspondiente a las calcinaciones realizadas a 7

temperaturas diferentes para los coques verdes A y B, considerando un tiempo de
residencia de 2 horas.
Debe sealarse que cada uno de los crisoles se coloca dentro de una cesta individual
fabricada con acero inoxidable (porta - crisol). Estas cestas estn sujetas a un dispositivo
(especie de gancho con cuatro brazos) que facilita la extraccin simultnea de los crisoles
del horno despus del cumplimiento del ciclo de calentamiento (Ver Figura 3.5). Los
crisoles dentro de sus respectivas cestas se llevan al horno dentro de un molde cilndrico
refractario con cuatro orificios que se coloca sobre una base metlica para favorecer la
transferencia de calor a travs de la base del molde.
Debe indicarse tambin, que se introducen dentro de dos de los crisoles (uno con coque
A y otro con coque B) dos termocuplas tipo K con el propsito de monitorear la
temperatura que alcanza el material en el interior del crisol, esto se efecta abriendo un
poco el orificio que se encuentra en la parte superior de la tapa
de cada crisol.
Adicionalmente se coloca otra termocupla con revestimiento de Inconel para realizar el

seguimiento a la temperatura del ambiente del horno.
(a)
(b)
Figura 3.5 Dispositivos empleados: (a) Porta - crisoles. (b) Gancho para la extraccin de
porta-crisoles
Se enciende el horno y se realiza la programacin del mismo de acuerdo al ciclo de

calentamiento
(precalentamiento, mantenimiento
y enfriamiento) considerando
la
temperatura final de calcinacin a la que se desea llegar. La tasa de calentamiento

empleada es de 15 C/minuto, para todas las temperaturas y el tiempo de residencia de
las muestras a la temperatura de mantenimiento es de 120 minutos.
Antes de finalizar el ciclo se prepara el equipo para realizar el enfriamiento lento de las
muestras en atmsfera controlada (Nitrgeno). Se deben verificar todas las conexiones de
las mangueras y el flujo de gas a suministrar (4 Psi).
Finalizado el ciclo y haciendo uso de los implementos de seguridad necesarios, se
proceden a extraer, simultneamente, los cuatro crisoles e introducirlos rpidamente en el
equipo de enfriamiento. Este paso es muy importante ya que si se producen fallas en la
manipulacin de las muestras antes de introducirlas en el equipo de enfriamiento, puede
alterarse la temperatura final de calcinacin por efecto de la reaccin exotrmica del
oxgeno con el carbono de los crisoles, trayendo como consecuencia una modificacin de
la estructura del coque y por ende la variacin del Lc.
Una vez que los crisoles han alcanzado los 200 - 300 C, se procede a sacarlos del
equipo de enfriamiento, obtenindose de esta manera las muestras de coque de petrleo
calcinadas. El enfriamiento se realiza en este rango de temperatura para garantizar que
no ocurra la reaccin de Bouduard:
C + CO2 =2CO.
(3.4)
3.1.1.2.4 Anlisis de Difraccin de Rayos X

Esta etapa involucra la preparacin de las pastillas del coque calcinado y su posterior
anlisis de difraccin.
3.1.1.2.5 Preparacin de las Pastillas
Para poder obtener el patrn de difraccin de cualquier muestra, es necesario que la
misma posea una superficie compacta, lisa y homognea para favorecer la incidencia del
haz de Rayos X. Generalmente las muestras en polvo que se analizan en el equipo de
difraccin, se preparan en forma de pastillas cuyo dimetro debe ser compatible con el
tamao del porta muestras del difractmetro. Lo anteriormente sealado evidencia la
necesidad de preparar las muestras de coque de una manera tal que se ajuste a las
caractersticas del equipo empleado. El mtodo utilizado para la preparacin de las
pastillas de coque se explica a continuacin:
Se toman cuatro (4) gramos de coque calcinado (granulometra < 200 mesh) y se colocan
en un mortero, donde previamente se ha de haber triturado y pulverizado unas siete
pastillas de cera (material inerte que acta como especie de aglutinante entre las finas
partculas de coque). El polvillo de estas pastillas se une con el coque hasta obtener una
mezcla homognea, de esta manera se garantizar una buena compactacin y una
adecuada resistencia de la pastilla conformada, favoreciendo su traslado y manipulacin.
Se toman dos (2) gramos de la mezcla obtenida y se llevan a una prensa, se aaden en el
depsito destinado para el agregado de material, se coloca encima un aro metlico
(dimetro equivalente al portamuestras del difractmetro), y luego por efecto de la
aplicacin de una fuerza de 100 Newtons se obtiene la pastilla de coque calcinado
3.1.1.2.6 Obtencin del Patrn de Difraccin
Los patrones de difraccin se obtienen a travs del difractmetro de Rayos X, equipo que
posee un contador de radiacin para detectar el ngulo y la intensidad del haz difractado,
basndose para ello en la Ley de Bragg: (nl=2dSen) la cual establece la relacin entre
las posiciones angulares de los haces difractados, la longitud de onda de la radiacin de
Rayos X incidente y las distancias interplanares de los planos cristalinos. Los patrones de
difraccin se obtienen de la siguiente manera:
Una vez calibrado el difractmetro y puesto en funcionamiento se colocan las pastillas del
porta-muestras. Sobre cada pastilla se hace incidir un haz de Rayos X en un intervalo de
barrido comprendido entre 14 y 34 (establecido en ASTM D 5187-91), al mismo tiempo
que el registrador del equipo va representando de forma automtica la intensidad del haz
difractado mientras el contador se mueve a lo largo del gonimetro (instrumento para la
medicin de los ngulos). Estos registros constituyen el denominado patrn de difraccin
a partir del cual se realiza el clculo o determinacin del Lc.
Todo el procedimiento de preparacin de las muestras anteriormente explicado puede
visualizarse de forma esquemtica en la Figura 3.6.
A
COQUE AMUAY
COQUE VENCO
B
PESAJE
INTRODUCCIN DE
MUESTRAS EN
CRISOLES
TAMIZADO
MOLIENDA
CALCINACIN
COLOCACIN DE CRISOLES
EN MOLDE REFRACTARIO
ENFRIAMIENTO CON
NITRGENO
Prensa
PREPARACIN
DE PASTILLAS
ANLISIS EN EL
DIFRACTMETRO
DE RAYOS X.
Figura 3.6 Esquema metodolgico del procedimiento experimental seguido para la

determinacin del Lc.
3.1.1.2.7 Determinacin del Lc a partir de los patrones de difraccin

Los patrones de difraccin muestran los ngulos de los haces difractados (2) y sus
respectivas intensidades (Ver Figura 3.7). A partir del mismo, puede determinarse de
forma sencilla, por medio de un mtodo manual segn la norma ASTM D 5187-91, el valor
correspondiente de los ngulos de difraccin 21 y 22, los cuales se obtienen de la
siguiente manera:
Sobre el patrn de difraccin, se determinan los puntos promedio de las zonas bajas
[base izquierda (punto A) y base derecha (punto B)], y luego se unen por medio de una
lnea recta obtenindose el segmento AB.
Se traza una paralela CD a AB pasando a travs de la cima del pico en el punto G (punto
con mayor intensidad).
C
G
D
Intensidad
E
H
A
B
< 14.000
34.000 >
Figura 3.7 Patrn de difraccin: Determinacin del Lc por el mtodo manual
Se determina el punto medio (H) de la recta perpendicular al eje de los ngulos

difractados trazada a partir de G, y que se encuentra en la zona comprendida entre las
rectas AB y CD.
Se traza una recta paralela EF a AB que pase por el punto H. Los puntos de corte de esta
recta con el pico correspondern a los valores 21 y 22 respectivamente.
Se determina el valor correspondiente del Lc, mediante la siguiente ecuacin:
Lc =
0.685567
(sen 2 sen 1 )
(3.5)
para una longitud de onda = 1,5406 correspondiente al cobre (material andico o

blanco del tubo de rayos X).
3.1.1.2.8 Elaboracin de la curva del Lc en funcin de la temperatura de
calcinacin
Una vez realizado los anlisis de los patrones de difraccin y determinado el valor
correspondiente del Lc en cada caso, se procede a tabular los valores de Lc obtenidos de
acuerdo al tipo de coque y a la temperatura de calcinacin; y a partir de los mismos se
realizan las grficas respectivas.
3.1.2 Caracterizacin microestructural del coque calcinado de petrleo

por tcnicas petrogrficas
3.1.2.1 Tipo de Estudio

El diseo experimental se bas en un diseo de medicin y seleccin de la materia prima,
en este caso dos tipos de coques calcinados de petrleo suministrados por proveedores
de dicho material identificados como A1 y B2.
3.1.2.2 Poblacin y Muestra
Para el desarrollo del estudio se realizo una recoleccin aleatoria con fines especiales de
la materia prima que sern utilizadas en la experiencia, las muestras seleccionadas estn
en tamaos granulomtricos, exigidos en planta, por lo que las muestras cuentan con un
tamao manejable en las devastadoras mecnica y manual. Para la seleccin de las
muestras se cont con dos tipos de coques. La caracterizacin microestructural de la
textura ptica se llevo a cabo en varias etapas que abarcan desde la recoleccin y
preparacin de muestras y su observacin bajo el microscopio hasta la determinacin del
ndice de Textura ptica (OTI por sus siglas en ingls), un esquema representativo se
muestra en la figura 3.8. El OTI obtenido da un indicio de la anisotropa que presenta el
coque con lo cual se puede predecir las propiedades mecnicas y qumicas que un
determinado coque con un determinado OTI pueda inducirle al nodo ya conformado.
3.1.2.3 Procedimiento para cada una de las etapas de la caracterizacin

continuacin:
3.1.2.3.1 Preparacin de las Muestras
Para la preparacin de las muestras se aplic la norma ASTM D 3997.
3.1.2.3.1.1 Preparacin Petrogrfica

