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Universidad Autnoma de Santo domingo, UASD.

Escuela de qumica


QUMICA INORGNICA (QUI-113)


Para estudiantes de pedagoga, mencin
Biologa y Qumica





Preparado por








Prof. Apolinar Quezada V. MsC.


2

Constantes fsicas generales

Unidades Unidades
Cantidad smbolo tradicionales SI
Aceleracin de la gravedad g 980.7cm/s
2
9.806m/s
2

Unidad de masa atmica uma (u) 1.6606x10
-24
g 1.6606x10
-27
kg
Nmero de Avogadro NA 6.022x10
23
p/mol 6.022x10
23
p/mol
Radio de Bohr a
0
0.52918 5.2918x10
-11
m
Relacin carga/masa del e
-
e/m 1.7588x10
-8
c/g 1.7588x10
-11
c/kg
Carga del electrn e 1.6022x10
-19
coul 1.6022x10
-19
coul
Masa en reposo del electrn m
e
9.1094x10
-28
g 9.1094x10
-31
kg
0.00054858uma
Constante de Faraday F 96,485coul/mol e
-
96,485coul/mol e
-

Masa en reposo del neutrn m
n
1.67493x10
-24
g 1.67493x10
-27
kg
1.008665uma
Constante de Planck h 6.6261x10
-27
erg.s 6.626x10
-34
j.s
Masa en reposo del protn m
p+
1.6726x10
-24
g 1.6726x10
-27
kg
Constante de Ryberg R 3.289x10
15
ciclos/s 1.0974x10
7
m-1
2.1799x10
-11
erg 2.1799x10
-18
j
1312Kj/mol
Velocidad de la luz al vaco c 2.9978x10
10
cm/s 2.9979x10
8
m/s
186,282millas/s






Prefijos para fracciones y mltiplos de unidades

Fraccin prefijo smbolo mltiplo prefijo smbolo

10
-1
deca d 10
1
deka da

10
-2
centi c 10
2
hecto h

10
-3
mili m 10
3
kilo k

10
-6
micro 10
6
meg M

10
-9
nano n 10
9
giga G

10
-12
pico p 10
12
Tera T

10
-15
fento f 10
15
peta p

10
-18
ato a 10
18
exa E







3

Unidades de medicin comunes

Masa
1 libra (lb) = 453.59gramos (g) = 0.45359 kg
1 kilogramo (kg) = 1000g = 2.205 libras (lb)
1 libra (lb) = 0.45359kg = 16 onzas (onz)
1 onza (avoir) = 28.5g y una (1) onza (troy) = 31.10g
1 gramos (g) = 10 decigramos (dg) = 100 centigramos (cg) = 1000milig (mg) = 6.022x10
23
u
1 uma (u) = 1.6605x10
-24
gramos
1 tonelada (ton) corta = 2000lb = 907.2kg
1 tonelada (ton) larga = 2240lb
1 tonelada mtrica (Tm) = 2205lb = 1000kg

Longitud
1 pulgada (pulg) = 2.54 centmetros (cm)
1 milla (mi) = 5280 pies (pie) = 1.609 kilmetros (km)
1 yarda (yd) = 36 pulgadas (pulg) = 0.9144 metro
1 metro (m) = 100centmetros (cm) = 39.37 pulg = 3.281pies = 1.094yd = 10
9
nanmetros
1 nanmetro (nm) = 10
3
picmetros (pm) = 10
-9
m ; 1pm = 10
-12
m = 10
-3
nm
1 centmetro (cm) = 0.3937pulg
1 kilmetro (km) = 1000 metros (m) = 1094yardas (yd) = 0.6215milla
1 nstrom() = 1.0x10
-8
cm = 0.10nm = 100 pm = 1.0x10
-10
m = 3.937x10
-9
pulg

