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Ley de Termodinamica
Ley de Termodinamica
Facultad de Ingeniera
Escuela de Ingeniera Industrial
: : : : : : : QUMICA INDUSTRIAL LEYES DE LA TERMODINMICA QUMICA GENERAL OCTAVA EDICIN RALPH PETRUCCI QUMICA GENERAL OCTAVA EDICIN - PETER ATKINS INGENIERA INDUSTRIAL TRUJILLO PER
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CALORIMETRA
1. EJERCICIO 11 (Pg. 256 CAP. 7) - Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin Despus de su combustin completa, las siguientes sustancias ceden las cantidades de calor que se indican. Exprese sus calores de combustin respectivos en kilojulios por mol de sustancia. a) 0.584 g de propano, C3H8 (g), proporciona 29.4 KJ b) 0.136 g de alcanfor, C10H16O, proporcionan 1.26 Kcal c) 2.35 ml de acetona, (CH3)2CO (l)(d=0.791 g/ml), proporcionan 58.3 KJ Solucin a)
b)
c)
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2. EJERCICIO 29 (Pg. 258- CAP. 7) - Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin Un trozo de hierro de 465 g. se saca de un horno y se sumerge en 375 g. de agua en un recipiente aislado. La temperatura del agua aumenta de 26 a 87 C. Si el calor especfico del hierro es 0.449 J g-1 C-1, cul era la temperatura original del horno? Solucin:
3. EJERCICIO 31 (Pg. 258 Captulo 7 )- Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin Se sumerge una muestra de 1,00 kg de magnesio que est a 40,0 C en 1,00 L de agua que est en un recipiente aislado a una temperatura constante de 20,0 C. Cul ser la temperatura final de la mezcla Mg-H2O? (Calor Especfico del Mg = 1,024 J g-1 C.) Solucin:
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4. EJERCICIO 37 (Pg. 258 Captulo 7) - Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin La combustin del metano, que es el componente principal del gas natural, se representa mediante la ecuacin: CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(I) H = -890,3 KJ a) Qu masa de metano, expresada en kilogramos, debe arder para que se libere un calor de 2,80 x 107 KJ? b) Qu cantidad de calor, expresado en kilojulios, se libera en la combustin completa de 1,65 x 104 L de CH4 (g), medidos a 18,6 C y 768 mmHg? c) Si la cantidad de calor calculada en el apartado (b) pudiese transferirse al agua con 100 por cien de eficiencia, qu volumen de agua, expresado en litros, podra calentarse de 8,8 a 60,0 C? SOLUCIN a) Masa =
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Y la energa es:
c)
5. EJERCICIO 2.3 (Pg. 73 Captulo 2) - Libro: Qumica General Peter Atkins Octava Edicin Una solucin que contiene un mol de CO2 ocupa un volumen de 15.0 dm 3 a 300 K. Cuando est saturada con 2.35 KJ de energa y se incremente hasta una temperatura alta de 341 K. Asumir que el estado de CO2 se describe con la ecuacin de Van der Waals. Calcular U y H. Solucin Si la [ De la ecuacin de Van der Waals [ ] ]
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De los datos
6. EJERCICIO 2.19 (Pg. 21) - Libro: Qumica General Peter Atkins Octava Edicin Al quemar 120 mg de antraceno C14H10 (s) en una bomba calorimtrica, la temperatura se increment a 1.35 K. Calcular la constante del calormetro Qu incremento de temperatura se producir al quemar en el calormetro en las mismas condiciones 135 mg de fenol C6H5OH (s)? SOLUCIN
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( *
| | | |
* (3050 KJ
) =4375 KJ
TRABAJO
7. EJERCICIO 55 Trabajo - Pg. 259 (Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin) Calcule la cantidad de trabajo, expresada en julios, correspondiente a la expansin de 3,5 L de un gas (V) frente a una presin de 748 mmHg en las unidades (a) atmsferas litro (atm L); (b) Julios (J); (c) caloras (cal). Solucin a) b) ( ( ) * ( * ( )
c)
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8. EJERCICIO 2.3 (Pg. 77 - Captulo 2) Libro: Qumica General Peter Atkins Octava Edicin Una muestra de 2.00 moles de He se expande isotrmicamente a 22C desde 22.84 dm3 a 31.7 dm3. (a) Reversiblemente, (b) contra una presin externa igual a la presin final del gas y (c) libremente (contra una presin externa nula). Calcular q, U y H para los tres procesos. Solucin a) U = H = 0