Para lograr la caracterizacin microestructural de las muestras se realizaron las siguientes
etapas:
Desbaste Fino: Se empleo papel abrasivo (lijas) resistente al agua de N 240, 320, 400 y
600 respectivamente. En esta etapa se pas la muestra por cada una de las lijas
girndolas 90, permitiendo eliminar con mayor facilidad las rayas e irregularidades de la
superficie.
Pulido Grueso: En esta etapa se persigui eliminar ralladuras que se generan en el
desbaste manual y as obtener una superficie plana, para ello se utiliz un pao especial
de pelillo profundo (terciopelo) marca Buehler, la muestra se pasa hacindola girar por le
pao rotatorio y se utiliz como abrasivo una solucin de almina al 0.3 m de dimetro.
Pulido Fino: En esta etapa se persigui eliminar las ralladuras que se generan del pulido
grueso y as obtener una superficie plana libre, para ello se utiliza un pao especial de
pelillo profundo (terciopelo) marca Buehler, la muestra se hacer girar por el pao rotatorio
y se utiliza como abrasivo una solucin de almina al 0.05 m de dimetro.
3.1.2.3.2 Observacin de las muestras bajo el microscopio ptico y
analizador de imgenes
Para que pueda existir una buena observacin ptica de la estructura de las muestras,
estas deben estar muy bien preparadas para as evitar distorsiones en dichas estructuras.
Para la observacin de los distintos campos petrogrficos se prosigui de la siguiente
manera:
Se coloca la muestra en la placa mvil del porta muestra en el microscopio de luz
invertida, empleando para ello un lente de 10X, por lo que resulta en una magnificacin de
100X.
Se toman alrededor de quince (15) campos de imgenes representativos por cada
muestra, para realizar las observaciones cualitativas.
Para la aplicacin del OTI:
Se ajusta el programa OTI previamente desarrollado, que esta contenido en el analizador
de imgenes de acuerdo a las caractersticas de los lmites establecidos por Marsh (22).
Por cada campo de imagen petrogrfica observada en el monitor del analizador de
imgenes se aplica el programa factor OTI, para obtener los resultados de los porcentajes
de planos, que identifican por medio del tamao de los poros que tipo de estructura de
coque de petrleo calcinado, dichos resultados son proporcionados por medio de un
reporte previamente realizando.
Figura 3.8 Anlisis petrogrfico.
3.1.3 Caracterizacin microestructural del coque calcinado de petrleo por tcnicas

de microscopa electrnica de barrido (meb) y microanlisis por EDS
3.1.3.1 Tipo de Estudio

El diseo experimental se baso en un diseo de medicin y seleccin de la materia prima,
en este caso dos tipos de coques calcinados de petrleo suministrados por un proveedor
internacional y un productor nacional.
3.1.3.2 Poblacin y muestra

Se realizo una recoleccin aleatoria de la materia prima que sern utilizadas en la
experiencia, las muestras seleccionadas estn en tamaos granulomtricos, exigidos en
planta, por lo que las muestras cuentan con un tamao manejable en las devastadoras
mecnica y manual. Para la seleccin de las muestras se cont con dos tipos de coques
A1 y B2 de diferentes proveedores. La caracterizacin microestructural por la tcnica de
MEB y EDS se llevo a cabo en varias etapas que abarcan desde la recoleccin y
preparacin
de muestras y su observacin bajo el microscopio electrnico hasta la
obtencin de las diferentes micrografas de coque y microanlisis de los mismos.
3.1.3.3
Procedimiento
para
cada
una
de
las
etapas
de
la
caracterizacin
continuacin:
3.1.3.3.1 Preparacin de las muestras
Para lograr la caracterizacin microestructural de las muestras se realizaron las siguientes
etapas de acuerdo a la norma ASTM D 3997:
Al igual que en el item 3.1.2.3.1.1
Despus de la etapa de pulido las muestran deben ser lavadas cuidadosamente a fin de
remover cualquier partcula de carburo de silicio la cual puede enmascarar una estructura,
posteriormente las muestras fueron secadas con aire seco para su posterior evaluacin.
3.1.4 Caracterizacin Fisicoqumica del Coque Calcinado de Petrleo
A los coques de petrleo calcinado se les realizaron los siguientes anlisis de acuerdo a
los procedimientos descritos en las normas que se listan a continuacin:
% Materia voltil
(ASTM D 3175)
% Ceniza
(ASTM D 3174)
% Humedad
(ASTM D 346)
% Carbn fijo
(ASTM D 3172)
Densidad vibrada a granel (Kg./m3)
(ASTM D 4292)
Distribucin granulomtrica (ASTM 293)

A los coques de petrleo calcinados se les realiz el estudio qumico basndose en la
norma ASTM D 3682 para hallar las concentraciones en ppm de calcio, hierro, nquel,
silicio, sodio y vanadio, y para hallar el porcentaje de azufre se fundament en la
norma ASTM D 4239.
3.2
METODOLOGA
PARA
CARACTERIZACIN
DE
LA
BREA
DE
ALQUITRN DE CARBN
La caracterizacin de la brea de alquitrn se inicia con la determinacin del contenido y
distribucin del tamao de mesofases durante la calcinacin de la brea a diferentes
temperaturas y tiempo, a travs de la tcnica de microscopa ptica acoplada a un
analizador de imgenes. La segunda etapa de la caracterizacin es la determinacin del
parmetro (Lc) indicador del reordenamiento planar de las cristalitas
de la brea a
diferentes temperaturas por un perodo de 1 hora por medio de la tcnica de difraccin de

Rayos-X.
3.2.1 Caracterizacin de la brea de alquitrn de carbn, determinando el
contenido y distribucin de tamaos de partculas de mesofase
3.2.1.1 Tipo de estudio

Con la presente investigacin se llevo a cabo un estudio pre-experimental para la
determinacin del contenido y distribucin de tamao de las partculas de Mesofase
microestructural para las breas.
3.2.1.2 Poblacin y muestras
En el mercado para la fabricacin de los nodos de carbn, existen diferentes breas de
alquitrn de distinta procedencia y tratamiento. La poblacin empleada para esta
investigacin, fue de tres breas de alquitrn de carbn de diferentes proveedores, las
cuales se identificaron como brea (A, B, C).
Para la determinacin del contenido y distribucin de tamao de las partculas de
Mesofase, se realizaron un total de 105 muestras de brea de alquitrn (A, B y C),
tomando como
rango de temperatura (110 550 C)
permanencia de 1 a 3 horas como se observa en la tabla 3.1.
y durante un tiempo de
Tabla 3.1 Distribucin total de muestras de brea de alquitrn (a, b y c), para la cuantificacin
y distribucin de tamao de las partculas de mesofase en un rango de temperatura de (110
550 c) y durante un tiempo de permanencia de 1 a 3 horas.
TEMPERATURA C
HORAS
110
1, 2, 3
130
1, 2, 3
160
1, 2, 3
190
1, 2, 3
220
1, 2, 3
250
1, 2, 3
280
1, 2, 3
310
1, 2, 3
350
1, 2, 3
10
400
1, 2, 3
11
450
1, 2, 3
12
500
13
550
Total para c/u
35
35
35
Total
105
3.2.1.3 Procedimientos para la realizacin de cada una de las etapas

El procedimiento que se sigui fue desarrollado en tres etapas, como se describe a
continuacin:
3.2.1.3.1 Muestreo
Esta primera etapa consisti en la seleccin de la materia prima, la cual se realiz de la
siguiente manera:
Las muestras fueron tomadas del patio de almacenamiento siguiendo la norma ASTM
2234-76 Standard Practice for Collection of a Gross Sample of Coal
3.2.1.3.2 Conformacin granulomtrica
Una vez obtenida la materia prima, se lleva al Laboratorio, donde se le realiza la molienda
(en el molino de bolas) y su tamizaje respectivo (utilizando el tamiz N 8 y Ro-tap) ver
figura 3.9.
Foto 3.9 Molino de bolas, tamiz n8 y rotap.
3.2.1.3.3 Preparacin de las muestras de brea de alquitrn

Una vez obtenida la conformacin granulomtrica, las muestras de breas de alquitrn con
granulometra < 8 mesh son pesadas, colocadas en pequeas bolsas plsticas, y
retornadas al laboratorio, para su preparacin, cumpliendo con el siguiente procedimiento:
Se pesan aproximadamente en una balanza 50 gr. de cada una de las muestras de brea
de alquitrn.
Se pasa cada una de las muestras de brea de alquitrn (A, B y C) a tres crisoles
diferentes, las cuales se funden en un horno a un rango de temperatura (110 a 550 C)
durante un lapso de tiempo de 1 a 3 horas, tal como se indica en la tabla 3.1., para luego
vaciarse en un molde de aluminio.
Una vez fras las muestras de brea de alquitrn, se sacan de los moldes
correspondientes. Se desbasta la superficie de cada muestra para su nivelacin.
Cada muestra es lijada por separado en la lijadora abrasiva usando agua como lubricante
y refrigerante. Las lijas a usar son de carburo de silicio con un tamao de partculas de
240, 320, 400 y 600.
El pulido de las muestras se realiza de la siguiente manera:
Primer pulido: se utiliza polvo de almina de 1 micrn a 240 RPM.
Segundo pulido: se utiliza polvo de almina de 0.3 micrones a 240 RPM.
Pulido final: se utiliza polvo de almina de 0.05 micrones a 240 RPM.
Despus de cada pulido, se limpian las muestras con agua y jabn para remover tanto las
partculas de brea de alquitrn desprendida durante la operacin como de la almina
utilizada.
Una vez obtenidas las muestras con una superficie libre de impurezas, manchas,
ralladura, etc., se secan completamente con una corriente de aire comprimido.
Las muestras son observadas cuidadosamente en el Microscopio ptico conjuntamente

con el Analizador de Imgenes.
Se realiza un programa respectivo en el Analizador de Imgenes para la Cuantificacin y
Distribucin de Tamao de las Partculas de Mesofase para las muestras de Brea de
Alquitrn.
3.2.2 Caracterizacin de la brea de alquitrn de carbn, determinando el

parmetro de reordenamiento planar o altura de cristalitas Lc
3.2.2.1 Tipo de estudio

Con la presente investigacin se llevo a cabo un estudio pre-experimental para la
determinacin del parmetro de reordenamiento de cristalitas o altura Lc para las breas
en estudio.
3.2.2.2 Poblacin y muestras
Para la determinacin del Lc (tamao de cristal), las breas de alquitrn (A, B y C) fueron
calcinadas en un
rango de temperatura de (650 - 1000 C) y durante un tiempo de
permanencia de 1 hora. Para este estudio se realizaron un total de 36 pastillas, las cuales
fueron utilizadas como probetas de difraccin en el Difractmetro de Rayos X. (Observar
la tabla 3.2).
Tabla 3.2 Distribucin total de pastillas de brea de alquitrn calcinadas (a, b y c), en un
rango de temperatura de (650 - 1000 c) y durante un tiempo de permanencia de 1 hora, para
la determinacin del Lc (tamao de cristal).
Temperatura (C)
Hora
650
750
850
900
950
1000
Tota para c/u
12
12
12
Total
36
3.2.2.3 Procedimientos para la realizacin de cada una de las etapas