Volumen
1 cuarto (ct) de galn (gl) = 0.9463 litros (L) = 32 onzas fluidas = 946.3 mL
1 onza fluida = 29.6 mililitros (mL)
1 litro (L) = 1.0567 cuarto (ct) = 1 decmetro cbico (dm
3
) = 1000 centmetros cbicos (cm
3
)
= 1000mlilitros (mL) = 0.001 metro cbico (m
3
).
1 mililitro (mL) = 1 centmetro cbico (cm
3
) = 0.001L = 1.056x10
-3
ct
1 pie cbico (pie
3
) = 28.316L = 29.924ct = 7.481gl
I pulgada cbica (pulg
3
) = 16.39 cm
3

1 galn = 4 cuartos = 8 pintas = 3.785 litros (L)

Energa
1 joule (j) = 1.60x10
13
Mev=1.0x10
7
ergios (erg) = 0.32901 caloras =10
-3
kj = kg.m
2
/s
2

1 calora (cal) = 4.184joules = 4.184x10
7
erg = 2.612x10
19
electrn voltio (ev)
1 ergio(erg) = 1.0x10
-7
joule = 2.3901x10
-8
cal
1 ev =10
-6
Mev= 1.6022x10
-19
j = 1.6022x10
-12
erg = 96.485 (kj/mol)
1 unidad trmica britnica (BTU) = 1055.06j = 1.05566x10
10
erg = 252.2cal







4

Espectros atmicos:
Cada tomo es capaz de emitir o absorber radiacin electromagntica, aunque solamente
en algunas frecuencias que son caractersticas propias de cada uno de los diferentes
elementos qumicos.
Si, mediante suministro de energa calorfica, se estimula un determinado elemento en
su fase gaseosa, sus tomos emiten radiacin en ciertas frecuencias del espectro visible,
que constituyen su espectro de emisin.
Si el mismo elemento, tambin en estado de gas, recibe radiacin electromagntica,
absorbe en ciertas frecuencias del espectro visible, precisamente las mismas en las que
emite cuando se estimula mediante calor. Este ser su espectro de absorcin.
Se cumple, as, la llamada Ley de Kirchoff, que nos indica que todo elemento absorbe
radiacin en las mismas longitudes de onda en las que la emite. Los espectros de
absorcin y de emisin resultan ser, pues, el negativo uno del otro.
Puesto que el espectro, tanto de emisin como de absorcin, es caracterstico de cada
elemento, sirve para identificar cada uno de los elementos de la tabla peridica, por
simple visualizacin y anlisis de la posicin de las lneas de absorcin o emisin en su
espectro.
Estas caractersticas se manifiestan ya se trate de un elemento puro o bien combinado
con otros elementos, por lo que se obtiene un procedimiento bastante fiable de
identificacin.
Podemos, en definitiva, identificar la existencia de determinados elementos qumicos en
la composicin de sistemas inaccesibles, como pueden ser objetos astronmicos,
planetas, estrellas o sistemas estelares lejanos.
As, cuando la luz blanca que procede del sol atraviesa gotas de lluvia, esta se desva, y
sus componentes, que son las de luz de color rojo, naranja, amarillo, verde, azul, ail y
violeta, se separan formando el arco iris. Esto ocurre debido a que las componentes de
la luz blanca del Sol, en desplazamiento general de 300,000 km/s, tienen diferentes
longitudes de onda. La luz blanca procedente de nuestra estrella, el Sol, es la principal
radiacin que recibimos en nuestro planeta. Cmo estudiar la radiacin?
01. El espectro de la radiacin.
02. Espectros de emisin y espectros de absorcin.
03. La espectroscopia. Aparatos de medicin.


