UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL FRANCISCO DE MIRANDA AREA DE TECNOLOGIA PROGRAMA DE INGENIERIA QUMICA OPERACIONES UNITARIAS III PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA

DE MASA DIFUSIN MOLECULAR

I.

Transporte de Masa.

Introduccin El transporte de masa ocurre cuando un constituyente (de un sistema de varios componentes) viaja desde una regin de alta concentracin a otra de baja concentracin. La mayora de los problemas tpicos de Ingeniera Qumica caen en el campo del transporte de masa, por consiguiente, la caracterstica que distingue a un ingeniero qumico es su habilidad para disear y operar equipo en el cual se preparan reactivos, o donde se da lugar a reacciones qumicas y son realizadas separaciones de los productos resultantes. El proceso fundamental de transferencia, esto es, transferencia de masa , interviene en los procesos de destilacin, absorcin, secado, extraccin lquidolquido, adsorcin y procesos de membrana. Cuando se transfiere masa de una fase a otra o a travs de una sola fase el mecanismo bsico es el mismo, ya sea que se trate de gases, lquidos o slidos. Esto tambin se demostr para la transferencia de calor en la cual el transporte de calor por conduccin obedece la ley de Fourier en gases, lquidos y slidos. La ecuacin general de transporte molecular como La transferencia de calor, momento lineal y de masa se caracteriza o fundamenta por el mismo tipo general de ecuacin Velocidad de un Proceso de Transferencia =

fuerza impulsora resistencia

Esta ecuacin puede escribirse como sigue: Para la difusin molecular de las propiedades de momento lineal de calor y de masa:
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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR

d dz

Ejemplo: El humo que sale de una chimenea que difunde a travs de la atmsfera. Colocar un pequeo cristal de permanganato potsico en agua. El KMNO4 comienza a disolverse en el agua, y en las cercanas del cristal se va formando un intenso color violeta correspondiente a la solucin concentrada de KMNO4. Si se piensa en el terrn de azcar puesto dentro de la taza de caf negro, la experiencia nos ensea que el intervalo de tiempo que se requiere para distribuir el azcar depende de si el lquido est en reposo o se le agita mecnicamente por medio de una cucharita. El mecanismo de transferencia de masa, tal como se ha observado en el proceso de transferencia de calor, depende de la dinmica del sistema en el que se lleve a cabo. Considrese otro ejemplo, en el que se aade una gota de tinta azul a una taza de agua. Las molculas de la tinta se difundirn con lentitud en todas las partes del agua por difusin molecular. Para incrementar esta velocidad de mezclado de la tinta, se puede agitar el lquido por medios mecnicos, como una cuchara, con lo cual se verifica una transferencia convectiva de masa. Los dos mecanismos de transferencia de calor, esto es, la conduccin y la conveccin, son anlogos a la difusin molecular y a transferencia convectiva de masa. la

I. 1

La Ecuacin de Rapidez de Fick. Para la Difusin Molecular Las leyes de transferencia de masa ponen de manifiesto la relacin entre el flujo de la sustancias que se estn difundiendo y el gradiente de concentracin responsable de esta transferencia de masa Como la transferencia de masa o difusin como se le llama tambin, ocurre solamente en mezclas, su evaluacin debe incluir un examen del efecto de todos los componentes.
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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR La difusin molecular (o transporte de molecular) puede definirse como la transferencia ( o desplazamiento) de molculas individuales a travs de un fluido por medio de los desplazamiento individuales y desordenados de las molculas. Podemos imaginar a las molculas desplazndose en lnea recta y cambiando su direccin al rebotar otras molculas cuando chocan. Puesto que las molculas se desplazan en trayectorias al azar, la difusin molecular a veces se llama tambin proceso con trayectoria aleatoria. A B B B B B B B B
B

(2)

A (1) Figura No 1 Diagrama Esquemtico Del Proceso De Difusin Molecular En la figura No 1 se muestra esquemticamente el proceso de difusin molecular. Donde se ilustra la trayectoria desordenada que las molculas de A donde puede seguir difundindose del punto (1) al (2) a travs de las molculas de B. Si hay un nmero mayor de molculas cerca del punto (1) con respecto al punto (2) , entonces, y puesto que las molculas se difunden de manera desordenada en ambas direcciones, habr ms molculas de A difundindose de (1) a (2) que de (2) a (1) . La difusin neta de A va de una regin de alta concentracin a otra de baja concentracin I.2.- Unidades de Transporte de Masa Para poder establecer una base comn para los estudios de transferencia de masa es importante estudiar primero las definiciones y relaciones que se utilizan a menudo para explicar el papel de los componentes de las mezclas.
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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR Unidades de Concentraciones: En una mezcla de multicomponentes Concentracin Molar (Ci) Esta es el nmero de moles del componente i presentes en un volumen V del sistema. Matemticamente: Ci = Ni / V Concentracin Msica (i)

Representa la masa del componente i en el volumen V del sistema i = Ci x Mi = mi / v La concentracin total de masa o densidad, , es la masa total de la mezcla contenida en la unidad de volumen, esto es: n = i i=1 Mi = Peso molecular del componente i. n = Nmero de componente presente en la mezcla. Concentracin de Mezcla (c) Es el nmero de moles del sistema en el volumen del sistema V C=
m nt m n j = = i V j =1 V J =1

m= nmero de componentes presentes en el sistema Densidad de Mezcla ( ) Es la masa total del sistema en el volumen V
m m m = mt = j = i

i =1

i =1

Fraccin Msica (i) Representa la masa del componente i en la masa total

i =

mi i = mt

Adems

i = 1
j =1

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Fraccin Molar (yi ,xi) Son los moles del componente i en los moles totales del sistema.

Xi =

ci c

( Lquidos y Slidos)

En el caso de gases se establece:

yi =
Para un gas ideal :

ni C i = nt C

yi =

pi pt

Pi = Presin parcial del componente PT = Presin Total

En el caso de lquidos no electrolitos (Solucin como molculas) se representa por:

xi =

ci c

Pero para lquidos electrolitos se establece la fraccin inica equivalente de las siguiente manera:

xi =

z i C i z AC A

Zi = Valencia del Catin ZA = Valencia del Anin

Unidades de Velocidad En un sistema de componentes mltiples, las diferentes especies se movern de manera normal a diferentes velocidades; por lo tanto, para evaluar la velocidad de la mezcla de gases, se necesitan promediar la velocidad de cada una de las especies presente.

