UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA Facultad de Ingeniera Qumica y Textil

LABORATORIO DE CORROSION INFORME N 2 TERMODINAMICA DE LA CORROSION I.-OBJETIVOS GENERALES: Predecir la naturaleza (nodo y ctodo) de dos electrodos, calculando su potencial, al producirse una reaccin qumica. Observar y comprender la variacin de potenciales de distintos medios. Medir los potenciales de un metal dado respecto distintos electrodos de referencia.

2. MARCO TEORICO O!!O"#$% PO! &#!'& #$% (#)'!'% #&* 'n cualquier electrolito que se pueda pensar que sea +omo,-neo e.isten frecuentemente diferencias en la concentracin de aire disuelto. 'sta es una causa de corrosin puesta en evidencia por 'vans (llamada aireacin diferencial o efecto 'vans). "i una tubera metlica se encuentra en un terreno donde e.ista una concentracin diferente de o.,eno, la parte menos o.i,enada ser la zona andica y por tanto ser la que sufrir los efectos de la corrosin. 'ste fenmeno se ver a,ravado si la tubera, a partir de una cierta lon,itud, atraviesa terrenos de naturaleza diferente, ya que puede ser muy distinta la permeabilidad al aire en cada uno de sus componentes y por tanto mayores sus diferencias en la concentracin de o.,eno ()i,ura /0).

)i,ura. orrosin por aireacin diferencial. orrosin de una tubera que atraviesa terrenos de naturaleza diferencial .

O!!O"#$% 1&*23%# & 'ste tipo de corrosin tiene lu,ar cuando se ponen en contacto dos metales diferentes. & veces ocurre que de un conducto principal de acero se sacan conductos derivados en cobre o acero ,alvanizado4 en el primer caso se atacara el acero y en el se,undo se disolver el 5n (del ,alvanizado) ()i,ura /6 (a) y (b).

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)i,ura.. (a) orrosin de una conduccin principal de acero por la cone.in de una derivacin de cobre. (b) (isolucin del zinc de una tubera de acero ,alvanizado que +a sido conectada a una conduccin principal de acero.

ELECTRODOS DE REFERENCIA Electrodo de cobre/sulfato de cobre (Cu/CuSO4). 'st formado por una barra cilndrica de u sumer,ida en una solucin de CuSO4 saturada. 'l contacto electroltico con la solucin o suelo se realiza mediante un puente salino constituido (formado) por un tapn de madera de balsa. 'n la fi,ura 0(d) se ilustra este tipo de electrodo.

)i,ura d) obre7 sulfato de cobre, u7 u"O4.

*a reaccin de electrodo es la si,uiente8

Cu Cu2+ + 2e-;

su potencial de equilibrio a 25C viene dado por8 E !."4! + !.!2#5 $%& 'Cu2+( V vs. EN).

on la solucin saturada de CuSO4* se tiene E + !."+, V vs. EN), pero para uso prctico se considera un valor de !."! V. 'ste tipo de electrodo puede utilizarse en cualquier ambiente, sea en el suelo o a,ua de mar, a,uas dulces o saladas. 'ntre otras venta9as, presenta la sencillez de su preparacin y su ,ran estabilidad. uando se utiliza en a,ua de mar, puede contaminarse con cloruros, por lo cual es aconse9able ms bien en el suelo, en a,uas dulces y en salmueras.

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Electrodo de calomelanos. 'ste electrodo est formado por mercurio cubierto por una capa de cloruro insoluble (calomelanos), )&2C$2 en equilibrio con una disolucin de cloruro potsico, -C$, que puede ser !.+ N* + N o saturada. 'l contacto el-ctrico con el mercurio se realiza por medio de un +ilo de platino. :n esquema de este electrodo se presenta en la fi,ura 0(a).
)i,ura 0 'lectrodos de referencia8 a) alomelanos saturado, ' "

*a reaccin del electrodo de calomelanos es8 ;,< l< = <e> < ;, =< l>.

&s pues, si el electrodo act?a como nodo (>) la reaccin es +acia la izquierda, (o.idacin)4 si el electrodo act?a como ctodo (=), la reaccin es +acia la derec+a, (reduccin). Electrodo de plata/cloruro de plata (Ag/AgCl). 'st formado por un +ilo de &, sobre el cual se deposita &, l, ,eneralmente por va electroqumica, en una solucin de %a l o @ l, en la cual el +ilo de &, act?a como nodo, como se muestra en la fi,ura 0(b).
)i,ura 0 b) Plata 7cloruro de plata, &,7&, l

*a reaccin electrdica es la si,uiente8 A&C$ + ey su potencial de equilibrio a 25C es8 E !.2224 - !.!5# $%& 'C$-(. A& + C$-*