3.2.2.3.1 Muestreo
Esta etapa se realiz de la misma manera como se plantea en el punto 3.2.1.3.1.
3.2.2.3.2 Conformacin granulomtrica
Este procedimiento se desarroll de forma similar como se presenta en el punto 3.2.1.3.2,
el tamiz que se utiliza en esta ocasin es el N 200.
3.2.2.3.3 Calcinacin de las muestras de breas de alquitrn
Para esta etapa se realiz un total de (6) calcinaciones, con un incremento de 100 C
entre una temperatura y otra como se puede observar en la tabla 3.6. El procedimiento
que se sigui para la calcinacin de las muestras fue el siguiente:
Se toma 1 fraccin de 30 gramos de c/u de las breas de alquitrn (A, B y C) < 200 mehs.,
y se llevan a tres crisoles diferentes completamente limpios.
Posteriormente se llevan al horno los tres crisoles con las muestras de brea de alquitrn
respectivas y colocadas de manera individual en una cesta de acero inoxidable.
Luego se procede al encendido del horno, donde previamente se realiza la programacin
del mismo para cada ciclo de temperatura en estudio. Las muestras de breas de alquitrn
son sometidas a una hora de calcinacin en atmsfera inerte para cada temperatura.
Una vez finalizado el ciclo de calcinacin, las muestras son dejadas dentro del horno para
su enfriamiento.
3.2.2.3.4 Preparacin de las pastillas para difraccin de rayos X
Similarmente a la preparacin de las pastillas de coque verde, se tomaron (3) gramos de
cada brea de alquitrn calcinada con (granulometra < 200 mesh) y se colocaron
individualmente en un mortero, donde previamente se haba triturado y pulverizado 1.5
gramos de cera inerte. La cera pulverizada se mezclo con la brea de alquitrn calcinada
hasta que se obtuvo una mezcla homognea. (La cera es un material inerte que acta
como aglutinante entre las partculas de breas de alquitrn, garantizando una buena
compactacin de la mezcla y adecuada resistencia de la misma, favoreciendo su
manipulacin).
Se tomo un porta muestras para el agregado de material en la prensa, y luego se aplica
una fuerza de 100 Newton para obtener
calcinada.
la respectiva pastilla de brea de alquitrn
3.2.2.4.5 Obtencin de los difractogrmas de las muestras de brea de

alquitrn calcinadas
Al igual que para los coques verdes, se utiliz un Difractmetro de Rayos X, (D500/501),
equipo que posee un contador de radiacin para detectar el ngulo y la intensidad del haz
difractado.
3.2.3 Caracterizacin Fisicoqumica de la Brea de Alquitrn de Carbn
Se realizaron los siguientes anlisis a las diferentes breas de carbn.
% Humedad.
Sodio (ppm).
%Cenizas.
Punto de Ablandamiento (C).
%Carbn Fijo.
Gravedad Especfica (g/cc).
%Azufre.
Insolubles en Quinolena (%).
Hierro (ppm).
Insolubles en Tolueno (%).
Silicio (ppm).
Calcio (ppm).
Rangos ver tabla 3.3
Tabla 3.3 Rangos para las propiedades fisicoqumicas de la brea de alquitrn de carbn
Anlisis
Especificaciones
Mnimo
Mximo
% Humedad
0.20
% Ceniza
0.40
58.0
% Azufre
0.70
Hierro (ppm)
300
Silicio (ppm)
400
Calcio (ppm)
100
Sodio (ppm)
200
Punto de Ablandamiento (C)
110
115
Gravedad Especfica (g/cc)
1.32
Insolubles en Quinolena (%)
10
18
Insolubles en Tolueno (%)
30
38
% Carbn Fijo
3.3 METODOLOGA PARA CARACTERIZACIN CABOS.

Para la caracterizacin de cabos de nodos en la industria del aluminio se utilizo la
tcnica de Microscopa Electrnica de Barrido (MEB) y Anlisis EDS en sitios particulares
de la muestra.
CAPITULO IV
RESULTADOS Y DISCUSIN
4.1 ANLISIS FSICOQUMICO PARA COQUES VERDES A (Nacional) Y B

(Comercial)
Tabla 4.1 Propiedades fisicoqumicas de dos tipos de coques (A y B)
Caractersticas Coque estndar Coque A Coque B

Vanadio (ppm)
150 350
1600
218
Niquel %
0.0061 0.012
0.23
0.02
Cenizas %
0.2 0.3
4.75
0.13
Voltiles %
10 14
5.13
10.19
Azufre %
1.5 4
2.58
1.5
Carbono %
80
90.2
91.27
Al comparar los dos coques de petrleo verdes podemos notar que el coque nacional
posee aproximadamente 7 veces ms vanadio que el coque comercial empleado en la
industria lo que lo hace prcticamente imposible de usar como materia prima para la
elaboracin de nodos en la industria del aluminio, bien sea por ser, este, un metal que
acelera (cataliza) las reacciones de oxireactividad y carboxireactividad, o por que este al
pasar al bao se reduce contaminando el metal. En fin, contaminantes tales como vanadio
y nquel han sido reportados en la literatura(7,10,23) como elementos que catalizan las
reacciones de oxidacin, debido a que ambos estn relacionados con el contenido de
asfltenos de los residuales de petrleo los cuales reducen la cristalinidad en el coque. Al
haber menos cristalinidad el coque es ms isotrpico por lo que resulta ms reactivo, esta
es otra razn por la que el coque nacional no es apto para la produccin de aluminio
primario a menos que se le realice un tratamiento previo de desmetalizacin o pasivacin
de ciertos elementos.
4.2 CALCINACIN DE COQUES VERDES A Y B

A continuacin se presentan los resultados obtenidos en las calcinaciones de los coques
A y B. Las pastillas obtenidas a partir de las muestras calcinadas se llevaron al
difractmetro de Rayos X , utilizando ngulos de barrido comprendidos entre 14-38. Las
figuras 4.1 y 4.2 muestran de forma simultnea los patrones de difraccin
correspondientes al coque A y coque B respectivamente para temperaturas comprendidas
entre 1000C Tcalcinacin 1300C. Puede verificarse que un aumento de la temperatura
de calcinacin conlleva a un incremento en la intensidad del pico mximo as como
tambin una disminucin del ancho mximo a la mitad de altura del pico de difraccin
(f.w.h.m) lo que indica un mayor ordenamiento interno de la muestra.
1300 C
1250 C
1200 C
1150 C
1100 C
Intensidad
1050 C
Figura 4.1 Patrones de difraccin superpuestos para muestras de coque A

1300 C
1150 C
1100 C
1050 C
Intensidad
1000 C
Figura 4.2 Patrones de difraccin superpuestos para muestras de coque B
La tabla 4.2 muestra los valores de Lc obtenidos para las muestras de coque de petrleo
(A y B) en funcin de la temperatura de calcinacin. Es importante acotar que los valores
del f.w.h.m que se muestran en la tabla 4.2 estn medidos en grados con su respectiva
conversin en centmetros y que la distancia a 21 se midi en centmetros a partir del
eje vertical izquierdo del patrn de difraccin correspondiente a los 14.
Tabla 4.2 Valores obtenidos para el clculo del Lc en los coques A y B a las temperaturas
sealadas
Temperatura
C
1000
f.w.h.m.
f.w.h.m.(cm) Dist. 2 (cm)
4,964
3,723
1050
4,645
1100
4,303
21
22
Lc
6,4
22,533
27,497 11,267 13,749 16,212
3,484
6,7
22,933
27,578 11,467 13,789 17,333
3,227
6,82
23,093
27,396 11,547 13,698
18,71
20,13
1150
6,985
23,313
27,313 11,657 13,657
1200
3,651
2,738
7,12
23,493
27,144 11,747 13,572 22,054
1250
3,275
2,456
7,35
23,8
1300
2,942
2,207
7,42
23,893
26,835 11,947 13,418 27,372
1000
5,965
4,474
5,56
21,413
27,378 10,707 13,689 13,476
1050
4,878
3,659
6,4
22,533
27,411 11,267 13,706 16,496
1100
4,71
3,533
6,525
22,7
27,41
11,35
13,705 17,087
1150
5,26
3,945
5,91
21,88
27,14
10,94
13,57
15,285
22,,667 27,167 11,333 13,583
17,88
1200
4,5
3,375
6,5
1250
3,466
2,6
7,2
23,6
1300
3,304
2,478
7,1
23,467
27,075
27,066
11,9
11,8
13,438 24,592
13,533 23,232
23,467 11,733 13,385 24,361
Los datos obtenidos permiten constatar que a medida que aumenta la temperatura de
calcinacin del coque, los valores del f.w.h.m disminuyen tal como se dijo anteriormente
debido a un mayor ordenamiento de la muestra. Esta situacin puede verificarse en las
figuras 4.3 y 4.4 para ambos coques.
F.W.H.M en funcin de la temperatura de Calcinacin
(Coque A)
1350
Temperatura (C)
1300
y = -147,92x + 1737
R2 = 0,9993
1250
1200
1150
1100
1050
1000
950
2,50
2,75
3,00
3,25
3,50
3,75
4,00
4,25
4,50
4,75
5,00
F.W.H.M.
Figura 4.3 Relacin entre el FWHM y la temperatura para el coque A
F.W.H.M en funcin de la temperatura de Calcinacin