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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR Velocidad Msica Promedio ( v ).

v = i
i =1

vi
i =1

i * vi i =1
m

Donde,

Vi = Velocidad absoluta de la especie i con relacin a ejes estacionarios de coordenadas.

Velocidad molar Promedio (V) Se definen en funcin da las concentraciones molares de todas loas componentes por medios de la expresin .V =
m

c i*v i
i =1

i =1

Ci

= y i* c
i =1

Para un Gas

V =

ci * y i i =1 C
n

La velocidad de una especie particular con relacin a la masa promedio o velocidad molar media se llama velocidad de difusin.

Se puede definir dos velocidades diferentes de difusin:

i - = Velocidad de difusin de la especie i con relacin a la velocidad media

de la masa. vi V = Velocidad de difusin de la especie i con relacin a la velocidad molar media

De acuerdo a la ley de Fick, una especie puede tener una velocidad relativa a la masa o una velocidad molar media, solamente si existen los gradientes en la concentracin.

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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR Unidades de Flujos El flujo de masa ( o molar) de una especie dada es una cantidad Vectorial que denota la cantidad de la especie particular, ya sea en unidad de masa o molares, que pasa en un incremento dado de tiempo a travs de un rea unitaria normal al vector. El flujo se puede definir refirindose a las coordenadas que permanece fijas en el espacio a las coordenadas que se estn con la velocidad promedio de la masa o con la velocidad molar promedio. Flujo Molar El flujo molar indica la variacin del gradiente de concentracin a travs de una lnea de camino como resultado de la transferencia de la fase I a la fase II, en ausencia de campos electro-magnticos. La relacin bsica

correspondiente a la difusin molecular define el flujo molar relativo a la velocidad molar media (Ja) o (Ji). Fick fue quien primero postul una relacin emprica para este flujo molar y, por lo tanto, se le llama Primera Ley de Fick. Esta define el componente A de difusin en un sistema isotrmico e isobrico. Si la difusin se lleva a cabo nicamente en la direccin z, la ecuacin de Fick de la rapidez es :

J AB = D AB *

d cA dz

El signo negativo representa el sentido de flujos.

JA,Z = Es el flujo molar en la direccin de z relativa a la velocidad molar promedio (Kg mol de A/ seg m2) (Lbmol de A/seg pie2)
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d cA = Es el gradiente de concentracin en la direccin de z dZ

CA = (Kgmol / m3) (Lbmol / pie3) Z = (m) (pie)

DAB = El factor de proporcionalidad, es la difusividad de la masa o coeficiente de difusin correspondiente a un componente A que se difunde a travs del componente B. (m2 / seg) (pie2 / hr) R. De Groot, propuso una relacin ms general de flujo que no est restringida a sistemas isotrmicos como isobricos.

Flujo

(Densidad

Total

)*

(Coeficiente

de

Difusin)*

(Gradiente de Concentracin)
dy A (*2) dz Como c (concentracin total) es constante bajo condiciones isotrmicas e J AZ = C D AB

isobricas, la ecuacin (*1), es una forma especial de la relacin (*2), que es ms general. JA = representa la cantidad de moles transportados por el componente velocidad i a travs de la velocidad de mezcla (V). Esto se puede definir como:

JA = Ci (i V)
Vlido a cualquier posicin x, y, z y tiempo t , luego igualando las
N i = ci (v i V )

ecuaciones y definiendo el flujo molar convectivo Ni de la siguiente forma:

Resulta

Ji = Ni m

Cjvj j =1 C
m

Ni Yi N j
j =1

Flujo Msico Una expresin equivalente, que corresponde a

j AZ , que es el flujo de
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masa en la direccin z, relativo a la velocidad promedio de la masa, es:

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j AZ = D AB d A = dZ

d A dz

(*3)

Es el gradiente de concentracin en funcin de la fraccin de masa

Cuando la densidad es constante esta relacin se simplifica, quedando as:

d A (*4) dz En un sistema binario con una velocidad media constante en la direccin j AZ = D AB

de z, el flujo en la direccin de z, relativo a la velocidad molar media tambin se puede definir de esta manera:
J Az = c A (v AZ V Z ) Si se igualan las ecuaciones (*2) y (*4), se obtiene:

(*5)

J AZ = c A (v Az V z ) = cD AB
despus de reordenar esta ecuacin, queda:

dy A dz

c A v Az = cD AB

dy A + c AV z dz

Se puede evaluar Vz para este sistema binario, por medio de la ecuacin de la velocidad molar promedio o media., para este sistema binario:

1 (c A v Az + c B v Bz ) c c A V z = y A (c A v Az + c B v Bz )
Vz =
Al sustituir esta ecuacin en la expresin anterior, se obtiene una nueva ecuacin;

dy A + y A (c A v Az + c B v Bz ) (*6) dz como las velocidades componentes v Az , v Bz son velocidades relativa al eje c A v Az = cD AB

fijo z, la cantidades

c A ,V Az , c B , v Bz

son flujos de los componentes A y B con

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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR relacin al eje fijo de coordenadas, z. As se simboliza este tipo de flujo, relativo a un conjunto de ejes estacionarios, por medio :

N A = cA vA N B = cB vB
al sustituir esta dos ultima ecuaciones en la ecuacin (*6), se obtienen una relacin que corresponde al flujo del componente A , relativa al eje, z . N Az = cD Ab

dy A + y A ( N Az + N Bz ) dz

Esta relacin se pueden generalizar y escribir en forma vectorial de la manera siguiente

N A = cD AB y A + y A ( N A + N B )
Es importante notar que el flujo molar cantidades vectoriales:

(*7)

NA es la resultante de las dos

El flujo molar JA , que resulta del

cD

* AB y

gradiente de la concentracin. Este

A

trmino se llama contribucin del gradiente de la concentracin El flujo molar que resulta cuando el componente molar A circula con el flujo

y A (N A + N B ) = c A V

global . Este trmino

del flujo se le

llama contribucin del movimiento global Cualquiera de estas cantidades puede ser una parte importante del fluido molar total , NA .Cuando la ecuacin (*7) se usa para describir una difusin molar, la naturaleza vectorial de los flujos individuales NA y NB , se debe analizar y despus evaluarse la direccin de cada una de las dos cantidades vectoriales. Si la especie A se estuviera difundiendo en una mezcla de componentes mltiples, la expresin equivalente a la ecuacin (*7) ,sera:
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N A = cD AM y A + y A N i
i =1

donde DAM es el coeficiente de difusin de A de la mezcla. El flujo de masa, nA, relativo a un sistema fijo de coordenadas espaciales, se define, para un sistema binario, en funcin de la densidad de la masa y de la fraccin de masa, por medio de:

n A = D AB w A + w A (n A + n B )
donde:
nA = A vA

nB = B vB En condiciones isotrmica e isobricas, esta relacin se reduce a: n A = D AB A + w A (n A + n B )

3- Relaciones de los flujos para transferencia en una fase.