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". E./ERIENCIAS ".+. CELDAS GALVANICAS &rmamos el equipo para circuito abierto de la si,uiente manera8

&rmamos el equipo para circuito cerrado de la si,uiente manera8

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;allando los potenciales de cada uno de los electrodos8

Para el 5inc8
'lectrodo de &,7&, l<

E = C.A0BV

con el electrodo de calomel con el electrodo de calomel

Para el obre8
E = C.D0AV

&,ua salada

Metal

errando el circuito, tal como muestra el dia,rama y +allando nuevamente los potenciales de cada electrodo8

Para el 5inc8
E = C.A/EV

(calomel) (calomel)

Para el obre8
E = C.ABV

(&FO" OGF'%#(O"8 ' u (2) ircuito abierto ircuito cerrado C.D00 C.AB '5n (2) C.A0B C.A/E C.0B '
'*(&

(2)

#ntensidad de corriente (m&) >>>>>>>>>>>>>> D.<H

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(ia,rama de 'vans8 'n

E (v) E Cu = 0.974

E=I Corr . R1 E Zn = 0.177

I corr

I (mA)

donde el !D I !medio= ! alambre = ! electrodos DISCUSIN DE ESU!"AD#S$ 'l potencial de 5inc es muc+o menor al potencial de obre utilizando como electrodo de referencia el alomel. 'sto nos permite ver el carcter andico que presenta el zinc frente al cobre. 'n el caso del potencial de zinc (nodo) aumenta al pasar la corriente y en el caso del potencial de cobre (ctodo) disminuye al pasar la corriente. 'n la lectura de la diferencia del potencial medido con el electrodo de referencia es menor a la diferencia de potencial medido con el multitester. 'sto es debido a que la resistencia e.istente en el sistema es mayor en que se midi con el multitester.

C#NC!USI#NES 'l comportamiento del 5inc, cuyo ' estndar el i,ual a>C.0E/2, ser andico (se o.ida) comparndolo con el del cobre, cuyo ' estndar es i,ual a C.//02 *a diferencia de potencial e.istente en el dia,rama de 'vans se debe esencialmente a la resistencia del medio (electrolito) porque mientras mas pequeJa sea esa resistencia la K' se +ar mas pequeJo. 'l multitester presenta una alta resistencia debido a sus caractersticas de alta impedancia. (ependiendo de la velocidad de polarizacin depender la velocidad en la cual ocurra la corrosin. (e no e.istir polarizacin la corrosin se vera favorecida. 'n la celda del 5inc ocurre una polarizacin andica (aumento del potencial) y en la celda del u ocurre una polarizacin catdica (reduccin del potencial).

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'sta polarizacin se presenta debido al paso de una corriente (al cerrar el sistema) provocada por la diferencias e.istentes entre los dos metales. ".2 CELDAS DE CORROSION ".2.+ I01$ue0234 5e$ 6e74$ #b%et&vo (emostrar las diferencias de volta9e en cada electrodo debido a su propia naturaleza E'per&enc&a "e midi el potencial de los clavos limpio y o.idado, tal como se muestra en la fi,ura. )otenc&al Clavo l&mp&o *+.,Clavo con o'&do *+.+. uando se dreno la mitad de la solucin salina, se observo lo si,uiente8 )otenc&al *+.,/ *+./-

Clavo l&mp&o Clavo con o'&do

D&scus&(n de resultados "e observa que el clavo o.idado tiene mayor potencial de reduccin que el clavo limpio, por lo que al ponerse en contacto los dos, el clavo o.idado ser el ctodo y el clavo limpio ser el nodo. %o se +izo la medicin de corriente el-ctrica ya que el multitester estaba averiado, esto lo comprobamos al +acer uso de otro multitester, el cual si marcaba un valor, pero este estaba siendo usado por otro ,rupo.

Conclus&ones &l clavo que presenta superficie limpia se le llama electrodo activado, debido a que se le +a transferido ener,ia al momento de su maquinado por lo que su estructura esta e.citada, en cambio para el clavo o.idado se le llama electrodo pasivazo, ya que impide el libre flu9o de car,as. "e puede incluir en este tipo de corrosin el caso de la asociacin de un conducto vie9o (o.idado) con uno nuevo. 'l metal o.idado (pasivado) es siempre ms noble que el metal nuevo, ya que tiene un potencial ms elevado4 por tanto, este ?ltimo sufrir los efectos de la corrosin.