c) U = H = 0 w=0 q= U w =0 - 0 = 0
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9. EJERCICIO 2.5 (Pg. 77 - Captulo 2) Libro: Qumica General Peter Atkins Octava Edicin Se deja expandir reversible y adiabticamente una muestra de 3.12 g a 23.0 C desde 500 mL hasta 3.00 L Cul es el trabajo realizado por el gas? Solucin ( Las temperaturas son reales )
Ahora Y ( )
10. EJERCICIO 2.6 (Pg. 71 Captulo 2) - Libro: Qumica General Peter Atkins Octava Edicin Se condensa isotrmica y reversiblemente una muestra de 2.00 moles de CH3OH (g) a agua lquida a 64 C. La entalpa de evaporizacin estndar del agua a 64 C es 35.3 KJ mol-1. Deducir w, q, U, H para este proceso. Solucin
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Si existe una condensacin isotrmica y reversible, se da una presin constante a 1 atm, entonces:
Asumimos que el vapor metanol es una gas perfecto, condensacin es reversible entonces:
and =pex
y si la
11. EJERCICIO 2.15 (Pg. 71 Captulo 2) - Libro: Qumica General Peter Atkins Octava Edicin Una muestra de 1.5 moles de gas ideal con Cp.m = 20.8 JK-1 mol-1 que se encuentra 230 KPa y 315 K experimenta una expansin adiabtica reversible hasta que presin disminuye a 170 KPa. Calcular el volumen y la temperatura final y el trabajo realizado en el proceso. Solucin
Donde
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Ahora
12. EJERCICIO 2.20 (Pg. 71 Captulo 2) - Libro: Qumica General Peter Atkins Octava Edicin Calcular el trabajo de presin volumen. Suponga que la figura mostrada es 0.100 mol de He a 298 k. Qu trabajo, expresado en julios, se realiza cuando se expanda a temperatura constante? Solucin
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LEYES DE LA TERMODINMICA Se dan datos suficientes para calcular los volmenes inicial y final del gas.
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Una vez que se conocen los volmenes, se puede calcular V. El trmino de presin externa en el trabajo de presin volumen es la presin final, 1.30 atm.
Por ltimo es necesario multiplicar el producto - Pext * V por un factor para pasar el trabajo de atm en Julios.
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c)
14. EJERCICIO 63 (Pg. 260 Captulo 7) - Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin Relacin entre U, q y w mediante el primer principio de la termodinmica. En la expansin de un gas, ste absorbe un calor de 25 J y realiza un trabajo de 243 J Cul es el valor de U para este gas? Solucin
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Para poder resolver este problema es necesario asignar correctamente los signos de las cantidades de calor y trabajo. Como el calor es absorbido por el sistema entrando en l, q es positivo. Como el trabajo es realizado por el sistema y representa una energa que lo abandona, w es negativo.
15. EJERCICIO 65 (Pg. 260 Captulo 7) - Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin Calcule el cambio de energa interna cuando 2 moles de CO se convierten en 2 moles de CO2 a 1 atm y 25 C
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16. EJERCICIO 2.13 (Pg. 73 - Captulo 2) Libro: Qumica General Peter Atkins Octava Edicin Cuando se calientan 2.0 moles de CO2 a una presin constante de 1.25 atm, su temperatura se incremente desde 250 K a 277 K. Sabiendo que la capacidad calorfica molar a presin constante del CO2 es 37.11 JK-1mol-1. Calcular q, H y U. Solucin
17. EJERCICIO 2.16 (Pg. 73 - Captulo 2) Libro: Qumica General Peter Atkins Octava Edicin Cierto lquido tiene una 0.75 moles a 260 K y 765 Torr. Solucin A presin constante . Calcular q,w, H, U cuando se vaporizan
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Porque el vapor es un gas perfecto, de valor especfico de la presin externa y no afecta al valor numrico de la respuesta la procedencia de su estado.