Las cuatros ecuaciones que definen los flujos JA, jA, NA y nA son enunciados equivalentes de la ecuacin de Fick de la rapidez o difusin. El coeficiente de difusin DAB es idntico en todas las ecuaciones, cualquiera de los cuales es adecuada para describir la difusin molecular; sin embargo, ciertos flujos son ms fciles de utilizar en casos especficos, los flujos de masa nA ( ni) y jA ( ji) se usan cuando tambin requiere que las ecuaciones de Navier Stokes describan el proceso. Ya que las reacciones qumicas, se describen en funcin de los moles de los reactivos que participan, los flujos molares, JA (Ji) y NA (Ni) se usan para describir operaciones de transferencia de masa en las que hay reacciones qumicas. Los flujos relativos a coordenadas fijas en el espacio ; nA, (ni), NA, (Ni); son usados generalmente para describir operaciones de ingeniera dentro de equipos de procesos. Los flujos JA y jA son usados para describir la transferencia de masa en celdas de difusin, usadas para medir el coeficiente de difusin.

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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR Formas Equivalente De La Ec. De Flujo De Masa Correspondiente al Sistema A y B Flujo nA Gradiente Ecuacin de Rapidez de Fick Restricciones Constante

w A
A

n A = A w A + w A (n A + n B )
n A = D AB w A + w A (n A + n B )

yA
c A

NA

N A = cD AB y A + y A ( N A + N B ) N A = D AB c A + y A ( N A + N B )
j A = D AB w A j A = cD AB A J A = cD AB y A

Constante c

w A
jA
A y A

Constante

JA

c A

J A = D AB c A

Constante c

La tabla ante indicada presenta un resumen de las formas equivalentes de la ecuacin de Fick de la rapidez. 4- Aplicacin Ley de Fick para la difusin molecular. Para arrancar aplicando la ley de Fick tmese primero en cuenta la difusin molecular cuando la totalidad del fluido esta inmvil, es decir, estacionario. La difusin de las molculas se debe a un gradiente de concentracin. Recordemos que la ecuacin general de la ley de Fick puede escribirse como sigue para una mezcla binaria de A y B

J Az = cD AB
donde:

dX A dz

(1),

Kgmol A + B c= Es la concentracin total de A y B en 3 m

XA = Es la fraccin molar de A en la mezcla de A y B.

c es constante, entonces, puesto que cA = c XA,,

cdx A = d (cx A ) = dc A
Sustituyendo en la ecuacin (1) se obtiene la ecuacin:
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dc A dz Resultando la ecuacin de ms uso en muchos procesos de difusin J Az = D AB

molecular. Cuando C vara un poco se aplica un valor promedio en la ecuacin ante obtenida Ejemplo No 1: Una tubera contiene una mezcla de He y N2 gaseoso a 298 K y 1 atm. de presin total constante en toda la extensin del tubo. En uno de los extremos de ste punto 1, la presin parcial

A1

del He es 0.60 atm. y en otro extremo, a 20cm. (0.2 m.) ,

A2

=0.2 atm. Calcule en unidades SI y CGS el flujo especfico de He en estado

estacionario cuando el valor de DAB de la mezcla He N2 es 0.687 cm2/seg. Solucin: Puesto que la presin total P es constante, entonces c tambin lo es, y es como sigue para un gas que cumpla la Ley de los gases ideales n= P.V. =n.R.T (1) Kgmol de A + B V= T= m3

n P = =c V RT

(2)

R = 8314.3 m3.Pa / Kgmol K R= 82,057 x 10-3m3atm / Kgmol K C = Kgmol A + B / m3.

En estado estacionario, el flujo Jaz de la ecuacin

Az

= D AB dc A es constante. dz
Reordenando y

Adems, el valor de DAB de un gas tambin es constante. integrando la ecuacin anterior tenemos:

J Az dz = D AB dc A
z1 cA1

z2

cA 2

J Az =

D AB (c A1 c A 2 ) z 2 z1
y

(3)

con base en la Ley de los gases ideales, pAV = nART,

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c A1 =

P A1 n A = RT V

(4)

Sustituyendo la ecuacin (4) en la ecuacin (3)

J Az = D AB (P A1 P A2 ) RT (Z 2 Z 1)

(5)

Esta es la ecuacin final que debe aplicarse y es una frmula definida para un gas. Las presiones parciales son pA1 =0.6 atm. = 0.6 x 1.01325 x 105 = 6.08 x 104 Pa PA2= 0.2 atm = 0.2 x 1.01325 x 105= 2.027 x 104 Pa Sustituyendo: Sistema internacional
J Az =

(0.687 x10 )(6.08 x10

4

KgmolA 2.027 x104 ) = 5.63 x10 6 (8314)(298)(0.20 0) seg . m2

4

Para unidades cgs. Sustituyendo en la ecuacin (5)

J AZ =

(0.687 )(0.60 0.20) = 7 gr .molA 5.63 x10 2 (82.06)(298)(0.2 0) seg.cm

5 - Coeficiente de Difusin La proporcionalidad de la ecuacin de Fick, DAB, se conoce con el nombre de coeficiente de difusin. Sus dimensiones fundamentales, que pueden obtenerse a partir de la siguiente ecuacin:

J A, z M 1 L 2 = = D AB = dc A L 2 t M 1 t 3*L dz L
son idnticas a las dimensiones fundamentales de las otras propiedades de transferencia : la viscosidad cinemtica, v y la difusividad trmica , o su razn equivalente ,K / cp. La difusividad de la masa se ha dado en cm2/seg, las unidades SI son m2/seg; o sea un factor 10-4 veces menor. En el sistema ingls, pie2/hr, son las unidades utilizadas. Para hacer convecciones de uno a otro de estos sistemas se utilizan las siguientes relaciones: DAB (Cm2/seg) = 104 DAB (m2/seg) , DAB (Pie2/hr) = 3.87 DAB (cm2/seg)
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El coeficiente de difusin depende de la presin de la temperatura y de la composicin del sistema. En las tablas J1, J2, J3,(ver anexo) se pueden observar los valores experimentales correspondientes a las difusividades de los gases lquidos y slidos respectivamente. Como es de esperar, de acuerdo con la movilidad de las molculas, los coeficientes de difusin son generalmente mayores en relacin con los gases (entre los valores de 5x106 y 1x10-5 m2/seg), que en relacin con los lquidos ( entre los valores 10-10 y 10-9 m2/seg) que son mayores a los valores obtenidos en relacin con los slidos ( entre 10-14 y 10-10 m2/seg). En ausencia de datos experimentales, se han obtenido expresiones semitericas que aportan aproximaciones cuya validez es tan buena como la de los valores experimentales debido a las dificultades que existen para la medicin de estas ltimas. 6- Coeficiente de transferencia de masa por conveccin

Cuando un fluido fluye por el exterior de una superficie slida en movimiento de conveccin forzada, podemos expresar la tasa de transferencia de masa convectiva desde la superficie hasta el fluido o viceversa, mediante la siguiente ecuacin:

NA = Kc (CL1 CLi)
Donde Kc es el coeficiente de transferencia de masa en m/seg (pie/seg), CL1 es la concentracin del fluido general en KgmolA/m3 (Lbmol de A/pie3), de la superficie del slido. Este coeficiente de transferencia de masa es muy parecido al coeficiente de transferencia de calor h y es funcin de la geometra del sistema, de las propiedades del fluido y de su velocidad. .

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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR I.6- DIFUSIN MOLECULAR EN GASES Contradifusin Equimolar En Gases En la figura.1. se muestra un diagrama para dos gases, A y B, a presin total constante P, en dos cmaras grandes, conectadas por un tubo que sirve para que se verifique la difusin molecular en estado estacionario. Una agitacin en ambas cmaras mantiene uniformes sus concentraciones. La presin parcial PA1> PA2 y PB2>PB1. Las molculas de A se difunden hacia la derecha y las de B hacia la izquierda. Puesto que la presin total P es constante en todo el sistema, los moles netos de A que se difunden hacia la derecha deben ser iguales a los moles netos de B, que lo hacen hacia la izquierda. Si no fuera as, la presin total no se mantendra constante. Esto significa que, JAZ = - JBZ

pA1
1 2

pA2
JA*

pB1/ P

pB2/ P

JB

PA1
PB2

PB, P PB1

PA2

FIGURA.1..- Contradifusin Equimolar de Gases A y B

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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR El subndice z se puede omitir cuando la direccin es obvia. Escribiendo la ley de Fick para B cuando c es constante.
J B = D AB dc B dz

(1)

Ahora bien, puesto que P= pA + pB = constante, se tiene: Diferenciando ambos lados:

c = cA+ cB

(2) (3)

d cA = - d cB

Igualando la ecuacin 3 con la 2, dc A dc = J B = ( )D BA B J A = D AB dz dz Sustituyendo la ecuacin 4 en la 5 y cancelando los trminos iguales,

(4)

DAB=DBA
Esto demuestra que para una mezcla gaseosa binaria de A y B, el coeficiente de difusividad DAB para la difusin de A en B es igual a DAB para la difusin de B en A . Ejemplo 2 En un tubo uniforme de 0.10 m de largo se difunde amonaco gaseoso (A) en N2 gaseoso (B) a 1.032x105 Pa de presin y 298 K. (El diagrama es similar al de la figura..1). en el punto 1, pA1= 1.013 X 10
4

Pa y en el punto 2, pA2= 0.507 x 10

Pa. La difusividad DAB es 0.230 x 10 4 m2/s. a.- Calcule el flujo especfico JA* en estado estacionario b.- Repita para JB*. Solucin: Puede usarse la ecuacin J A =

D AB (P A1 P A 2 ) RT ( z 2 z1)

(*)

, donde P=1.0132 x 10 5 Pa, z2-z1= 0.10m y T=298 K. Sustituyendo en la ecuacin

(*) para la pregunta a),

JA =

D AB ( p A1 p A2 ) (0.23x10 4 )(1.013x104 0.57 x104 ) = 8314(298)(0.10 0) RT ( z 2 z1)

JA = -4.70x10-7 Kg mol a / seg. m2

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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR En la otra versin de la ecuacin (*) para el componente B en la pregunta b) y observando que pB1 = P- pA1 = 1.0132 x 105 1.013 x 104 = 9.119 x 104 Pa y pB2 = P pA2 = 1.0132 x 10 5 - 0.507 x 104 = 9.625 x 104 Pa,

JB =

Kgmol.B D AB ( p B1 p B 2 ) (0.23x104 )(9.119 x104 9.625 x104 ) = = 4.70 x10 7 s. m2 8314(298)(0.10 0 ) RT ( z 2 z1)

El valor negativo de JB* significa que el flujo va del punto 2 al 1.

.- Caso General para la difusin de los gases A y B ms conveccin Hasta ahora se ha considerado la ley de Fick para la difusin en un fluido estacionario; es decir, sin movimiento neto (o flujo convectivo) de la totalidad de la fase de la mezcla binaria de A y B. El flujo especfico de difusin JA* se debe en este caso al gradiente de concentraciones. La velocidad a la cual los moles de A pasan por un punto fijo hacia la derecha, lo cual se tomar como flujo positivo, es JA* kg mol A / s.m2. Este flujo puede transformarse en una velocidad de difusin de A hacia la derecha por medio de la expresin
Kg .mol. A m kg.mol. A JA= seg. 2 = v Ad c A seg. . 3 m m

(7)

donde vAd es la velocidad de difusin de A en m/s. Considrese ahora lo que sucede cuando la totalidad del fluido se mueve con un flujo general o convectivo hacia la derecha. la velocidad molar promedio de la totalidad del fluido con respecto a un punto estacionario es vM ( m/s).el componente A sigue difundindose hacia la derecha, pero ahora, su velocidad de difusin vAd se mide con respecto al fluido en movimiento. Para un observador estacionario, A se desplaza con mayor rapidez que la fase total, pues su velocidad de difusin vAd se aade a la fase total vM. Expresada matemticamente, la velocidad de A con respecto al punto estacionario es la suma de la velocidad de difusin y de la velocidad convectiva o promedio.
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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR

vA = vAd + vM
Expresndolo esquemticamente,

(8)

donde vA es la velocidad de A con respecto al punto estacionario.

vA

vAd

vM

multiplicando la ecuacin 8 por cA.