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*a razn por el cual al drenar la mitad de solucin los potenciales ba9an, es que se +a disminuido la concentracin de O< en la disolucin, recordemos que el o.i,eno se encuentra disuelto en la solucion y que la concentracin salina es constante por tartarse de una solucion +omo,enea. *a capa de o.ido impide el libre flu9o de car,as en el electrolito, es por eso que la velocidad de corrosin es lenta, se dice que +ay una dolarizacin por resistencia o o+mica. & nivel microscpico, una seccin de la pieza de acero puede presentar la micro estructura tpica que se representa esquemticamente en la fi,ura "e observan principalmente dos fases. :na fase rica en +ierro que los metalur,istas llaman ferrita y otra fase conteniendo carburos de +ierro en una matriz de ferrita. & esta ?ltima fase se le denomina perlita. Puesto que son dos fases diferentes y ambas son conductoras, es fcil establecer un par ,alvnico con la presencia de un electrolito, pero en cambio en una capa de o.ido no se aprecia lo mismo sino una capa uniforme de compuesto covalente.

".2.2 I01$ue0234 5e$ 6e53% #b%et&vo (emostrar la relacin entre la concentracin de o.i,eno con el cambio de potencial E'per&enc&a "e armo el equipo como se muestra a continuacin y se comenz a introducir los electrodos a diferentes alturas. Previamente los electrodos deben estar activados, por lo que se les comienza a +acer el maquinado (li9ado).

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D&scus&(n de resultados "e introdu9o el electrodo a mitad del vaso con tierra salina +?meda y se midi un volta9e de C.B0, respecto al electrodo de referencia, al se,uir introduciendo mas el electrodo se nota una variacin del potencial poco si,nificativo. Conclus&ones *a diferencia de potencial respecto a la altura no es tan notoria debido a que se traba9o en un vaso de precipitado, se debi traba9ar en un recipiente de mayor altura para ver cambios si,nificativos. *a variacin de potencial es debido a la concentracin de o.i,eno, se sabe que a mayor profundidad la concentracin de o.i,eno es menor por lo que esta zona actuara como anodo (se produce la o.idacin), entonces electrodos enterrados a mayor profundidad, presentaran menor potencial de reduccin, lo que indica que son mas propensos a ser corrodos. "i lo anterior lo traducimos en forma matemtica, se,?n la ecuacin de %ernst para la reaccin de reduccin. O< = < ;<O = Be> L BO;> 'l potencial de equilibrio esta dada por la reaccin. C.CHA O E = EC + . lo, < , como podemos sustituir actividades por < OH concentraciones y que cuando se tratan de ,ases se asimilan a las presiones parciales entonces8
E = EC + PO < C.CHA . lo, , reordenando y sabiendo que 8 lo, (O;>) I p;>DB B (OH ) B

E = C.B/A + C.CDH. lo,( PO < ) C.CE( pH )

*a corrosin por aireacin diferencial depende de las concentraciones o presiones parciales de O< y del p;.

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".2." G%74 5e E8409 "obre una placa de acero al carbono previamente li9ada se a,re,o una ,ota de a,ua salina y los respectivos indicadores.

O:9e;8423%0e9: "e observa que despu-s de a,re,ar la ,ota salina se torna un color en los bordes de esta con el transcurrir del tiempo. & medida que pasa el tiempo, el color se torna mas intenso.

D392u93<0 5e ;e9u$745%9: "e produce corrosin por la formacin de pilas locales, pues el rea que ocupa la ,ota salina produce un comportamiento bipolar. 'l electrolito acelera las conductividades pero no participan por su mayor tendencia a la electroneutralidad. 'l o.i,eno que se encuentra disuelto en la ,ota mi,ra a los bordes, lo mismo sucede con el o.i,eno de la atmosfera, pues esto se da por difusin debido al ,radiente de concentraciones que se ,eneran. la reaccin que se ,enera en el borde es8 O<=<;<O=Be> >M BO;> N esto se confirma porque vira a color rosado la fenolftalena. 'n el interior de la ,ota se realiza la o.idacin del metal, esto se verifica e.perimentalmente por el cambio de color del ferricianuro a un color azul Prusia. C%02$u93%0e9: *os bordes de la ,ota en contacto con el metal es ctodo y la parte interna como nodo. *a placa act?a como nodo, ctodo y conductor simultneamente.

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Fambi-n se da una corrosin por aireacin.