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18. EJERCICIO 2.9 (Pg. 73 - Captulo 2) Libro: Qumica General Peter Atkins Octava Edicin Se midi en un calormetro la entalpa de formacin estndar del metaloceno bis-(benceno) cromo y se encontr que para la reaccin Cr (C6H6)2 (s) Cr (s) + 2C6H6 (g), la U (583 K) = +8.0 KJ mol-1. Hallar la correspondiente entalpa de reaccin y estimar la entalpa de formacin estndar que tendr el compuesto a 583 K. La capacidad calorfica molar a presin constante del benceno lquido es 136.1 J K-1 mol-1 y 81.67 J k-1 en estado gas. Solucin Cr (C6H6)2 (s) Cr (s) + 2C6H6 (g) ng =+2mol
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La entalpa de formacin del gas benceno a 583 k es relativa al valor a 298 k entonces:
Ahora
Por tanto
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19. EJERCICIO 47 (Pg. 259 Captulo 2)- Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin Qu masa de hielo puede fundirse con una cantidad de calor coincidente con la necesaria para elevar la temperatura de 3,50 mol de H2O(l) 50,0 C? *Hfusin = 6,01 kj / mol H2O(s)] Solucin
*(
Igualamos
*(
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20. EJERCICIO 49 (Pg. 259 Captulo 2) - Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin Una bola de rodamiento de acero inoxidable de 125 g (calor especfico 0,50 J g -1 C-1 a 525,0 C se introduce en 75,0 mL de agua a 28,5 C que estn en un vaso de poliestireno abierto, La temperatura se eleva a 100,0 C y el agua comienza a hervir. Qu masa de agua se evapora mientras contina la ebullicin? (Hvap = 40,6 KJ / mol H2O)
Tabla 7.2 Entalpas de Formacin Estndar a 298 K Sustancia Hf,298 KJ/mola Sustancia Hf,298 KJ/mola
CO(g) -110.5 HBr(g) -36.4 CO2(g) -393.5 Hl(g) 26.48 CH4(g) -74.81 H2O(g) -241.8 C2H2(g) 226.7 H2O(l) -285.8 C2H4(g) 52.26 H2S(g) -20.63 C2H6(g) -84.68 NH3(g) -46.11 C3H8(g) -103.8 NO(g) 90.25 C4H10(g) -125.6 N2O(g) 82.05 CH3OH(l) -238.7 NO2(g) 33.18 C2H5OH(l) -277.7 N2O4(g) 9.16 HF(g) -271.1 SO2(g) -296.8 HCl(g) -92.31 SO3(g) -395.7 a Valores para reacciones en las que se forma un mol de sustancia. La mayor parte de los datos han sido redondeados para expresarlos con cuatro cifras significativas.
Solucin
Asumiendo: densidad
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)(
)(
21. EJERCICIO 51 (Pg. 259 Captulo 2) - Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin Variaciones de entalpa que acompaan a los cambios de estado de la materia. Calcule H para el proceso en el que 50.0 g de agua pasan del estado lquido a 10.0 C a vapor a 25.0 C. Solucin Este proceso tiene lugar a dos etapas: la elevacin de la temperatura del agua lquida de 10.0 a 25.0 C y vaporizacin completa del lquido a 25.0 C. La variacin de entalpa total es la suma de las variaciones de estas dos etapas. Para un proceso a presin constante, H =q p , por tanto, es necesario calcular el calor absorbido en cada etapa.
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Variacin del agua a 25.0 C. Para esta parte del clculo es necesario expresar la cantidad de agua en moles, de modo que se pueda utilizar la entalpa molar de vaporizacin a 25 C.
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23. EJERCICIO 83 (Pg. 261 Captulo 7) - Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin Utilice los datos de la tabla 7.2 y H de la siguiente reaccin para determinar la entalpa de formacin estndar de CCl4(g) a 25 C y 1 atm. CH4(g) + 4 Cl2(g) CCl4(g) + 4 HCl(g)
H = -397,3 KJ
Solucin
[ [
] ]
[ [
] ]
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24. EJERCICIO 87 ( Pg. 261 Captulo 7) - Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin La descomposicin de la piedra caliza, CaCO3(s), en cal, CaO(s) y CO2(g) se lleva a cabo en un horno de gas. Utilice los datos del Apndice D para determinar cunto calor es necesario para descomponer 1,35 x 103 Kg de CaCO3(s). (Suponga que los calores de reaccin son los mismos que a 25 C y 1 atm.)