5

01. El espectro de la radiacin:
Desde el siglo XVII sabemos, con los trabajos de Newton y Huygens, que la radiacin
luminosa, la luz, se desva al atravesar un medio de densidad distinta, como el agua.
Sufre una dispersin. Resulta que sus componentes se desvan con diferente ngulo, por
lo que al salir del medio que atraviesan, salen las componentes separadas por distintos
ngulos y se pueden identificar visualmente por los diferentes colores que muestran.
En determinadas condiciones, los cuerpos emiten energa en forma de radiacin.
Tambin los cuerpos absorben la radiacin que emiten otros cuerpos, asimilando
energa.
Cmo medir la radiacin emitida o la radiacin absorbida por los cuerpos? Un aparato
capaz de obtener el espectro de una radiacin, es decir, de separar la radiacin en sus
componentes, se llama un espectroscopio. Si el aparato es capaz de fotografiarla se
llama un espectrgrafo, y si es capaz de medirla diremos que se trata de un
espectrmetro. Cuando es capaz de medir tambin la intensidad de la radiacin, se llama
espectrofotmetro.
La principal emisin de radiacin de los cuerpos es la radiacin electromagntica en
forma de luz visible.
Se dice que el arco iris es el espectro de la luz visible procedente del sol. En el ejemplo
del espectro constituido por el arco iris, son las gotas de lluvia y el aire atmosfrico lo
que hacen de espectroscopio.
La longitud de onda de la radiacin puede ser desde muy pequea, en el caso de la
llamada radiacin gamma, hasta muy grande en las ondas de radio. Se mide, pues,
usando desde nanmetros y angstrom hasta cientos de metros. Recordemos que un
nanmetro es la milmillonsima parte de un metro (1 m = 10
9
nm) y que un angstrom es
la diez mil millonsima parte de un metro (1 m = 10
10
), por lo que un nanmetro
equivale a 10 angstrom (1nm = 10 )
La luz que recibimos del Sol es radiacin electromagntica que se desplaza a 300,000
km/s, en su totalidad, pero la longitud de onda no es la misma en todos los fotones
luminosos, sino que vara entre los 4,000 y los 7,000 , aproximadamente, o lo que
es lo mismo, entre los 400 nm y los 700 nm. La luz blanca se descompone, en
definitiva, en un espectro de diferentes bandas coloreadas, cada una definida por una
longitud de onda distinta. As, la luz de menor longitud de onda es la luz violeta, que es
de alrededor de unos 4,000 , y la luz de mayor longitud de onda es la luz roja, que es
de alrededor de unos 7,000 .
6

Sin embargo, hay radiaciones de mayor y tambin de menor longitud de onda, es decir,
que tienen una longitud de onda inferior a 4,000 y que tienen una longitud de onda
superior a los 7,000
Las radiaciones que van desde el violeta al rojo se dice que forman el espectro visible,
pues procede de la descomposicin de la luz blanca.
Las radiaciones de longitud de onda inferior al violeta se llaman radiacin ultravioleta,
rayos X, y rayos gamma, por orden decreciente en la longitud de onda.
Las radiaciones de longitud de onda superior al rojo son los denominados infrarrojos,
microondas y ondas de radio, por orden creciente en longitud de onda.

.
TIPO DE RADIACION Intervalos de las longitudes de onda
Rayos Gamma inferiores a 10
-2
nanmetros
Rayos X entre 10
-2
nanmetros y 15 nanmetros
Ultravioleta entre 15 nanmetros y 4.0x10
2
nanmetros
ESPECTRO VISIBLE
Entre 4.ox10
2
nanmtros a 7.8x10
2
nanmetros metros
(4,000 y 7,800 )
Infrarrojo entre 7.8x10
2
nanmetros y 10
6
nanmetros
Regin de Microondas entre 10
6
nanmetros y 3.o x10
8
nanmetros
Ondas de Radio mayores de 3.0 x10
8
nanmetros
(1 metro = 10
2
cm = 10
3
mm = 10
9
nanmetros = 10
10
angstroms)