".2.4 M32;%40%5%9 = 632;%247%5%9

"e toman medidas de volta9e en funcin del tiempo8 Fiempo (minutos) C,// C,EE D D,< D,B < <,< <,B / B,< H H,/ E E,B 0,DH 6 6,BB A DC 2olta9e (2) C,/6< C,B<H C,B/A C,BB0 C,BH C,BH/ C,BHH C,BH0 C,BH6 C,BH0 C,BHH C,BH< C,BH C,BBE C,BB/ C,B/A C,B/H C,B// C,B<A

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D392u93<0 5e ;e9u$745%9: &l inicio la diferencia de potencial ,enerada por el campo el-ctrico en la disolucin es alta debido a que el rea de contacto aun esta limpia, pero la conductividad de electrones no disminuye pues el cobre es un buen conductor. *os cationes de cobre al reducirse se impre,nan en la pared del clavo, esto se cote9a e.perimentalmente pues al final del proceso se torna de color marrn. ;ay una +etero,eneidad electroqumica pues la cara del clavo que mira al otro electrodo tiene mayor tendencia a aceptar cationes. 'l potencial cae debido a la disminucin de concentracin de iones cobre, pero debido a cualquier movimiento +ace que el volta9e vari-.

C%02$u93%0e9: 'l cobre reducido depositado en el acero no afecta la velocidad de reduccin. *a disminucin de iones sobre la disolucin +ace que ba9e la conductividad. 'l sistema electroqumico es muy sensible movimiento.

".". ELECTRODOS DE REFERENCIA. MEDICION DE /OTENCIAL D47%9 = Re9u$745%9 :tilizando el electrodo de &,7&, l y un voltmetro, se midi el potencial de diferentes metales y aleaciones con a,ua potable a temperatura ambiente. E$e27;%5% 5e ;e1e;e0234: plata 7 cloruro de plata Me53% E$e27;%$>732%8 a,ua potable 'refI C.DA6 2

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C4$2u$% 5e$ ?%7e0234$ 5e$ e$e27;%5% 5e 7;4:4@% '

'*(&

I '

&FO(O

> '&%O(O

C.CD/ I C.DA6 > '&%O(O '&%O(O I C.D6H 2 Me74$ u %i &c. arbono Monel &c. #no.idable ECELDA AVB >C.CD/ >C.D<C >C.BBH >C.C0/ >C.DE EELECTRODO DE TRABAJO AVB C.D6H C.C06 >C.<B0 C.D<H C.C/6

:tilizando el electrodo de calomel y un voltmetro, se midi en cada caso el potencial de un electrodo de acero ala carbono en a,ua potable, salada, cida y bsica E$e27;%5% 5e ;e1e;e0234: alomel Me53% &,ua potable &,ua salada &,ua cida (DCO peso) &,ua bsica D392u93<0 5e Re9u$745%9 :n metal es un con9unto de tomos unidos por fuerza de atraccin mutuas, al sumer,ir un metal en una solucin acuosa, los tomos con mayor ener,a( la suficiente para ionizarce) pasan a la solucin como cationes, permaneciendo en el metal los electrones cedidos, crendose as una diferencia de potencial en la interfase metal solucin, que al ir aumentando se opone al paso de nuevos iones +asta que para un valor de dic+a diferencia de potencial, caracterstico de cada combinacin metal solucin, se alcanza un equilibrio, de forma que +ay un continuo intercambio de partculas entre metal y solucin. EREF !.242 V ECELDA AVB >C.BBH >C.E<C >C.HC/ >C.EAE

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(e los clculos de la parte (a) se observo que el acero al carbono presenta mayor probabilidad de o.idarse, esto debido a que de la medicin se noto un menor potencial de reduccin.

(e los clculos de la parte (a), se observa que la aleacin adquiere un potencial de reduccin intermedio entre sus componentes. 'l potencial de celda en la e.periencia (b) fue diferente en cada medio utilizado. (e este modo, el potencial fue8 &,ua potable M solucin cidaM solucin salina M solucin bsica

"e observa de los potenciales de corrosin (de la solucin cida, salina y bsica) que a mayor p;, menor es el potencial de corrosin. 'n la probeta de acero al carbono sumer,ida se dio la formacin de micronodos y microctodos, ,enerando una diferencia de potencial entre dic+as zonas andicas y catdicas de la probeta4 lo que detecto el voltmetro fue el potencial de corrosin ('corr), entre el ;= y el acero al carbono. &l disminuir la concentracin de iones ;= de la solucin es el o.i,eno el que tendera a reducirse. Conclus&ones 'l potencial de corrosin depende del medio en que realizamos la medicin. "e podra decir que a mayor p; menor es el potencial de corrosin. 'l potencial de corrosin es un potencial mi.to, que toma en cuenta la o.idacin y reduccin cobre el material. ;ay una formacin de micronodos y microctodos en la probeta de acero al carbono. 4.-BIBLIOGRAFIA G%0C4$eC Fe;0405eC. DC%07;%$ 5e $4 2%;;%93<0* e97u53% = 6e53549 ?%; 7E203249 e$e27;%Fu>63249G* M45;35* +#,# H77?://%6e&4.3$2e.e5u.6I:"!!!/937e9/23e0234/8%$u6e02/23e0234"/!J#/H76/649 4$$42.H76

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