(Coque B)
1350
y = -102,74x + 1620,9
R2 = 0,8085
Temperatura (C)
1300
1250
1200
1150
1100
1050
1000
950
2,50
2,75
3,00
3,25
3,50 3,75 4,00
4,25 4,50 4,75 5,00 5,25
5,50 5,75 6,00
F.W.H.M.
Figura 4.4 Relacin entre el FWHM y la temperatura para el coque B
Estableciendo una comparacin entre los resultados obtenidos del Lc para ambos coques,
puede notarse en la Tabla 4.2, que la amplitud de los rangos del Lc son similares; sin
embargo los valores del Lc determinados para el coque A (16.212 Lc A 27.372 ),
son ms elevados que los del coque B (13.746 Lc B 24.361 ). La diferencia que se
produce entre los valores del Lc obtenidos a iguales temperaturas de calcinacin,
confirma que este parmetro no slo depende de la temperatura sino que tambin es
funcin del tipo de coque que se somete al proceso de calcinacin, presumiendo que este
efecto se deba a los elementos trazas contentivos en estos.
4.3 CURVAS DE CALIBRACIN
Los valores tabulados del Lc se graficaron en funcin de la temperatura de calcinacin,
obtenindose de esta manera las curvas correspondientes.
A partir de los datos de la tabla 4.2 se obtuvieron los grficos mostrados en las figuras 4.5
y 4.6 para los coques A y B.
CURVA DE CALIBRACIN
Coque A
28
26
Lc (A)
24
22
20
18
16
14
12
950
y = 0,0367x - 21,259
R2 = 0,9712
1000
1050
1100
1150
1200
1250
1300
1350
Temperatura (C)
Figura 4.5 Curva de calibracin del coque A obtenida a partir del clculo manual del Lc
El grfico 4.5 muestra una curva de tendencia lineal cuya ecuacin puede escribirse
como:
Lc = 0.0367Tcalcinacin - 21.2576
Tcalcinacin =
R 2 = 0.9712
Lc + 21.2576
0.0367
De igual forma el grfico 4.6 muestra una curva con igual tendencia cuya ecuacin puede
escribirse de la siguiente manera:
Lc = 0.0335Tcalcinacin 20.2814
Tcalcinacin =
R 2 = 0.7997
Lc + 20.281
0.0335
CURVA DE CALIBRACIN
Coque B
28
Lc (A)
26
24
22
20
18
16
14
12
950
y = 0,0335x - 20,282
R2 = 0,7997
1000
1050
1100
1150
1200
1250
1300
1350
Temperatura (C)
Figura 4.6 Curva de calibracin del coque B obtenida a partir del clculo manual del Lc
Las ecuaciones obtenidas para ambos coques revelan que el parmetro estructural Lc
depende linealmente de la temperatura de calcinacin, verificndose de esta manera, los
resultados obtenidos al respecto en otras investigaciones(1,2,5,6,8,19,21).
Finalmente la evaluacin individual de las curvas revela que el mejor valor del ndice de
correlacin lineal corresponde a la curva del Coque A, por lo que su ecuacin puede ser
utilizada para determinar la temperatura final de coccin de los nodos con un mayor
grado de confianza y precisin.
Los resultados obtenidos permiten inferir que el coque A tiene la capacidad de
reordenarse estructuralmente de una forma mucha ms rpida que el coque B, esto se
seala en vista de los valores alcanzados del Lc, los cuales son mayores para el coque A
al ser comparados con los del coque B a una misma temperatura de calcinacin. Esto
significa que el coque A presenta un mayor grado de grafitizacin, puesto que los valores
del Lc son ms elevados que en el coque proveniente de la refinera de B, requiriendo
este ltimo mayores temperaturas de calcinacin para presentar un grado de grafitizacin
similar al de A.
4.4 ANLISIS FISICOQUMICO PARA LOS COQUES DE PETRLEO CALCINADO C1
Y C2 (COQUES COMERCIALES)
Los resultados obtenidos de los anlisis fsico-qumicos de los coques de petrleo
calcinados se pueden apreciar en la tabla 4.3. En estos resultados se observa que el
coque C1 ofrece mejores resultados que el coque C2, a pesar de ello existe la excepcin
del calcio, hierro y nquel que presentan valores por encima de los ofrecidos por el coque
C2. Sin embargo, los resultados no se salen del intervalo de las especificaciones,
considerando el nquel y calcio que afectan directamente a las propiedades del nodo
especficamente en las reactividades tanto al CO2 como al aire.
Tabla 4.3 Resultados fisicoqumicos de los coques de petrleo calcinados
PARMETROS
COQUE C1
COQUE C2
%AZUFRE (ASTM D 4239-97)
2.12
% MATERIA VOLTIL (ASTM D 3175-93)
Especificaciones
Mn.
Mx.
2.67
2.80
0.26
0.34
0.30
%CENIZA (ASTM D 3174-97)
0.11
0.13
0.30
% HUMEDAD (ASTM D-346-90)
0.02
0.02
0.10
% CARBON FIJO (ASTM 3172-93)
99.61
99.51
99.3
Ppm CALCIO (ASTM 2682-96)
81.00
45.83
150.00
Ppm HIERRO (ASTM 3682-96)
248.00
157.34
300.00
Ppm NQUEL (AST, 3682-96)
129.00
122.00
200.00
Ppm SILICIO (ASTM 3682-96)
128.00
138.00
160.00
Ppm SODIO (ASTM 3682-96)
41.00
57.00
150.00
Ppm VANADIO (ASTM 3682-96)
133.00
204.00
230.00
D GRANEL V. (KG/M3) (ASTM 4292-92)
894.00
884.00
870.00
REACTIVIDAD AIRE 525C (ISO 12982-1)
0.33
0.43
0.43
0.30
REACTIVIDAD AIRE 625C (ISO 12982-1)
0.18
0.23
0.23
0.30
Por parte del calcio y el nquel contenido en los coques, la reactividad al aire y al CO2 en
las probetas se incrementa(4). No obstante, es de mayor relevancia la influencia del sodio
y del vanadio en dichas reactividades, por sus caractersticas catalticas, por lo que es de
esperar que las probetas andicas elaboradas con la mezcla que contienen como
agregado el coque C2 se incremente an ms dichas reactividades.
Hay que agregar a todo lo antes expuesto que el porcentaje de azufre contenido en
ambos coques es de gran importancia por tener un carcter inhibidor a la reactividad de
Boudouard(9-10) y es de esperar que nodos elaborados con coque C1 presentarn mayor
porcentaje de reactividad tanto al aire como al CO2. En cuanto al hierro y al silicio no
afectan las propiedades fsico-qumicas de los nodos, solo contaminan el bao metlico.
En lo que respecta al contenido de materia voltil, el coque C1 contiene menor porcentaje,
por lo que se espera que presente menor porosidad y con ello mayor densidad en nodos
en comparacin con el coque C2.
De conformar nodos con el coque C2 estos presentaran un mayor consumo de brea de
alquitrn en comparacin al coque C1, debido a la baja densidad que ste pueda
presentar, por la cantidad de poros obtenidos por la partida de voltiles.
Considerando el porcentaje de cenizas que presentan estos coques, y por ende la
cantidad de impurezas que estos llevan consigo, el coque C2 presentara mayor
reactividad tanto al aire como al CO2.
El carbn fijo exhibido por el coque C1 comprueba la poca cantidad de cenizas y materia
voltil en comparacin al coque C2, indicando as que el coque C1 proporcionar mejores
propiedades fisicoqumicas a los nodos.
4.5 NDICE DE TEXTURA PTICA DE LOS COQUES DE PETRLEO CALCINADO
Las tablas 4.4 y 4.5, y de forma grfica en la figura 4.7, representan los resultados
obtenidos del estudio del ndice de Textura ptica o Factor OTI (por sus siglas en ingls
Optical Texture Index) de los coques de petrleo calcinados, empleados en esta
investigacin. Como se puede apreciar en la tabla 4.5, el coque de petrleo calcinado con
mayor OTI es el coque C1, lo que significa que este coque exhibe parmetros
estructurales de mayor tamao, es decir, que en este coque predominan las estructuras
como: anisotropa fluida gruesa (CFA), dominios (D), dominios fluidos (FD); sin embargo,
como lo ilustra la figura 4.7, el porcentaje de una estructura muy importante como lo es la
anisotropa fluida media (AFM), es bastante bajo. No obstante, para este coque tambin
predomina el porcentaje de los pequeos dominios (SD) y un porcentaje bastante
representativo de supramosaicos (Ms). Por otra parte, el coque C2 se encuentra

caracterizado por una gran estructura, anisotropa fluida media y estructuras de menor
tamao como lo son: supramosaicos (Ms) y mosaicos gruesos (Mc) y con valores
significativos de pequeos dominios y mosaicos medios (Mm), lo cual trae como
consecuencia una disminucin en el OTI en relacin al coque C1.
Tabla 4.4 Cantidad de puntos correspondientes a cada microestructura visualizada en un

promedio de 420 campos.
Microestructura
Nomenclatura
Coque C1
Coque C2
Isotropa
Mosaico fino
Mf
Mosaico medio
Mm
162
136
Mosaico grueso
Mc
70
135
Anisotropa fluida media
AFM
10
112
Supramosaicos
Ms
203
323
Pequeos dominios
SD
199
202
Anisotropa fluida gruesa
CFA
81
Dominios
173
119
Dominios Fluidos
FD
154
100
1133
1052
Total de puntos
Tabla 4.5 ndice de Textura ptica correspondiente a cada coque.

Microestructura
Isotropa
Mosaico fino
Mosaico medio
Mosaico grueso
Nomenclatura
I
Mf
Mm
Mc
Tamao
Sin actividad ptica
<1.5mm
1.5-5.0mm
5.0-10.0mm
OTI
0
1
3
7
Coque C1
0
0
162
70
Anisotropa Fluida
Media
AFM
30-60mm de longitud
5-10mm de espesor
10
112
Supramosaicos
Ms
Mosaicos alineados
10
203
323
20
199
202
20
81
<30mm de longitud
<5mm de espesor
>30-60mm de longitud
>5-10mm de espesor
Coque C2 %C1 %C2

0.00
0.00
0
0.00
0.00
0
12.00 15.40
136
11.92 6.65
135
Pequeos Dominios
SD
Anisotropa Fluida
Gruesa
CFA
Dominios
Unidades largas >60mm

de dimetro
30
173
119
Dominios Fluidos
FD
>60mm de longitud
>10mm de ancho
30
154
100
Indice de Textura Optica
9.89
28.51 19.30
17.83 18.92
0.53
14.2
7.70
10.50 16.44
8.83
17.6
0.95
14.64
30,00
Coque C1, OTI=17,6