7

02. Espectros de emisin y espectros de absorcin:
Cuando un elemento irradia energa no lo hace en todas las longitudes de onda.
Solamente en aquellas de las que est provisto. Esas longitudes de onda sirven para
caracterizar, por tanto, a cada elemento. Tambin ocurre que cuando un elemento recibe
energa no absorbe todas las longitudes de onda, sino solo aquellas de las que es capaz
de proveerse. Coinciden por tanto, las bandas del espectro en las que emite radiacin
con los huecos o lneas negras del espectro de absorcin de la radiacin, como si un
espectro fuera el negativo del otro.
02.1. Los espectros de emisin:
Todos los cuerpos emiten energa a ciertas temperaturas. El espectro de la radiacin
energtica emitida es su espectro de emisin. Todos los cuerpos no tienen el mismo
espectro de emisin. Esto es, hay cuerpos que emiten en el infrarrojo, por ejemplo, y
otros cuerpos no.
En realidad, cada uno de los elementos qumicos tiene su propio espectro de emisin. Y
esto sirve para identificarlo y conocer de su existencia en objetos lejanos, inaccesibles
para nosotros, como son las estrellas.
02.2. Los espectros de absorcin:
Y tambin los cuerpos absorben radiacin emitida desde otros cuerpos, eliminando del
espectro de radiacin que reciben aquellas bandas absorbidas, que quedan de color
negro. Son lo que se llaman rayas negras o simplemente rayas del espectro.
Tambin ocurre con la absorcin, que unos cuerpos absorben la radiacin de unas
determinadas longitudes de onda y no absorben la radiacin de otras longitudes de onda,
por lo que cada cuerpo, cada elemento qumico en realidad, tiene su propio espectro de
absorcin, correspondindose con su espectro de emisin, cual si fuera el negativo con
el positivo de una pelcula.
02.3. El Espectro Solar:
Si analizamos mediante un espectroscopio la luz que nos llega del Sol observamos en el
espectro no es completamente continuo, sino que aparecen ciertas rayas de absorcin.
Indicndonos este hecho que la luz del sol ha atravesado gases que han absorbido las
longitudes de onda que a cada uno de ellos le es caracterstica. Algunos de estos
elementos sabemos que no pueden existir en la atmsfera de nuestro planeta, por lo que
hemos de concluir que se encuentran en la atmsfera solar.


8

03. Espectroscopia. Aparatos de medicin:
La Espectroscopia es el estudio de los espectros de los cuerpos fsicos. Se
fundamenta en el hecho de que cada elemento qumico tiene su propio espectro de
emisin y de absorcin.
Para el estudio de los espectros de los elementos qumicos se usan aparatos diversos,
fundamentalmente son:
El espectroscopio: que al descomponer la luz incidente dispersndola en diferentes
radiaciones monocromticas, permite la observacin directa del espectro de un
determinado elemento.

El espectrgrafo, que permite fotografiar las bandas de emisin y absorcin de los
elementos.

El espectrmetro, cuyo objeto es la medicin de las longitudes de onda de emisin y
absorcin en los espectros. Todos son aplicables a la Espectroscopia astronmica.

03.1. Espectroscopios:
Son aparatos que dispersan la radiacin incidente, lo cual se puede realizar por
refraccin en los llamados espectroscopios de prisma o bien por difraccin, en los
espectroscopios de red.
El espectroscopio de prisma fue desarrollado a partir de 1859 por los alemanes
Kirchoff y Bunsen.
En el espectroscopio de red se consigue dispersar la radiacin mediante una
superficie reflectante sobre la cual se han trazado miles de surcos paralelos muy
finos. Un CD ROM, y debido a sus lneas, es un ejemplo elemental de espectroscopio
de red.
El espectro electromagntico.

La luz que vemos en nuestros ojos, la luz visible, es un tipo de radiacin
electromagntica. La radiacin electromagntica transporta energa a travs del
espacio y por ello tambin se le conoce como energa radiante. Hay muchos tipos
de energas radiantes o electromagnticas adems de la luz visible. Estas diferentes
formas, como las ondas de radio que llevan msica a nuestras radios, la radiacin
infrarroja (calor) de una fogata y los rayos X empleados por los dentistas, al
parecer son muy distintos, tienen en comn ciertas caractersticas fundamentales.