cAvA = cAvAd + cAvM

(9)

Cada uno de estos componentes es un flujo especfico. El primer trmino, cAvA puede representarse por el flujo especfico NA kg mol A / s.m2. Este es el flujo especfico total de A con respecto al punto estacionario. El segundo trmino es JA, esto es, el flujo especfico de difusin con respecto al fluido en movimiento. El tercer trmino es el flujo convectivo especfico de A con respecto al punto estacionario. Por consiguiente, la ecuacin (9) se transforma en

(10) NA= JA* + cAvM Sea N el flujo convectivo total de la corriente general con respecto al punto
estacionario. Entonces,

N = cvM= NA+ NB
o, despejando vM
vM = NA + NB c

(11)

(12)

Sustituyendo la ecuacin (12) en la (10)

NA = JA +

cA ( N A + N B) C
(7)

(13)

Puesto que JA* es la ley de Fick, ecuacin

N A = cD AB

dx A c A ( + N A + N B) dz c
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(14)

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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR La ecuacin 14 es la expresin general final para difusin ms conveccin, que debe usarse cuando se emplea NA y se refiere a un punto estacionario. Puede escribirse una ecuacin similar para NB.

N B = cD AB

dx B c B ( + N A + N B) dz c

(15)

Para resolver la ecuacin (14) o la (15) debe conocerse la relacin entre el flujo especfico NA y NB. Las ecuaciones (14) y (15) son vlidas para la difusin en gases, lquidos y slidos. Para contradifusin equimolar, NB = JB* NA= -NB y el trmino convectivo en la ecuacin (14) se vuelve cero. Entonces, NA = JA* = -

.Caso Especial de A que se difunde a travs de B no difusivo y en reposo

El caso de la difusin de A a travs de B, que est estacionario y no se difunde, es una situacin de estado estacionario bastante frecuente. En este caso, algn lmite de la trayectoria de difusin es impermeable al componente B, por lo que ste no puede atravesarlo. Un ejemplo es cuando la evaporacin de un lquido puro como benceno (A) en el fondo de un tubo estrecho, por cuyo extremo superior se hace pasar una gran cantidad de aire (B) inerte o que se difunde. El vapor de benceno (A) se difunde a travs del aire (B) en el tubo. El lmite en la superficie lquida en el punto 1 es impermeable al aire, pues ste es insoluble en el benceno lquido. Por consiguiente, el aire (B) no puede difundirse en la superficie o por debajo de ella. En el punto 2, la presin parcial pA2= 0, pues pasa un gran volumen de aire. Otro ejemplo es la absorcin de vapor de NH3 (A) del aire (B) en agua, tal como se muestra en la figura 2. la superficie del agua es impermeable al aire pues ste es muy poco soluble en agua. De esta forma, y puesto que B no puede difundirse, NB = 0. Para deducir el caso de A que se difunde en B estacionario, en la ecuacin general (14) se sustituye NB = 0

NA= -c DAB dxA + cA (NA + 0)

dz c
ING. CARMEN BROCK

(16)

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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR Si se mantiene constante la presin total P, se sustituye c = P/RT, pA= xAP y cA/c=pA/P en la ecuacin (16),

NA =
Reordenando e integrando,

D AB dp A p A + NA RT dz P

(17)

pA D AB dP A c A N A = RT dz + 1 P c p z2 D AB A 2 dp A = dz NA pA RT p z1 A1 1 P NA = P P A1 D AB Ln P P A2 RT ( z 2 z1)

(18)

(19)

(20)

La ecuacin (20) es la expresin final adecuada para calcular el flujo de A. Sin embargo, con frecuencia se escribe tambin de otra forma. Primero se define la media logartmica de B inerte. Puesto que:

P= pA1+ pB1 = pA2 + pB2,

pB1= P pA1 pB2= P - pA2,

p BM =

pB2 pB2 pB2 Ln p B1

p A1 p A2 (P p A 2 ) Ln (P P A1)

(21)

Sustituyendo la ecuacin (21) en la (20)

NA=

D AB P ( p p A2 ) RT (z 2 z1) p BM A1

(22)

Ejemplo 3. Difusin de Agua a travs de aire en reposo que no se difunde

El agua en el fondo de un tubo metlico estrecho se mantiene a temperatura constante de 293 K. La presin total del aire (que se supone seco) es 1.01325x 105 Pa (1.0 atm) y la temperatura es 293 K (20C). El agua se evapora y se difunde a travs del aire en el tubo y la trayectoria de difusin z2-z1 tiene 0.1542 m (0.5 pie)
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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR de longitud. Calcule la velocidad de evaporacin en estado estacionario en lbmol / h.pie2 y en kgmol / s.m2. La difusividad del vapor de agua a 293 K y 1atm de presin es 0.250x10-4 m2/s. Suponga que el sistema es isotrmico. Utilice unidades SI y del sistema ingls. AIRE(B) PA2
z1 z2 z

PA1
zf AGUA (A)

Solucin: La difusividad se convierte a pie2/h usando el factor de conversin. DAB = 0.250 x 10-4 (3.875x10-4) = 0.969 pie2/h La presin de vapor del agua a 20C es 17.54 mm o pA1 = 17.54 / 760 = 0.0231 atm = 0.023 (1.01325x105) = 2.341 x 103 Pa, pA2= 0 (aire puro). temperatura es 20 C (68F), Puesto que la T=460+68=528 R =293 K. La constante del gas

R= 0.730 pie3.atm / lbmol.R. Para calcular el valor de pBM a partir de la ecuacin (21), pB1 = P pA1 = 1.00 0.0231 = 0.9769 atm. PB2 = P pA2 = 1.00 0 = 1 atm.

pB2 Ln p B1 Puesto que pB1 es cercano a pB2 puede emplearse la media lineal (pB1+pB2)/2 para
un valor muy similar a pBM. Sustituyendo en la ecuacin (22) con z2-z1 = 0.5 pie (0.1524m)

p Bm =

p B 2 p B1

100 0.9769 = 0.988atm = 1.001x105 p a 1.00 Ln 0.9769

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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR

NA = D AB ( p A1 p A2 ) = (0.969)(1.0)(0.0231 0) (0.730)(528)(0.5)(0.988) RT ( z 2 z1) p bm
2 4 N A = 1.175 x10 lbmol h. pie

NA =

(0.250 x10 )(1.01325x10 )(2.341x10 0) (8314)(293)(0.1524)(1.001x10 )