Coque C2, OTI=14,2
Distribucin Porcentual
25,00
20,00
15,00
10,00
5,00
0,00
I
Mf
Mm
Mc
AFM
Ms
SD
CFA
FD
Tipo de Estructuras
Figura 4.7 Distribucin Porcentual de las microestructuras en cada coque
La diferencia entre los ndices de textura ptica de los dos coques se explica a travs de
varios parmetros. En primer lugar, se tiene que la estructura cristalina de los coques
depende de la naturaleza de la mesofase carbonosa que se forma en la carbonizacin de
la fase lquida del precursor. El desarrollo de la mesofase depende de la constitucin
qumica del residuo pesado de petrleo del cual proviene el coque, as como la
temperatura a la cual se realiza la pirlisis, la duracin del tratamiento y la presin a la
cual se lleva a cabo. De esta forma las texturas pticas pequeas del coque C2 indican un
menor desarrollo de la mesofase. Mientras que las estructuras anisotrpicas ms grandes
a la cual corresponden al coque C1 son consecuencia de las mesofases de mayor
extensin.
Si se compara el contenido de azufre y el porcentaje de metales presentes en estos
coques, es de esperar que la estructura del coque C2 sea de menor extensin que la de
coque C1, debido a que el azufre y los metales (vanadio, nquel y sodio) producen
obstruccin en el desarrollo de la mesofase, ocasionando prdida de la movilidad de los
cristalitos que se forman en el material y dando como resultado microestructuras ms
pequeas como lo son: los mosaicos finos, mosaicos medios y mosaicos gruesos.
Considerando y correlacionando el ordenamiento estructural del coque y el grado de
densificacin, se tienen que el coque con mayor OTI presentar mayor ordenamiento
estructural, ya que se caracteriza por presentar estructuras con alto grado de orden
cristalino y por ende alta densificacin de material por baja presencia de poros que este
ordenamiento cristalino puede brindar a dicho coque.
Las microestructuras observadas del coque C1 en el microscopio ptico se pueden

apreciar en las figuras 4.8, 4.9, 4.10 y 4.11. Mientras que las microestructuras del coque
C2 se presentan en las figuras 4.12, 4.13, 4.14, y 4.15.
En las figuras 4.8 se presenta un considerable ordenamiento estructural caracterstico de
la anisotropa. En las figuras 4.9, 4.10 y 4.11 se observa un dominio fluido y pequeos
dominios respectivamente, como se especifica en la tabla 4.5 estas estructuras tienden a
presentar las ms altas correlaciones en lo que respecta al OTI, siendo el coque C1 el
que presenta mayor cantidad de esta estructura. Lo que significa que este coque tendr
mayor tendencia anisotrpica.
En lo que respecta al coque C2, ste tambin presenta estructuras como las que se
aprecian en las figuras 4.12 y 4.13, pero siendo los mosaicos granos gruesos menos
ordenados que los dominios, dominios fluidos y por ende que la anisotropa fluida gruesa,
y a su vez este coque presenta menor cantidad de estructuras ordenadas, por lo que
conlleva que este coque presente menor OTI.
En las figuras 4.14 y 4.15 representan las estructuras ordenadas que contiene el coque
C2. La figura 4.16 se aprecia un rectngulo sealando una partcula de color claro, a esta
partcula se le realiz un anlisis qumico semicuantitativo elemental y el mismo arroj una
gran concentracin de azufre. Cabe destacar que todos los espectros de EDS mostrados
en esta investigacin, no se les aplico una limpieza del fondo (background) del espectro,
lo que trae como consecuencia el incremento del pico de azufre, siendo este pico muchas
veces muy cercano o mayor al pico del carbono.
100 m
Figura 4.8 Anisotropa fluida media

correspondiente al coque C1. Objetivo
inmerso en aceite, 320X
100 m
Figura 4.9 Dominio fluido correspondiente al

coque C1. Objetivo inmerso en aceite, 320X
100 m
Figura
4.10
Pequeos
dominios
correspondiente al coque C1. Objetivo
100 m
Figura 4.12 Anisotropa fluida gruesa,

pequeos dominios y mosaicos gruesos
correspondientes al coque C2. Objetivo
100 m
Figura 4.14 Anisotropa fluida gruesa

correspondientes al coque C2. Objetivo
100 m
Figura 4.11 Pequeos dominios y mosaicos

gruesos correspondiente al coque C1.
Objetivo inmerso en aceite, 320X
100 m
Figura 4.13 Dominios correspondiente al

coque C2. Objetivo inmerso en aceite, 320X
100 m
Figura 4.15 Anisotropa fluida gruesa y

dominios fluidos, correspondiente al coque
C2. Objetivo inmerso en aceite, 320X
Figura 4.16 Estructura fibrosa alongada del coque C1 y el espectro del EDS de la partcula
clara denotada con el rectngulo. (MEB), 500X.
En la figura 4.17 se presenta otra estructura de las predominantes en el coque C1, siendo
sta de anisotropa de pliegues lameliformes, ofreciendo el coque baja reactividad al aire
y al CO2 gracias a su ordenamiento estructural. En la figura 4.18 se puede observar la
micrografa del coque C1 a menor magnificacin y en ella se aprecia la baja porosidad
que presenta este coque, slo se presentan grietas significativas. A la micrografa 4.18 se
realiz un anlisis qumico elemental a travs del EDS y proyect valores representativos
de azufre.
Figura 4.17 Estructura fibrosa lameliforme del coque C1. (MEB), 200X.
Figura 4.18 Presencia de grietas del coque C1 y el espectro del EDS. (MEB), 24X
La micrografa que representa la figura 4.19 expone el coque C2 con similar

magnificacin, en comparacin a la figura 4.18, en ella se observa mayor porosidad. A
este coque tambin se le realiz un anlisis qumico general con el empleo de la tcnica
EDS.
Figura 4.19 Presencia de poros en el coque C2 y el espectro EDS general. (MEB), 25X
El porcentaje de estructuras ordenadas del coque C2, es decir, con tendencia anisotrpica
se exponen en las figuras 4.20 y 4.21, como se observa, presenta una estructura con
tendencia fluida y anisotrpica, este coque presenta cierto grado de porosidad, lo cual
induce una alta reactividad al aire y al CO2 como consecuencia del incremento del rea de
superficie expuesta a los reactantes antes mencionados.
Figura 4.20 Estructura fibrosa elongada del

Coque C2. (MEB), 300X.
Figura 4.21 Estructura fibrosa elongada y

lameliforme del coque C2. (MEB), 151X
4.6 DETERMINACIN DEL CONTENIDO Y DISTRIBUCIN DE TAMAO DE LAS

PARTCULAS DE MESOFASE
Ya que las breas de alquitrn son fabricadas a diferentes condiciones de tratamiento
trmico y destilacin, ests no actan de la misma forma para la fabricacin de los nodos
en la planta de carbn.
La brea de alquitrn cuando es tratada trmicamente presenta varias fases de
transformacin, siendo una de ella la formacin de las partculas de Mesofase.
Las partculas de Mesofase se presentan en la matriz de la brea de alquitrn de acuerdo a
dos condiciones bsicamente: a) A las condiciones trmicas aplicadas, es decir,
incremento de temperatura y tiempo de permanencia y b) Dependiendo del tipo de brea
de alquitrn utilizado.
Quince campos de imgenes que cubren un rea amplia sobre la misma superficie de
cada muestra fueron tomadas al
azar. Las reas de Mesofase
fueron sumadas y
promediadas, as como el contenido de Mesofase en cada brea de alquitrn de petrleo.

Asumiendo una distribucin al azar de la Mesofase en la brea de alquitrn, las
proporciones de volumen y rea son las mismas (relacin de Delesse).
Los resultados obtenidos del contenido de Mesofase en cada muestra de brea de
alquitrn fueron calculados de acuerdo a la siguiente ecuacin:
% Mesofase =
MesofaseContada
100
1000
(4.1)
De acuerdo a los resultados obtenidos en esta primera evaluacin, se lograron recopilar

35 muestras por cada tipo de brea de alquitrn utilizada, (A, B y C), resultando un total de
muestras analizadas de 105.
Cada una de las muestras de brea de alquitrn, fue identificada con la sigla
correspondiente, as como
la temperatura a la cual fueron tratadas y el tiempo de
permanencia transcurrido.
En las figuras de la 4.22, 4.23 y 4.24, se muestran las fotomicrografas representativas de
la evolucin de la Mesofase en cada muestra, identificadas de acuerdo al tipo de brea de
alquitrn, y la temperatura a la cual fueron tratadas.
10 m
110 C
10 m
130 C
10 m
220 C
160 C
10 m
250 C
10 m
10 m
190 C
10 m
280 C
10 m
10 m
10 m
310 C
10 m
10 m
350 C
400 C
450 C
550 C
Figura 4.22 Evolucin de la formacin de Mesofase en funcin de la temperatura, para la
Brea A
10 m
10 m
110 C
130 C
10 m
220 C
160 C
10 m
250 C
10 m
10 m
190 C
10 m
280 C
10 m
10 m
10 m
10 m
310 C
10 m
350 C
400 C
450 C
550 C
Figura 4.23 Evolucin de la formacin de mesofase en funcin de la temperatura, para la
Brea B
10 m
110 C
10 m
130 C
10 m
220 C
160 C
10 m
250 C
10 m
10 m
190 C
10 m
280 C
10 m
10 m
10 m
10 m
310 C
10 m
350 C
400 C
450 C
550 C
Figura 4.24 Evolucin de la formacin de Mesofase en funcin de la temperatura, para la
Brea C
De acuerdo a los promedios totales obtenidos de distribucin de tamao de partculas de