9

Todos los tipos de radiacin electromagntica se mueven a travs del vaco a una
velocidad de 2.998x10
8
m/s, la velocidad de la luz. Adems todas tienen caractersticas
ondulatorias similares a las ondas u olas que avanzan en el agua. Las ondas de agua son
el resultado de impartir energa al lquido, tal vez dejando caer una piedra o por
movimiento de una lancha en la superficie. Esta energa se expresa con los movimientos
ascendentes y descendentes del agua.

La distancia entre crestas o valles sucesivos se denominan longitud de onda (). El
nmero de longitudes de onda completas, o ciclos, que pasan por un punto dado en un
segundo es la frecuencia de la onda.





En el espectro se muestran los diversos tipos de radiacin dispuestas en orden de
longitud de onda creciente, representacin que se conoce como espectro
electromagntico. Observe que las longitudes de onda abarcan una gama enorme, las
longitudes de onda de los rayos gamma son similares a los dimetros de los ncleos
atmicos, en tanto que las de las ondas de radio pueden ser ms largas que un campo de
ftbol. Cabe sealar tambin que la luz visible, que corresponde a longitudes de onda
entre 400 a 700 nm aproximadamente, es una porcin extremadamente pequea del
espectro electromagntico. Podemos ver la luz visible a causa de las reacciones
qumicas que ella causa en nuestros ojos. La unidad de longitud que se escoge para
expresar la longitud de onda depende del tipo de radiacin.

La frecuencia se expresa en ciclos por segundo, unidad que tambin se llama Hertz (Hz)
o s
-1
, por ejemplo una frecuencia de 820 kilohertz (kHz) tpica de una estacin de radio
AM, podra escribirse 820,000s
-1
; 1kHz=10
3
Hz = 10
3
s
-1





10


Resolver:
1-un anuncio especifico de precaucin emite luz roja y luz verde: a) Cul de esta
luces tiene fotones de mayor energa?; b) uno de los colores tiene longitud de
onda de 680nm y otro de 500nm a qu color corresponde cada longitud de
onda?

2- Ordene los siguientes tipos de radiacin por aumento de energa por fotn:
a) las seales de un radar; b) la radiacin dentro de un horno microondas; c) los
rayos gamma de una radiacin nuclear; de la luz roja de un anuncio de nen; la
radiacin ultravioleta de una lmpara solar.


Estructura electrnica del tomo

1- I saac Newton: inici el estudio de la estructura del tomo alrededor del 1700 cuando
observ que el paso de la luz solar por un prisma produca un espectro visible
continuo.



2-William H. Wollaston (1802): observ cuidadosamente el espectro solar, encontrando
que su continuidad est interrumpida por siete (7) lneas estrechas y oscuras que
consider como los lmites de los diferentes colores espectrales.

3-J oseph Fraunhofer (1814), amplific el espectro y encontr un total de 574 lneas
oscuras en el espectro (lneas de Fraunhofer), cada una de las cuales ocupa una posicin
fija.

11

4-Gustav R. Kirchoff y Robert W. Bunsen (1859), demostraron que la llama de un
mechero de gas muestra un espectro discontinuo al ponerse en contacto con el vapor de
un metal. Adems encontraron un conjunto diferente de lneas oscuras para cada metal.
En esa poca, ya era de conocimiento general que los slidos incandescentes emiten
espectros continuos y que el vapor altamente excitado de un metal puro provoca la
emisin de un conjunto de lneas brillantes. Los hallazgos fueron:

4.1- un slido incandescente solo emite una banda espectral ancha y continua.

4.2- Un vapor metlico puro al exhibir una alta excitacin debido a una fuente de
energa, como calor o electricidad, emite un conjunto de lneas espectrales muy poco
especificadas en una placa fotogrfica de modo regular aunque no lineal.

4.3- un vapor producido por un metal puro, cuando no se encuentra altamente excitado,
puede absorber energa de una fuente luminosa y producir una serie de lneas
espectrales brillantes que emitira si estuviera en un estado altamente excitado.