4 5 3 5

N A = 1.595 x10

Kgmol seg. m2

Ejemplo 4. Difusin en un tubo con cambio en la longitud de la trayectoria. La difusin de vapor de agua en un tubo estrecho ocurre como en el ejemplo 3 en las mismas condiciones. en un tiempo dado t, el nivel es z m desde la parte superior. Conforme avanza la difusin, el nivel va disminuyendo lentamente. Deduzca la ecuacin para el tiempo tF que tarda el nivel en bajar desde un punto de partida z0 m en t =0 a zf en t = tFs, como se muestra. Solucin: como el nivel disminuye muy lentamente, se supone una condicin de estado seudoestacionario. Conforme pasa el tiempo, la longitud de la trayectoria z aumenta. En cualquier tiempo t se cumple la ecuacin (22) se transforma como se indica, donde NA y z ahora son variables.
D AB P ( p A1 P A2 ) (23) RTzp BM Si se supone un rea de corte transversal de 1 m2, el nivel desciende dz m en NA =

dt s y (dz.1)/MA son los kg mol de A que quedan y se difunden. Entonces,

N A .1 =

A (d z 1)
M A dt

(24)

Si se iguala la ecuacin (24) a la (23), se reordena y se integra entre los lmites de z=z0 cuando t=0 y z=zF cuando t=tF ,

zdz = M A z0
Al despejar tF,

A z

D AB P ( p A1 p A 2 ) t F dt RTp BM 0

(25)

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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR

tF =

2M A D AB P ( p A1 p A 2 )

2 A (z 2 F z 0 ) RTp BM

(26)

El mtodo que se muestra en el ejemplo 4 se ha usado para determinar experimentalmente la difusividad DAB. En este experimento, la longitud de trayectoria inicial z0 se mide en t=0 y tambin la final zF en tF. As, la ecuacin (26) se usa para calcular DAB.

.- Difusin a travs de un rea de corte transversal variable. En los casos de estado estacionario analizados hasta ahora se han considerado a NA y JA* como constantes en las integraciones. En dichos ejemplos, el rea de corte transversal A m2 a travs del cual se verifica la difusin, es invariable y la distancia z cambia. En algunas situaciones, el rea A puede cambiar. Entonces, resulta conveniente definir NA como

Donde

NA

NA (27) A es kg mol de A que se difunde por segundo o kgmol / s. En NA =

estado estacionario, N A ser constante pero A no para un rea variable. 1.- Difusin de una esfera. Para ilustrar la aplicacin de la ecuacin (27), se considerar el caso importante de la difusin de un gas hacia o desde una esfera. Esta situacin es frecuente en casos de evaporacin de una gota de lquido, la evaporacin de una bola de naftaleno y en la difusin de nutrimentos a un microorganismo de forma esfrica en un lquido. En la figura (3) se muestra una esfera de radio fijo r1 m en un medio gaseoso infinito. El componente (A) a presin parcial pA1 en la superficie, se difunde en el medio estacionario circundante (B), donde el valor de pA2 a una distancia grande es igual a cero. Se supondr una difusin en estado estacionario.

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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR El flujo especifico NA puede representarse mediante la ecuacin (27), donde A es el rea de corte transversal 4r2 en el punto a una distancia r desde el centro de la esfera. Adems, NA es constante en estado estacionario

NA =

NA 2 4r

(28)

dr
r1

r1
NA

r pA2 pA1 NA

r2

z 1 (a) (b) 2

Figura 3. Difusin a travs de un rea de corte transversal variable: Puesto que en este caso A se difunde a travs de B que no se difunde y est en reposo, se usa la ecuacin (18) en su forma diferencial, igualando NA con la ecuacin (28) para obtener

dp A NA = D AB (29) 2 RT pA 4r 1 P dr Ntese que r ha reemplazado a dz. Reordenando e integrando entre r1 y un NA =

punto r2 a gran distancia,

p dp A N A r 2 dr D AB A 2 2 = RT p 4 r 1 r p A1 A1 1 P 1 1 D AB P P p A2 NA Ln = 4 r1 r 2 RT P p A1

(30)

(31)

Puesto que r2 >> r1/r2 0. Sustituyendo la ecuacin (21) en la ecuacin (31), p p A2 D AB P NA = A1 (32) N A1 = 2 4 RTr 1 p BM

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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR Esta expresin se puede simplificar an ms. Si pA1 es pequea en comparacin con P (una fase de gas diluido), pBM P. Adems, estableciendo que 2r1=D1, esto es, el dimetro, y cA1 = pA1/RT, se obtiene

N A1 =

2 D AB ( c A1 c A 2 ) DI

(33)

Esta ecuacin tambin se puede usar par lquidos, donde DAB es la difusividad de A en el lquido. Ejemplo 5. Evaporacin de una esfera de naftaleno Una esfera de naftaleno con radio de 2.0 mm est suspendida en gran volumen de aire estacionario a 318 K y 1.01325 x 105 Pa (1atm). Se puede suponer que la temperatura superficial del naftaleno es 318 K y su presin de vapor a esta temperatura es 0.555 mm de Hg. El valor de DAB del naftaleno en aire a 318 K es 6.92 x 10-6 m2/s. Calcule la rapidez de evaporacin del naftaleno en la superficie. Solucin: El diagrama de flujo es similar al de la figura 3 (a) . DAB=6.92X10-6 m2/s , pA1 = (0.555/760)(1.01325 x 10 =1.01251 x 10 5 Pa,
5

) = 74.0

Pa,

pA2

= 0,

r1 =

2/1000 m, R = 8314 m3. Pa / Kgmol. K, pB1 = P - pA1 = 1.0135 x 105 74.0 pB2= P-pA2 = 1.01325 X 10 5 0. Puesto que los valores de pB1 y pB2 son muy similares,

p BM =

p B1 p B 2 (1.0125 +1.01325) x105 = = 1.0129 x105 Pa 2 2

Sustituyendo en la ecuacin (32) D AB P ( p A1 p A2 ) (6.92 x106 )(1.01325 x105 )(74.0 0) = N A1 = RT 1 p BM (8314)(318) 21000 (1.0129 x105)

seg , m 2 Si la esfera de la figura 3a se evapora, el radio r de la esfera decrece