Mesofase, estas nos indican que el contenido de las partculas de Mesofase en los tres
tipos de brea de alquitrn se incrementa con la temperatura hasta un cierto valor y luego
disminuye.
La figura 4.22, representa las fotomicrografas tomadas a la brea de alquitrn tipo A.
Como es de apreciarse en las figuras con temperaturas entre 220 y 310C se nota la
presencia de insolubles en quinolena primario que se confunden con partculas de
Mesofase, esto se debe a que el tamao de las partculas de Mesofase
son
aproximadamente iguales a los insolubles en quinolena primarios. Este perodo es

bsicamente de formacin, ya a partir de temperaturas superiores a los 310C, las
pequeas partculas de Mesofase cambian de tamao y empiezan a crecer y por lo tanto
a diferenciarse de las pequeas partculas de insolubles en quinolena primario, puesto
que estas crecen hasta 1 m. A los 350C se empieza a observar ya el perodo de
coalescencia de las partculas de Mesofase. A los 400C se observa una esfera hueca,
que no es ms que una forma de Mesofase ya crecida y recibe el nombre de Censfera.
Estas Censferas representan una forma de coalescencia de partculas de Mesofase, a
medida que incrementa la temperatura cerca de los 450C, comienza el perodo de
volatilizacin, observando una Censfera semi-volatilizada y a los 550C se nota ya
completamente la volatilizacin de los compuestos livianos, quedando los poros que
significan huellas de que all hubo Mesofase.
Para la brea B figura 4.23, entre los 110 y 130C, ya
se observa la presencia de
partculas de Mesofase formadas y crecidas diferenciadas de las partculas de Insolubles

en quinolena primario. A los 160C, se notan ya las partculas de Mesofase en periodo de
coalescencia en forma de arco. A los 190C, contina la coalescencia de las partculas,
pero en este caso formando la Censfera (esfera hueca). A 220C se observa el
crecimiento de las esferas, presentado una coalescencia en forma amorfa. Entre 250 y
310C se observa ms coalescencia, partculas de Mesofase y Censfera en mayor
cantidad. Entre los 350 y 450C, empiezan a verse unas huellas en forma de poros, que
no son ms que Mesofase volatilizadas debido a las temperaturas utilizadas. Y a los 550
C se observan los poros ya formados y crecidos.
Finalmente en la figura 4.24, se observan las fotomicrografas de la brea de alquitrn tipo
C. A los 110C se observan partculas de Mesofase formadas y crecidas unidas a las
partculas de insoluble en quinolena primario. Entre 130 y 190C se pueden ver la
coalescencia de las partculas de Mesofase en mayor cantidad. Las micrografas entre
220 y 310C muestran muchas partculas de Mesofase crecidas con Censferas ya

formadas. Entre 350 y 400 C se presentan ms coalescencia de Mesofase en forma de
C y poros pequeos ya formados. Y entre 450 y 550 C se observan poros formados
mucho ms grandes y en mayor cantidad.
Como se puede observar, los tres tipos de breas de alquitrn tienden al mismo
comportamiento, la diferencia radica en que una incrementa y/o disminuye el nmero de
mesofase en mayor proporcin que la otra, es decir, el contenido de las partculas de
Mesofase incrementa en mayor proporcin en la brea de alquitrn tipo C a medida que
esta permanece ms tiempo expuesta al calor, siguiendo en proporcin la brea de
alquitrn tipo B y por ltimo la brea de alquitrn tipo A que es la que presenta menor
cantidad de partculas de Mesofase.
Contenido de Partculas de Mesofase en las Breas de Alquitrn
de Carbn
Promedio Total de partculas

de mesofase (%)
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
110
130
160
190
220
250
280
310
350
400
450
550
Temperatura (C)
Brea A
Brea B
Brea C
Figura 4.25.- Resumen del Contenido de las Partculas de Mesofase en los tres
Tipos de Brea de Alquitrn.
Los resultados obtenidos permiten establecer que en estos tres tipos de brea de alquitrn
las partculas de Mesofase experimentan su periodo de formacin y crecimiento a bajas
temperaturas hasta un valor aproximado de 310 C. La coalescencia y volatilizacin de
estas partculas de Mesofase se experimentan a partir de los 310 C hasta los 550 C.
En cuanto a la distribucin de tamao de las partculas de Mesofase en funcin de la
temperatura para cada muestra, se puede apreciar que la que sufre mayor incremento es
la brea de alquitrn tipo C, seguida por la brea de alquitrn tipo B y por ltimo la brea de
alquitrn tipo A. Este comportamiento puede atribuirse al hecho de que la brea de
alquitrn tipo C posee menor cantidad de insolubles en quinolena primario en
comparacin con los otros dos tipos de brea de alquitrn como se puede observar en las
figuras, lo que origina que la poca presencia de insolubles en quinolena primario en esta
brea de alquitrn no reduzcan el crecimiento y coalescencia de las esferas de Mesofase,
ya que estas, como se sabe, no son aceptadas por las partculas de Mesofase y
permanecen en la superficie de las mismas reduciendo su crecimiento y coalescencia.
Comparando cuantitativamente los tres tipos de brea de alquitrn de acuerdo a los
resultados obtenidos y como puede verse en la figura 4.25, se puede decir, que la brea de
alquitrn con mayor contenido de partculas de Mesofase (0.96 %) es la brea de alquitrn
tipo C, seguida por la brea de alquitrn tipo B con (0.87 %) y por ltimo la brea de
alquitrn tipo A con (0.77 %) respectivamente.
La brea de alquitrn que posee mayor porcentaje de redondez de partculas es la del tipo
C con (85.586 %), seguidamente por la brea de alquitrn tipo B con (84.620 %) y por la
brea de alquitrn tipo A con (83.818 %).
La brea de alquitrn tipo A es la que arroj mejores resultados de calidad, ya que forma
pocas partculas de Mesofase, menor distribucin de tamao de partcula, menor
porosidad e impurezas, cuando se somete a tratamientos trmicos programados a nivel
de laboratorio, lo que hace que este tipo de brea de alquitrn posea las propiedades
fsico-qumicas necesarias para actuar como un buen agente fijador en la fabricacin de
los nodos de carbn, proporcionndole ptimas propiedades.
4.7
DETERMINACIN DEL Lc (TAMAO DE CRISTAL) EN LAS BREAS DE
ALQUITRN DE CARBN
Las muestras fueron calcinadas en un rango de temperatura de (650 - 1000 C) durante
un tiempo de permanencia de 1 hora y luego a travs de un proceso de trituracin,
compactacin y moldeo fueron elaboradas pastillas mediante una cera inerte aglutinante,
para poder ser llevadas al Difractmetro de rayos X, donde finalmente fueron analizadas.
La figura 4.26, muestra los resultados obtenidos de los Lc a travs de los patrones de
difraccin en los tres tipos de brea de alquitrn utilizados, dichos valores de Lc fueron
presentados en funcin de las temperaturas de calcinacin.
Lc (Tam ao de Cristal) en los tres Tipos de Breas
Lc (Amstrons)
13
12,5
12
11,5
11
10,5
10
650
750
Brea A
850
900
Tem peratura (C)
Brea B
950
1000
Brea C
Figura 4.26 Lc (Tamao de Cristal) en los tres Tipos de Brea de Alquitrn.
Como se puede observar en la figura 4.26, los tres tipos de brea de alquitrn tienden al
mismo comportamiento, es decir, para los primeros valores de temperatura de 600 hasta
850 C los valores de Lc disminuyen. Esta disminucin de los valores de Lc para estos
tres tipos de brea de alquitrn se puede asociar con la prdida de estructura cristalina que
experimenta la brea a medida que se somete a un tratamiento trmico.
A partir de los 850 C, los valores de Lc empiezan a incrementarse lentamente,
ocasionado por el reordenamiento planar de la estructura carbonosa. Las breas de
alquitrn tipo B y C son las que incrementan ms rpidamente sus valores de Lc en
comparacin con los de la brea de alquitrn tipo A, esto se debe a que las dos primeras
contienen bajos insolubles en quinolenas primario permitiendo un mejor comportamiento
para el crecimiento de su estructura cristalina.
La figura 4.26 tambin muestra que, entre 950 y 1000 C el Lc incrementa ms
rpidamente para breas con bajos contenidos de insolubles en quinolena primario.
El incremento relativamente rpido del Lc en la regin de 950 a 1000 C indica
lo
provechoso de las temperaturas de calcinacin sobre los 1.000 C para las breas de
nodos.
4.8 PROPIEDADES FSICOQUMICAS EN LAS BREAS DE ALQUITRN DE CARBN
A continuacin se muestran los resultados obtenidos de los anlisis fisicoqumicos
realizados a los tres tipos de breas de alquitrn utilizados en este estudio, mostrando
adems las
especificaciones lmites de calidad de cada una de las propiedades
fisicoqumicas establecidas en una empresa de produccin de aluminio.
Tabla 4.6 Anlisis fisicoqumicos de los tres tipo de breas de alquitrn de carbn
Brea de Alquitrn
Anlisis
Especificaciones Lmites
Tipo A Tipo B Tipo C

Mnimo
Mximo
% Humedad
0.0
0.05
0.11
0.20
% Ceniza
0.14
0.22
0.26
0.40
% Carbn Fijo
65.6
64.9
67.9
58.0
% Azufre
0.58
0.44
0.39
0.70
Hierro (ppm)
130
370
210.1
300
Silicio (ppm)
30
538
213.0
400
Calcio (ppm)
43
67
79.9
100
Sodio (ppm)
87
61
199.2
200
Punto de Ablandamiento (C)
113.7
105
113.9
110
115
Gravedad Especfica (g/cc)
1.34
1.34
1.33
1.32
Insolubles en Quinolena (%)
8.3
7.2
6.7
10
18
Insolubles en Tolueno (%)
30.8
29.4
25.2
30
38
Como se puede apreciar en la tabla 4.6 de propiedades fisicoqumicas de las breas, los
tres tipos de breas de alquitrn son factibles a ser utilizados en la fabricacin de los
nodos de carbn para la produccin de aluminio, ya que la mayora de los resultados de
los anlisis fsico-qumicos entran en el rango de calidad preestablecido por una empresa
productora de aluminio.
Aunque las propiedades fsico-qumicas de las brea de alquitrn sean consideradas
satisfactorias dentro de los lmites de calidad, el sistema industrial obliga a seleccionar la
mejor. La brea de alquitrn que cumple con todas las especificaciones de calidad posible
es la tipo A. Esta brea de alquitrn tiene las propiedades necesarias para actuar como
buen agente fijador creando y manteniendo la resistencia mecnica del coque durante la
operacin del nodo de carbn con la finalidad de obtener las propiedades ptimas del
producto de carbono.
Una de las propiedades que tiene gran influencia en la calidad de la brea de alquitrn son
los insolubles en quinolena, ya que, dependiendo de sus contenidos crear buena
resistencia en la estructura de la brea y por ende en la calidad de los bloque andicos.
La brea de alquitrn tipo A contiene 8.3 % de insolubles en quinolena, considerado este

valor ptimo para produccin de buenos nodos de carbn mientras que las brea de
alquitrn tipo B y C contienen 7.2 y 6.7 %.
Comparando los resultados obtenidos de los contenidos de las partcula de Mesofase con
los resultados de las propiedades fsico-qumicas, podemos decir, que estn
estrechamente relacionados, ya que, las breas de alquitrn que resultaron con mayor
partculas de Mesofase
fueron las B y C y estas correspondieron a las breas con
menores contenidos de insolubles en quinoleina. Esto se pudo observar con mayor