5-J ohann J . Balmer: tuvo la satisfaccin, en 1885, despus de una serie de esfuerzos
encaminados a encontrar una relacin matemtica entre las lneas espectrales de un
elemento determinado, de presentar la ecuacin que describe las posiciones relativas de
las lneas espectrales del tomo de hidrgenos. = n
1
2
/n
1
2
x G
= longitud de onda,
1
un nmero

entero mayor de 2 y G es
una constante.

6-Otros investigadores descubrieron en el hidrgeno otras series espectrales
semejantes en diferentes lugares del espectro electromagntico.

6.1- Lyman: encontr una serie en los rayos ultravioleta.

6.2-Paschen: encontr otra, en los rayos infrarrojos.
6.3- Brackett y Pfund: encontraron, cada uno de ellos una serie en los rayos
infrarrojos.

12

J ohann Balmer, fue la persona que descubri por primera vez las cuatro lneas
espectrales del hidrgeno. El espectro de lneas es un espectro que solo contiene
radiacin de longitudes de onda especificas. Por ejemplo, del espectro de lneas, es el
rayo lser.
Cuando una radiacin est formada por una sola longitud de onda es monocromtica y
cuando la radiacin de las fuentes es separada en sus componentes de longitud de onda
diferentes, obtendremos un espectro. Cuando hay una gama de colores que
contienen de todas las longitudes de onda, es un espectro continuo. El ejemplo ms
conocido de espectro continuo es el arco iris, que se produce cuando gotas de lluvia o
neblina dispersan la luz solar.


7-J ohannes R. Rydberg, en 1890 correlacion todos estos trabajos mediante una
ecuacin que puede escribirse en las formas siguientes:

| |
=
|
\ .
2 2
7 1
1 1 1
para n>2
2
R es la const. de Rydberg para el H= 1.0974 x 10
R
n
m

Donde n = 3,4..etc.

1/ = se le llama nmero de onda, es una variable muy til y su unidad es m
-1
.

8- Max Plank: en 1900 desarroll una ecuacin matemtica emprica para trazar una
grfica que relacionara la intensidad de la radiacin con la longitud de onda. Plank
pens que la luz era producida de manera discontinua dentro de la cavidad de la esfera
mediante un gran nmero de osciladores microscpicos, cada uno de los cuales vibraba
con frecuencia caracterstica (V). Encontr tambin que la energa de cada oscilador
podra expresarse por: E= h V; donde h= 6.626 x10
-34
j.s, a este nmero se le llam
constante de Plank.

El trabajo de Plank representa uno de los ms grandes descubrimientos de todas las
pocas, ya que marca el inicio de una disciplina conocida como mecnica cuntica que
sirve de base al concepto moderno de la estructura atmica y molecular.

9- Einstein: basndose en los conceptos de Plank y Rydberg, llego a la conclusin, en
1908, que los tomos absorben y emiten energa en pequeas cantidades, o cuantos, a
menudo descrita como haces de energa. Segn esto, la diferencia entre los trminos
espectrales (K/n
1
2
) cualesquiera representar una frecuencia de onda (1/) que posee
una energa especifica. Esta diferencia se deber a la absorcin y emisin de energa
causada por el desplazamiento que sufre un electrn de un nivel de energa a otro
electrn en un nivel ms alejado del ncleo.

13

1- La lnea ms prominente del espectro de magnesio se encuentra a 285.2nm.
Tambin hay otras a 383.8 y 518.4nm. Diga en que regin del espectro
electromagntico se encuentran estas lneas, cual es la ms energtica y que
energa tiene un mol de fotones de la lnea ms energtica.

2- La lnea ms prominente del espectro de lnea del aluminio se encuentra a
395.12nm qu frecuencia tiene esta lnea? qu energa tiene un fotn de esta
longitud de onda y un mol de fotones?

3- El Co
60
es un isotopo radiactivo que se emplea en medicina para tratamiento
de ciertos canceres, produce partculas beta y rayos gamma, y estos ltimos
tienen energas de 1.173 y 1.332Mev (1Mev=9.6485x10
4
j/mol) Qu longitud
de onda y que frecuencia tiene un fotn de rayo gamma con energa de
1.173Mev?