Solucin
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25. EJERCICIO 73 (Pg. 261 - Captulo 7) - Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin El sustituto del gas etanol (SGN) es una mezcla de gases que contiene CH4 (g) y que puede utilizarse como combustible. Una solucin para obtener esta es 4CO (g) + 8 H2 (g) 3 CH4 (g) + CO2 + 2H2O (l) H =?
Utilizando los datos adecuados de entre los que se dan a continuacin, calcula H para esta reaccin del SGN C (grafito) + O2 (g) CO (g) CO (g) + O2 (g) CO2 (g) H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) C (grafito) + 2H2 (g) CH4 (g) CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) Solucin H H H H H = -110.5 KJ = -283.0 KJ = -285.8 KJ = -74.81 KJ = -890.3 KJ
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26. EJERCICIO 75 (Pg. 261 Captulo 7) - Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin Utilice la ley de Hess y los siguientes datos CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) CH4 (g) + CO2 (g) CO (g) + + 2H2 (g) CH4 (g) + H2O (g) CO (g) + + 3H2 (g) Para calcular H de la reaccin CH4 (g) + O2 (g) CO (g) + 2H2 (g) muy utilizada como fuente comercial de gas hidrgeno. Solucin H = -802 KJ H = 247 KJ H = 206 KJ
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27. EJERCICIO 79 (Pg. 261 Captulo 7) - Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin Aplicar la Ley de Hess. Utilice los calores de combustin que se acaban de dar para calcular H de la reaccin:
Solucin Como necesitamos obtener trabajamos con una reaccin que contenga esta mezcla, y esa es la inversa de la primera reaccin.
Ahora para obtener se tiene que multiplicar a las ecuaciones que contengan a estas por un nmero tal que resulte estos reactivos.
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28. EJERCICIO 82 (Pg. 261 Captulo 7) - Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin
Utilice la ley de Hess para calcular la entalpa de reaccin estndar de la descomposicin del bicarbonato de sodio, una de las reacciones que ocurren cuando se utiliza este compuesto en alimentos que se hornean.
Solucin
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30. EJERCICIO 17(Pg. 815 Captulo 20) - Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin Determinar los valores de G a298 K para las siguientes reacciones a) HCl (g) + O2 H2O (g) + Cl2 b) Fe2O3 + H2 (g) Fe3O4 (g) + H2O (g) c) Ag+ (aq) + SO42- (aq) Ag2SO4 (s) Solucin a) [
(
]
)
]
(
]
)
b) [ ( ] ) [ c) [ ] [ ] ( [ ] ) ] ( [ ] ) [ ]
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31. EJERCICIO 22 (Pg. 815 Captulo 20) - Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin Utilice una tabla de magnitudes termodinmicas para establecer las siguientes propiedades termodinmicas a 298 k, para la reaccin 2NaHCP3 (s) Na2CO3 (s) + H2O (l) + CO2 (g) a) S b) H c) G Solucin a)
[ ] [ ] [ ] [ ]
b)
c)
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32. EJERCICIO 23 (Pg. 815 Captulo 20) - Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin CO (g) + 2H2 (g) + CH3OH (g) CH3CH2OH (g) + H20 (g) a) Calcular S,H,G para esta reaccin a 25 C. b) Esta reaccin, est favorecida termodinmicamente a altas o bajas temperaturas? A altas o bajas presiones? Justifique su respuesta Solucin
a) [ ] [ ] [ ( ] [ * ] [ ]
[ [
] ]
[ [
] ]
b) H < 0
por esta reaccin, adems est favorecida termodinmicamente a altas temperaturas porque ngas =+2 - 4 = - 2 y a bajas temperaturas.