NA1 = 9.68 x108 kg.mol. A

lentamente con el tiempo. La ecuacin para el tiempo para que la esfera se evapore completamente puede deducirse suponiendo un estado

seudoestacionario e igualando la ecuacin del flujo especfico de difusin (32),

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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR donde ahora r es una variable, con los moles del slido A evaporados por tiempo dt y por rea unitaria, como se calcul a partir del balance de la materia. El mtodo de balance de la materia es semejante al ejemplo 3. La ecuacin final es:
2 A r1 RTp BM

tF =

2M A D AB P ( p A1 p A 2 )

(34)

donde r1 es el radio de la esfera original, A la densidad de la esfera y MA el peso molecular. 2.- Difusin por un conducto de rea de corte transversal no uniforme. En la figura 3b, el componente A es la difusin en estado estacionario a travs de un conducto circular usado uniformemente, como se observa. En el punto 1 el radio es r1 y en el punto 2 es r2. En la posicin z en el conducto, cuando A se difunde a travs de B estancado, que no se difunde,

dp A N A = D AB (35) 2 RT pA r 1 P dz en esta geometra, el radio variable r se puede relacionar con la posicin z de NA =

la trayectoria como sigue :

r 2 r1 r = z + r1 z 2 z1
Coeficiente de Difusin Molecular de los Gases Prediccin del Coeficiente de Difusividad en gas

(36)

Para mezclas gaseosas binarias a baja presin, Dij (DA) es inversamente proporcional a la presin, aumenta con la temperatura y es casi independiente con la composicin, para una mezcla de dos gases determinados. Combinando los principios de la teora cintica y de los estados correspondientes se ha obtenido la siguiente ecuacin, para estimar Dij (DAB) a bajas presiones.

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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR

P* D AB

(P C A* P C B )
DAB= Cm2/seg P = Atm T = F

* (T C A*T C B )

5 12

1 1 + M M B A

T = a T C *T C A B

Mediante un anlisis de los datos experimentales se han obtenidos los siguientes valores para las constantes a y b Para mezclas binarias de gases no polares a = 2.745 x 10-4 Para agua con un gas no polar a = 3.640 x 10 4 ; b = 2.334 ; b = 1.823

A presiones elevadas DAB, ya no disminuye linealmente con la presin. En realidad, se sabe muy poco acerca de la variacin de la presin, excepto en el caso lmite de la auto difusin que se puede investigar muy bien experimentalmente utilizando trazadores isotpicos. Para el caso de mezcla binaria de gases no polares a bajas presiones , la teora desarrollada por CHAMPMAN ENSKOG, establece la siguiente expresin para el coeficiente de Difusin

D AB =
donde:

0.0018583 (T ) P AB D AB
2

3/2

1 1 M +M B A

1/ 2

T = temperatura del sistema

P = presin total del sistema (Atm.)

i, j= Dimetro de colisin
Di,j = Funcin adimensional de temperatura y del campo
de potencial intermolecular ( integral de colisin) = F(KT / i-j) K = constante de Boltzman ( 1.38x10-16 ergios /K)

i-j =Energa de interaccin molecular

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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR generalmente se estima los parmetros de Lennar Jones de la siguiente forma:

A, B =

1 ( A + B ) 2

AB = A . B
K K K

Si no se tiene disponible valores de calcularse .

i-j ,,

pueden

Ahora bin, si se tiene disponible un valor de Difusividad experimental a una temperatura T1. , entonces la Difusividad del mismo sistema a una temperatura T2 se pueden estimar
T2 D AB ,T 2 = D AB ,T 1 T 1
3/ 2

( D AB )T ( D AB )T

I.8 DIFUSIN MOLECULAR EN LIQUIDOS La difusin de solutos en lquidos es muy importante en muchos procesos industriales, en especial en las operaciones de separacin, como extraccin lquido lquido o extraccin con disolventes, en la absorcin de gases y en la destilacin. La difusin en lquidos tambin es frecuente en la naturaleza como en los casos de oxigenacin de ros y lagos y la difusin de sales en la sangre. Resulta evidente que la velocidad de difusin molecular en los lquidos es mucho menor que en los gases. Las molculas de un lquido estn muy

cercanas entre s en comparacin con las de un gas, por lo tanto, las molculas del soluto A que se difunden chocaran contra las molculas del lquido B con ms frecuencia y se difundirn con mayor lentitud que en los gases. En general, el coeficiente de difusin es de un orden de magnitud 105 veces mayor que en un lquido. No obstante, el flujo especfico en un gas no obedece la misma regla, pues es slo unas 100 veces ms rpido, ya que las
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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR concentraciones en los lquidos suelen ser considerablemente ms elevadas que en los gases. Ecuaciones Para La Difusin En Lquidos Las molculas de un liquido estn ms prximas unas de otras que en los gases, la densidad y la resistencia a la difusividad en aqul son mucho

mayores. Adems, y debido a esta proximidad de las molculas, las fuerzas de atraccin entre ellas tienen un efecto importante sobre la difusin. Una diferencia notoria de la difusin de los lquidos con respecto a lo gases es que las difusividad suelen ser bastante dependientes de la concentracin de los componentes que se difunden.

Contradifusin Equimolar: Partiendo de la expresin general de la ecuacin (14) puede obtenerse una ecuacin similar a la ecuacin (11)= para la contadifusin equimolar, para gases en estado estacionario donde NA=-NB.

NA =

D AB (c A1 c A2 ) = D AB c prom. ( x A1 x A2 ) (z 2 z1) (z 2 z1)

donde

NA = es el flujo especfico de A en Kg mol A / seg, m2 DAB= la difusividad de A en B en m2 / seg. CA1= concentracin de A en Kg mol A / m3 en el punto 1 XA1= fraccin molar de A en el punto 1 Cprom.= se define como
c prom. = 2 M prom cprom. Es la concentracin total promedio de A + B en Kg mol /m3 1 2 + M M 1 2 =

donde

M1 = es el peso molecular promedio de la solucin en el punto 1 kgmasa / kgmol

1= densidad promedio de la solucin en el punto 1 Kg. / m3

La ecuacin (1) usa el valor promedio de DAB, que puede variar con la concentracin, y el valor promedio de concentracin. La ecuacin (2) c, que tambin puede variar con la

se usa un promedio lineal de c. El caso de

contradifusin equimolar en la ecuacin (1) es muy poco frecuente.