claridad en las fotomicrografas, donde se not la poca presencia de insolubles en
quinoleina primario originando mayor formacin, crecimiento, coalescencia y volatilizacin
de las partculas de Mesofase en comparacin con la brea tipo A.
4.9 CARACTERIZACIN DE CABOS
4.9.1 Anlisis de Microscopa Electrnica de Barrido (MEB) y Anlisis EDS
Figura 4.27 Muestra de cabo 1. Presencia de impurezas y el espectro EDS de la partcula

sealada. (MEB), 400X.
Cabo
Figura 4.27 Muestra de cabo 2. Presencia de impurezas y el espectro EDS de la partcula

sealada. (MEB), 400X.
En las figuras 4.26 y 4.27 se observa una heterogeneidad en los tamaos de los granos y
estructura, predominando la estructura lamelar y poco porosa. Ambas muestras de cabo
presentan una morfologa irregular, caracterstica de la heterogeneidad de estos
materiales. Por otro lado el cabo por ser una materia prima producto de reciclaje de
nodos, posee adicionalmente, a los elementos trazas provenientes de la brea y el coque
de petrleo, residuos de bao electroltico el cual se encuentra compuesto principalmente
de criolita (Na3AlF6). En los espectros de EDS de muestras de cabos se puede observar la
presencia de impurezas como sodio y azufre los cuales pasan a formar parte del nuevo
nodo, pudiendo estos, catalizar las reacciones de oxidacin del mismo. Aunque estas
partculas de cabo pueden ser muy reactivas a la oxidacin por los altos niveles de
impurezas, este efecto detrimente puede ser compensado por aumentos correspondientes
en la densidad aparente y resistencia mecnica y por la ligera disminucin del
requerimiento de coque que este le confiere.
CONCLUSIONES
El coque de petrleo calcinado de la refinera nacional debe realizrsele un

tratamiento de desmetalizacin para hacerlo apto para elaborar nodos para la
industria del aluminio.
Durante el proceso de calcinacin de los coques verdes, se pudo observar del

patrn de difraccin que mientras aumenta la temperatura el ancho mximo del
pico correspondiente al carbono disminuye.
Un coque verde puede ser utilizado como un indicador de calidad del nivel de
calcinacin mediante la evaluacin de la altura de las cristalitas.
Para ambos coques verdes se pudo apreciar que el parmetro estructural Lc

depende linealmente de la temperatura de calcinacin, siendo el coque A el que
mostr esta mayor tendencia.
El
coque
calcinado
C1
mostr
una
mayor
tendencia
reordenarse
estructuralmente en funcin de la temperatura que el coque calcinado C2.
El coque calcinado C1 mostr una mejor calidad para conformar nodos que el
coque calcinado C2, esto vindolos desde el punto de vista de elementos
catalizantes de las reacciones de oxidacin tales como el vanadio y el sodio.
Desde el punto de vista de materia voltil el coque C1 contiene menor porcentaje

por lo que presentar menor porosidad y por ende mayor densidad.
Desde el punto de vista de consumo de aglutinante el coque C2 consumir ms

brea debido a su baja densidad causada por la cantidad de poros obtenida por la
partida de los voltiles.
En funcin del porcentaje de cenizas el coque C2 presenta mayor cantidad de

impurezas lo que lo hace ms reactivo.
El carbono fijo exhibido en C1 comprueba la poca cantidad de cenizas y materia

voltil en comparacin al coque C2, indicando as que el coque C1 proporcionar
mejores propiedades andicas.
El uso de la tcnica de ndice de textura ptica (OTI), es una herramienta de gran

utilidad, y acompaada con la tcnica de microscopa electrnica de barrido nos
da la posibilidad de seleccionar un coque de buena calidad para la conformacin
de nodos para la industria del aluminio.
El coque calcinado con mayor ndice de textura ptica es el coque C1, lo que
indica que este coque exhibe parmetros estructurales de mayor tamao.
Texturas pticas pequeas del coque calcinado C2 indican un menor desarrollo de

mesofase.
Estructuras anisotrpicas ms grandes como la presentada por el coque calcinado

C1 son consecuencia de mesofases de mayor extensin.
Un mayor contenido y distribucin de tamao de partculas de mesofase perjudica

la calidad de la brea de alquitrn.
El incremento de la porosidad del nodo de carbn es consecuencia de la

utilizacin de breas de alquitrn de carbn con mayor contenido y distribucin de
partculas de mesofase.
La brea de alquitrn con mayor contenido de Mesofase fue la tipo C seguida por
la brea de alquitrn tipo B y por ltimo la brea de alquitrn tipo A.
La brea A es de mejor calidad, ya que posee las propiedades fisicoqumicas

necesarias para formar pocas partculas de Mesofase, menor distribucin de
tamao de partcula, menor porosidad e impurezas cuando es sometida a
tratamientos trmicos.
Las breas B y C, con bajo contenido de insolubles en quinoleina, a partir de los

850C, incrementan rpidamente los valores de Lc.
Breas con menor contenido de insolubles en quinoleina presentan mayor nmero

de partculas de mesofase.
Los cabos analizados presentan poca porosidad y una gran heterogeneidad de

partculas.
Los cabos presentan trazas de elementos catalticos de las reacciones de

oxidacin.
De acuerdo a los resultados proporcionados a nivel de laboratorio, este estudio

pueden ser considerado un mtodo de anlisis alternativo para la evaluacin de
las breas y coques usados en la industria del aluminio.
RECOMENDACIONES
Realizar una matriz de propiedades microestructurales de coque y brea

suministrados por los proveedores a las empresas productoras del aluminio en
Venezuela.
Utilizar la tcnica del OTI como una herramienta de calidad al momento de la

seleccin del coque a utilizar como materia prima para la elaboracin de nodos.
Validar las temperaturas de calcinacin de los hornos de coccin de nodos

mediante la tcnica de Lc con coque verde.
BIBLIOGRAFIA
1. Entrenamiento en plantas ASV Noruega (1986). Material de Apoyo, rea de
Carbn. Grupo II. CVG, Venalum.
2. Elliott, Ewart S. Richardson, James H. The effect of heat treatment on the
thermal expansion of pyrolytic graphite.Aerospace corp El Segundo CA, lab
operations, 1966.
3. Fisher Werner, Raymond C. Perruchoud. (1985). Influence Of Coke
Calcining Parameters On Petroleum Coke Quality. Light Metals, pag. 811.
4. Belitskus David. (1991). Effects of Petroleum Coke Calcinations
Temperature And Anode Baking Temperature On Anode Properties. Light
Metals, pag. 557.
5. Edward Hardin, C.L. Beilharz and L.L Melvin. (1993). A Comprehensive
Review Of The Effect Of Coke Structure And Properties When Calcined At
Various Temperatures. Light Metals, pag. 501.
6. Betancourt Ramn. (1996). Tecnologa del Carbn en la Industria del
Aluminio., Tomo I, CVG Venalum.
7. Belitskus David and Daniel J. Danka. (1989). A Comprehensive
Determination of
Effects of Calcined Petroleum Coke Properties on
Aluminum Reduction Cell Anode Properties. Light Metals, pag. 429.
8. Foosnaes T., N. Kulset, H. Linga, G.R. Naeumann and A. Werge-Olsen.
(1995). Measurement And Control of the Calcining Level in Anodes Baking
Furnaces. Light Metals, pag. 649.
9. Arredondo, P.R. (1991). Determinacin del Porcentaje y Distribucin de
Tamao de Partcula de Mesofase y Evaluacin de su Influencia en la
Estabilidad del Grano en el nodo Cocido. Informe de Tesis de Grado.
UNEXPO.
10. Sancho, J.P., Del Campo, J.J. y Grjotheim, K.G. (1994). La Metalurgia del
Aluminio, Dsseldorf. Editorial Aluminium.
11. Alscher, A.; Gemmeke, W. Alsmeier F. Boenigk W. (1987) Evaluation of
Electrode Binder Pitches for the Production of Prebaked Anodes Using a
Bench Scales Process Light Metals, pag. 483.
12. Acevedo, N.B (2000). Determinacin de la Mesofase en la Brea de
Alquitrn Utilizada en la Fabricacin de nodos de la Empresa C.V.G.
ALCASA. Informe de Pasanta. IUTJAA.
13. Jones, S.S. y Bart, E.F. (1.991).The Role of Primary Quinoline Insolubles
in Pitch Coke Bond Formation in Anode Carbon. Light Metals, pag. 609.
14. Gemmeke, W.F.; Alsmier y Marret. R. (1.986). Ageing and Rheological
Properties of Binder Pitches. Light Metals, pag. 605.
15. Kagajo, T.; Fujita, K.; Mori, M. (1986) The Restrictive Effect of Secondary
IQ in Binder Pitch on the Expansion of Electrodes During Calcining, Light
Metals, pag. 617.
16. Chwatiak, S.; Lewis, R.T. y Ruggiero. (1981). D. Quantitative Determination
of Mesophase Content en Pitch. Carbon.
17. Mason, C.R. (1.978). Coal Tar Pitch Technology Relevant to Carbon and
Graphite Products. Proceeding of the fifth London International Carbon
Graphite Conference.
18. Auguie, D.; Oberlin, M.; Oberlin, A. y Hy Vernat, P. (1981). Formation of
Thin Mesophase Layer at Interface Between Filler and Binder in Prebaked
Anode. Effect of Mixing on Mesophase. Carbon 19, pag. 277.
19. N.R. Turner. (1997). Tracking the Carbonization Pathway Of Different
Pitches And Pitch Coke Mixtures By Crystallite Height (Lc) Measurement,
Light Metals.
20. Cullity, B. D. (1981). Elements of X-Rays Diffraction. Addison-Wesley
Publishing Company Inc.
21. Gomez, Leonir. (1997). Determinacin de la longitud de cristalitas en coque
de petrleo (parmetro de Lc) a travs de la tcnica de difraccin de rayos
X, Tesis MsC, UNEG.
22. Marsh H., Menendez R. (1989). Introduction to carbon Science. (H. Marsh
Ed.), Butterworths Pub. Co. pp 38-139.
23. Hume Sheralyn Marie. (1997). Influence of raw material properties on
reactivity of carbon anodes used in the electrolytic production of aluminum.
R&D Carbon.
ANEXOS
GLOSARIO DE NORMAS
1. ASTM D 3175. (2002) Standard Test Method for Volatile Matter in the
Analysis Sample of Coal and Coke.
2. ASTM D 3174. (2004) Standard Test Method for Ash in the Analysis Sample
of Coal and Coke from Coal.
3. ASTM D346. (2004) Standard Practice for Collection and Preparation of Coke
Samples for Laboratory Analysis.
4. ASTM D 3172. (1989 2002) Standard Practice for Proximate Analysis of