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33. EJERCICIO 31 (Pg. 816 - Captulo 20) - Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin Se utiliza Svap, Hvap para el agua a 100 C. Determinar los valores de estas dos magnitudes a 25 C. Solucin [ ] [ ]
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34. EJERCICIO 35 (Pg. 816 - Captulo 20) - Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin Determinacin de la variacin de entropa para un cambio de fase. Cul es la entropa molar estndar de vaporizacin del agua a 373 K sabiendo que la entalpa molar estndar de vaporizacin es 40.7 KJ mol-1? Solucin Aunque no se necesita especficamente una ecuacin qumica, nos ayuda a identificar el proceso para el que buscamos el valor de
35. EJERCICIO 40 (Pg. 816 - Captulo 20) - Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin Clculo de las variaciones de entropa a partir de entropas molares. Calcular la variacin de entropa molar estndar de la conversacin de monxido de nitrgeno a dixido de carbono (una etapa de la fabricacin de cido ntrico).
Solucin
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b) La reaccin se produce espontneamente en sentido directo cuando los reactivos y productos se encuentran en sus estados estndar, porque el valor de es cercano a cero
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37. EJERCICIO 45 (Pg. 816 - Captulo 20) - Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin Las siguientes variaciones de energa Gibs estndar se dan a 25 C. 1. N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) G = -33.0 KJ 2. 4NH3 + 5O2 (g) 4NO (g) + 6H2O (l) G = -1010.5 KJ 3. N2 (g) + O2 (g) 2NO (g) G = 173.1 KJ 4. N2 (g) + 2O2 (g) 2NO2 (g) G = 102.6KJ 5. 2N2 (g) + O2 (g) 2N2O (g) G = 208.4 KJ Combine las ecuaciones anteriores, de forma adecuada, para obtener los valores de G para cada una de las siguientes reacciones. a) N2O (g) + 3/2O2 (g) 2NO2 (g) b) 2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) c) 2NH3 + 2O2 (g) N2O (g) + 3H2O (l) G =? G =? G =?
Cul de las reacciones (a), (b) y (c) tiende a producirse de forma completa a 25 C y cul alcanzara una situacin de equilibrio con cantidades significativas de todos los reactivos y productos presentes? Solucin a)
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b)
La tiene una negatividad muy alta lo que indica que los reactivos podra darse en forma completa.
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38. EJERCICIO 47 (Pg. 817 - Captulo 20) - Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin Escriba una ecuacin para la reaccin de combustin de un mol de benceno, C6H6 (l), adems determinar G a 298 K, si los productos de la combustin son: a) CO2 (g) y H2O (l) b) CO2 (g) y H2O (g) Describa como podra determinar la diferencia entre los valores obtenidos (a) y (b) sin tener qu escribir la ecuacin de combustin o determinar valores de G para las reacciones de combustin. Solucin La reaccin de combustin es:
a)
b)
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Y determinemos la diferencia de [ [
de dichos valores. ] [ ] ]
39. EJERCICIO 49 (PG. 817 - Captulo 20) - Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin Valore la posibilidad de producirse la reaccin N2H4 (g) 2OF2 (g) N2F4 (g) + 2H2O (g)
Obteniendo cada una de las cantidades siguientes para esta reaccin a 25 C a) S (La entropa molar estndar de N2F4 (g) es 301.2 J K-1) b) H c) G Es posible la reaccin? Si lo es Est favorecida a altas o bajas temperaturas? Solucin a) [ ] ] [
b)
[ [
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] ]
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c)
Como el valor de es negativo entonces la reaccin es espontnea y a 25C. Porque la entropa y la entalpa son negativas, esta reaccin podra ser favorable a bajas temperaturas. 40. EJERCICIO 98 (Pg. 821 - Captulo 20) - Libro: Qumica General Petrucci 8va Edicin Una tabla de datos termodinmicos incluye los siguientes valores para H2O (l) y H2O (g) a 298.15 k, obtenidos a la nueva presin estndar de 1 bar. Ht -285.830 KJ mol -1 -241.818 Gt -237.129 KJ mol -1 -228.572 S 69.91 188.825
Utilice estos datos para determinar de dos formas diferentes G a 298.15 k para la vaporizacin: H2O (l, 1 bar) H2O (g, 1 bar). Solucin
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[ ] [ ]
[ ] [ ]
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