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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR 1. Difusin de A a travs de B que no se difunde

El aspecto ms importante de difusin en lquidos corresponde al soluto A que se difunde en el disolvente B, estacionario que no se difunde. Ete casos es frecuente en la industria. Si se escribe la ecuacin (22) en trminos de concentraciones sustituyendo lquidos.

cprom.=P / RT, = pA1 / RT

Y XBM / p , se obtiene la ecuacin para

D AB c prom. ( ) x x NA= ( ) z 2 z1 x BM A1 A2
x BM =
donde

(3)

x B 2 x B1 xB2 ln x B1

(4)

Ntese que xA1 +xB1= xA2 +xB2 =1.0 . En soluciones diluidas, xBM es cercano a 1.0 y c es esencialmente constante. Entonces, la ecuacin (3) se simplifica a

NA=

D AB (c A1 c A2) z 2 z1

(5)

EJEMPLO :6 Difusin de etanol (A) a travs de agua (B) Una solucin de etanol (A) en agua (B) en forma de pelcula estacionaria de 2.0 mm de espesor a 293 K, rest en contacto con la superficie de un disolvente orgnico en el cual el etanol es soluble, pero el agua no. Por lo tanto, NB = 0 . En el punto 1, la concentracin del etanol es 16 % en peso y la solucin tiene una densidad 1 = 972.8 Kg. / m3. En el punto 2, la concentracin del etanol es 6.8 % en peso y 2 = 988.1 Kg. / m3. La difusividad del etanol es 0.740 x 10-9 m2 / seg.. Calcule el flujo de estado estacionario NA. Solucin: DAB = 0.740x10-9 m2 /seg. MA = 46.05 MB = 18.02

Para un porcentaje en peso de 6.8, la fraccin mol de etanol (A) es la siguiente para 100 Kg. De solucin:
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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR

x A2 = 6.8

6.8

46.05 18.02 entonces, XB2= 1 - 0.0277=0.9723.

46.05 + 93.2

0.1477 = 0.0277 0.1477 + 5.17

Calculando XA1 de manera similar

x A2 = 16.8

0.3648 46.05 = = 0.0732 0.3648 + 4.617 + (100 16.8) 46.05 18.02

16.8

entonces, XB1= 1 - 0.0732=0.9268. Para estimar el peso molecular M2 en el punto 2,

M 2 = (0.1477 + 5.17)Kg.mol = 18.75Kg. / Kg.mol

100kg. = 20.07 De manera similar, M1= 0.3648 + 4.617
Se define cprom.

100 Kg

972.8 988.1 + M 3 1 M2 20 . 07 18.75 = = 50 . 6 . Kg . mol / m c prom. = 2 2 para calcular xBM con la ecuacin (4) se puede emplear la media lineal, pues xB1 y
xB2 son valores cercano entre s,

2 2 sustituyendo en la ecuacin () y resolviendo,

x BM =

x B1 + x B 2 = 0.9268 + 0.9723 = 0.949

NA=

9 D AB )(50.6)(0.0732 0.0277) ( 0 . 740 x 10 ( ) = x x (z 2 z1) x BM A1 A2 (21000)0.949

NA = 8.99x10-7 Kg mol / seg. m2

Coeficientes de difusin para lquidos Determinacin experimental de difusividades Existen diversos mtodos para determinar experimentalmente coeficientes de difusin difusin en lquidos. En uno de ellos se produce una difusin en
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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR estado estacionario en un tubo capilar y se determina la difusividad con bases en el perfil de concentraciones. Si el soluto A se difunde en B, el coeficiente de difusin que se determina es DAB, Adems, el valor de la difusividad suele depender en gran parte de la concentracin del soluto A que se difunde. A diferencia de los gases, las difusividad DAB no es igual que DBA para lquidos. Datos experimentales de difusividades en lquidos. En la tabla anexa se incluyen las difusividades experimentales para mezclas binarias en fase lquida. Todos los valores son aplicables a soluciones diluidas del soluto que se difunden en el disolvente. Las difusividades de los lquidos suelen variar en alto grado con la concentracin. Por consiguiente, los valores de la tabla deben usarse con precaucin fuera del intervalo de soluciones diluidas.

Prediccin de difusividades en lquidos Las ecuaciones para predecir difusiviades de solutos diluidos en lquidos son semiempricas por necesidad, pues la teora de la difusin en lquidos todava no est completamente explicada una de las primeras teoras, la ecuacin de Stokes- Einstein, se obtuvo para una molcula esfrica muy grande (A) que se difunde en un disolvente lquido (B) de molculas pequeas. Se us la Ley de Stokes para describir el retardo en la molcula mvil del soluto.Despus fue modificada al suponer que todas las molculas son iguales, distribuidas eb un retculo cbico y cuyo radio molecular se expresa en trminos del volumen molar.

9.96 x10 T = D AB V 1A/ 3

dode: DAB = Difusividad en m2 / seg.
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16

(8)
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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR T = temperatura en Kelvin

= viscosidad de la solucin Pa. Seg o Kg / mol.seg

VA = volumen molar del soluto a su punto de ebullicin Normalen m3 / Kg mol. La ecuacin (8) no es vlida para solutos de volumen molar pequeo. Se ha intentado obtener otras deducciones tericas, pero las frmulas obtenidas no predicen las difusividades con precisin razonable. Debido a esto, se han desarrollado diversas expresiones semitericas como la correlacin de WILKECHANG , puede usarse para la mayora de los propsitos generales cuando el soluto (A) est diluido con respecto al disolvente (B).

D AB = 1.173x10

16

(M B)

1/ 2

T .6 BV 0 A

(4)

donde:

MB =peso molecular del disolvente B

B = viscosidad de B en Pa. Seg ( Kg / mol.seg)

VA = volumen molar del soluto en el punto de ebullicin

= parmetro de asociacin del disolvente para el agua =2.6 metanol = 1.9 etanol = 1.5

benceno , ter, heptano = 1.0 disolventes sin asociacin = 1.0 Cuando el volumen molar es superior a 500 cm3/ gmol se debe utilizar la ec. (8).

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TRANSFERENCIA DE MASA DIFUSIN MOLECULAR

REFERENCIA

BIBLIOGRAFICA

Wetty, Wicks, WILSON (1998) FUNDAMENTOS DE TRANSFERENCIA DE MOMENTO, CALOR, Y MASA Novena edicin, editorial Limusa, Mxico.

Bird, Stewrt, Lightfoot (1998) FENOMENOS DE TRANSPORTE, Primera edicion, editorial Revert S.A.

C. J. Geankoplis (1998) PROCESOS DE TRANSPORTE Y OPERACIONES UNITARIAS Tercera edicin, editorial Prentice Hall inc. Mxico.

( )
j =n j =1 j =n j =1

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