Coal and Coke.
5. ASTM D 4292. (1992 2002) Standard Test Method for Determination of

Vibrated Bulk Density of Calcined Petroleum Coke.
6. ASTM D 293, (1993 2004) Standard Test Method for the Sieve Analysis of
Coke.
7. ASTM D 3682. (2001) Standard Test Method for Major and Minor Elements in
Combustion Residues from Coal Utilization Processes.
8. ASTM D 4239. (2004) Standard Test Methods for Sulphur in the Analysis
Sample of Coal and Coke Using High Temperature Tube Furnace Combustion
Methods.
9. ASTM D 2415. (1998 2003) Standard Test Method for Ash in Coal Tar and
Pitch.
10. ASTM D 95. (1999) Standard Test Method for Water in Petroleum Products
and Bituminous Materials by Distillation.
11. ASTM D 4715. (1998 2003) Standard Test Method for Coking Value of Tar
and Pitch (Alcan).
12. ASTM D 3104. (1999) Standard Test Method for Softening Point of Pitches
(Mettler Softening Point Method).
13. ASTM D 71. (1994 1999) Standard Test Method for Relative Density of Solid
Pitch and Asphalt (Displacement Method).
14. ASTM D 2318. (1998 2003) Standard Test Method for Quinoline-Insoluble
(QI) Content of Tar and Pitch.
15. ISO 6376. (1980) Carbonaceous materials for the production of aluminium Pitch for electrodes - Determination of content of toluene-insoluble material.
16. ISO 11713. (2000) Carbonaceous materials used in the production of

aluminium - Cathode blocks and baked anodes - Determination of electrical
resistivity at ambient temperature.
17. ISO 12987. (2004) Carbonaceous materials for the production of aluminium Anodes, cathodes blocks, sidewall blocks and baked ramming pastes Determination of the thermal conductivity using a comparative method.
18. ISO 12988-1. (2000) Carbonaceous materials used in the production of

aluminium - Baked anodes - Determination of the reactivity to carbon dioxide
- Part 1: Loss in mass method.
19. ISO 12989-1. (2000) Carbonaceous materials used in the production of

aluminium - Baked anodes and sidewall blocks - Determination of the
reactivity to air - Part 1: Loss in mass method.
20. ISO 7404-1. (1994) Methods for the petrographic analysis of bituminous coal
and anthracite - Part 1: Vocabulary.
21. ASTM D 4616. (1995 2000) Standard Test Method for Microscopical
Analysis by Reflected Light and Determination of Mesophase in a Pitch.
22. ASTM D (1991) Standard Test Method for Determination of Crystallite Size
(Lc) of Calcined Petroleum Coke by X-Ray Diffraction
23. ASTM D 3997 Preparing Cokes Samples for Microscopical Analysis by

Reflected Light
24. ASTM D 2234. (1974) Standard Practice for Collection of a Gross Sample of
Coal
25. ISO 12982-1 Measurement of the reactivity to air by determining ignition

temperature
ABREVIATURAS Y SIMBOLOS
% p/p
Porcentaje peso/peso
Porcentaje
IQ
Insolubles en quinolena
DVB
Densidad volumtrica vibrada
ppm
Partes por milln
VC
Valor de coquificacin
IT
Insolubles en tolueno
IB
Insolubles en benceno
RB
Resinas beta
Grado centgrado
cP
Centipoises
Pa
Punto de ablandamiento
KS
Kramer Sarnow
RB
Ring and Ball
CW
Cubo en agua
atm
Atmsfera
Pm
Peso molecular
ST
Solubles en Tolueno
IQP
Insolubles en Quinolena Primarios
micrn
Angstroms
Longitud de onda
f.w.h.m.
Ancho mximo a la mitad del pico de difraccin
BL
Angulo de difraccin
ASTM
Normas American Society for Testing and Materials
C/H
Relacin carbono hidrgeno
PM
Peso molecular
Constante de Scherre,K=0.89 para materiales policristalinos.

2
Metros cuadrados
Lc
Longitud de las cristalitas
EDS
Espectroscopia de Energa dispersada
nm
Nanmetros
Micro ohmios
cm
Centmetros
Joules
3
cm
Centmetros cbicos
Segundos
gr
Gramos
La
Dimetro medio de las laminillas de carbono
h
C/H
Relacin carbono hidrgeno
Vanadio
Ti
Titanio
Ni
Nquel
Fe
Hierro
Si
Silicio
O2
Oxgeno
Carbono
Zn
Zinc
Azufre
Pb
Plomo
CO2
Dixido de carbono
CO
Monxido de carbono
Na
Sodio
Ca
Calcio
PAH
Hidrocarburos Poli Aromticos
OH
NH2
CH4
Metano
H2O
Agua
H2
Hidrgeno
NH3
N2
Nitrgeno
H2S
Acido sulfrico
C-C
Cl3Al
Cloruro de aluminio
Cl3Fe
Cloruro de hierro
BF3
fa
Factor de aromaticidad
C.A.
Cubo en Aire
PM
Peso molecular
Presin capilar
Cos
Coseno de alfa
ngulo de contacto
radio
Velocidad lineal de penetracin
Micrmetro
Ley de Bragg
Orden de difraccin
Longitud de onda de la radiacin empleada
Distancia entre los planos del cristal
OTI
ndice de Textura ptica
fi
Fraccin de unidad anisotrpica
MEB
Microscopio electrnico de barrido
CTR
Tubo de rayos catdicos
ES
Electrones secundarios
Densidad

Correlación Microestructural Del Coque y Brea Empleados en La Fabricación de Ánodos para La Industria Del Aluminio

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Correlación Microestructural Del Coque y Brea Empleados en La Fabricación de Ánodos para La Industria Del Aluminio

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL DE GUAYANA

CORRELACIN MICROESTRUCTURAL DEL COQUE Y BREA

TRABAJO PRESENTADO COMO REQUISITO PARCIAL PARA OPTAR EL

Ing. Rafael J. Tosta M.

Ciudad Guayana, Enero de 2008

A ti por apoyarme en todo momento.

El presente trabajo tiene como finalidad, dar a conocer una caracterizacin

CAPITULO II: MARCO TERICO

2.2 MATERIAS PRIMAS UTILIZADAS EN LA FABRICACIN DE NODOS

2.2.2.9.6 ndice de Aromaticidad (C/H)............................................................

CAPITULO III: MARCO METODOLGICO

3.1.1.2.1.1 Obtencin de la Granulometra Adecuada: Molienda del

3.2.2.3.5 Obtencin de los Difractogramas de las Muestras de Brea de

3.3 CARACTERIZACIN DE CABOS EN LA INDUSTRIA DEL ALUMINIO.

CAPITULO IV: RESULTADOS Y DISCUSIN

4.2 CALCINACIN DE COQUES VERDES A Y B

4.3 CURVAS DE CALIBRACIN..

4.4 ANLISIS FISICOQUMICO PARA LOS COQUES CALCINADOS DE

4.5 NDICE DE TEXTURA PTICA..

4.6 DETERMIANCIN DEL CONTENIDO Y DISTRIBUCIN DE TAMAO DE

4.7 DETERMINACIN DEL Lc (TAMAO DE CRISTAL) EN LAS BREAS DE

4.8 PROPIEDADES FISICOQUMICAS DE LAS BREAS DE ALQUITRN DE

4.9 CARACTERIZACIN DE CABOS..

Figura 3.4 Ciclo de calentamiento correspondiente a las calcinaciones realizadas

Figura 4.23 Evolucin de la formacin de mesofase en funcin de la temperatura,

la caracterizacin estructural permite determinar la compatibilidad del coque con la brea

tcnicas de difraccin y microanlisis

(EDS), as como tcnicas convencionales para la caracterizacin fisicoqumica de dichos

cabos y desechos verdes, los cuales se mezclan

aproximadamente, para luego, de ser enfriados, ser sometidos a un proceso de coccin el

de los Materiales Carbonosos Empleados en la

Caracterizacin fisicoqumica y va difraccin de rayos x, del coque verde de

Caracterizacin fisicoqumica de coque calcinado de petrleo.

Caracterizacin microestructural del coque calcinado de petrleo va difraccin de

Caracterizacin fisicoqumica de breas de alquitrn de carbn comerciales.

Caracterizacin de brea de alquitrn de carbn a diferentes tratamientos trmicos

Caracterizacin del tamao y distribucin de partculas de mesofases en breas de

2.1 EL CARBONO ELEMENTAL Y SU NATURALEZA

porcentajes, siendo adems considerado como un metaloide por tener un comportamiento

Tabla 2.1 Caractersticas y propiedades del carbono elemental

Fuente: C.V.G. Carbonorca, Curso de Tecnologa del Carbn, Marzo 2002.

El grafito artificial o electro-grafito se obtiene dando a materiales carbonosos como la

volatilizan, alcanzndose un contenido de cenizas bajo y un reordenamiento de tomos de

y traslacin de laminas biperidicas de tomos de carbono ya

existentes en el carbn amorfo, lo que hace que desaparezcan de forma

Crecimiento del dimetro medio (La) de las lminas.

Desaparicin de los defectos en el interior de las lminas.

El grado de grafitizacin se puede determinar calculando el valor del parmetro

2.2 MATERIAS PRIMAS UTILIZADAS EN LA FABRICACIN DE NODOS PARA LA

2.2.1 Coque de Petrleo

La estructura del coque consiste

de un arreglo de cristales grafticos de formas, orientaciones y tamaos diferentes, con

2.2.1.3 Carbn suave

El coque retardado se produce por lotes, en el cual el material a coquificar se introduce en

De acuerdo a su origen, si el coque se deriva de (6):

Se dice que el coque es anisotrpico, comnmente llamado coque aguja; obtenido de la

Residuos intermediamente reducidos (Parafnicos-Naftnicos)

Se obtiene fundamentalmente de cola de destilacin y tiene principalmente componentes

2.2.1.6.2 Coque Fluido

2.2.1.7 Calcinacin del coque

Fuente: C.V.G. Venalum, Curso de Tecnologa del Carbn, Octubre, 1996(6).

El coque verde se calcina en hornos rotatorios los cuales alcanzan temperaturas de

Incremento de la relacin Carbono-Hidrgeno (C/H: 20 100)