Einstein demostr mediante el efecto fotoelctrico que la luz est formada por un haz
de partculas denominadas fotones. La energa de estos fotones viene dada por la
ecuacin de Plank, de donde E= h V; C= V; = c / V; V = c / , entonces;
E = hc / ; = hc / E.
E= energa; h= constante de Plank.
C= velocidad de la luz= 2.998x10
8
m/s 2.998x10
10
cm/s.
= longitud de onda; V = frecuencia.

Resolver
1- La radiacin de la regin ultravioleta del espectro electromagntico es
bastante energtica y ocasiona que los tintes pierdan su color o la piel se
queme. Si una persona es bombardeada con 1.00mol de fotones con longitud
de onda de 375nm qu cantidad de energa en kj/mol de fotones recibir?

2- Un telefon0 celular enva seales aproximadamente de 1MHz: a) de qu
longitud de onda es esta radiacin?; b) que energa tiene 1.0mol de fotones
con frecuencia de 850MHz?; c) comente sobre la diferencia de energa
entre una radiacin de 850MHz y la luz azul.
14


3-Asuma que los ojos de una persona reciben una seal que consta de luz azul, de
longitud de onda de 470nm. La energa de la seal es 2.50x10
14
j.
Cuantos fotones llegan a sus ojos.

Efecto fotoelctrico


Diagrama del efecto fotoelctrico. Los fotones incidentes son absorbidos por los
electrones del medio dotndoles de energa suficiente para escapar de ste.
El efecto fotoelctrico consiste en la aparicin de una corriente elctrica en ciertos
materiales cuando estos se ven iluminados por radiacin electromagntica. La
fotoelectricidad fue descubierta y descrita experimentalmente por Heinrich Hertz en
1887. El efecto fotoelctrico constitua un misterio abierto de la fsica hasta su
explicacin por Albert Einstein en 1905 quien bas su formulacin de la
fotoelectricidad en una extensin del trabajo sobre los quantos de Max Planck. Los
paneles solares y las clulas fotoelctricas constituyen algunas de las aplicaciones ms
conocidas del efecto fotoelctrico. Se suele sealar que con la formulacin del efecto
fotoelctrico Einstein dio origen a la fsica cuntica madre de la electrnica moderna
I nterpretacin cuntica del efecto fotoelctrico
La electricidad es un flujo de electrones, de carga negativa que rodean al ncleo
atmico. El hecho de que tales flujos elctricos pudieran ser producidos en algunos
materiales por la incidencia de luz era un misterio, pero Einstein descubri que en
determinadas circunstancias los fotones, es decir, las partculas de luz, golpeaban a los
electrones de un material hasta liberarlos de sus tomos, permitindoles correr libres en
forma de corriente elctrica.
Los fotones de luz tienen una energa caracterstica determinada por la longitud de onda
de la luz. Si un electrn absorbe la energa de un fotn y tiene mayor energa que la
15

funcin de trabajo del ncleo, es decir, si el fotn tiene mayor energa que la que une al
electrn con el tomo, entonces el electrn puede ser extrado del material. Si la energa
del fotn es demasiado pequea, el electrn es incapaz de escapar de la superficie del
material. Los cambios en la intensidad de la luz no cambian la energa de sus fotones,
tan slo su nmero y por lo tanto la energa de los electrones emitidos no depende de la
intensidad de la luz incidente. Los electrones siguen por lo tanto un principio de "todo o
nada" en el sentido de que toda la energa de un fotn es utilizada para liberar un
electrn de su enlace atmico o la energa del fotn es re-emitida. Si el fotn es
absorbido parte de la energa se utiliza para liberarlo del tomo y el resto contribuye a
dotar de energa cintica a la partcula libre.
Finalmente para que el material fotoelctrico produzca electricidad ante la incidencia de
luz solar, es necesario el uso de un circuito elctrico por el que fluirn los electrones
liberados del material fotoelctrico.
Formulacin matemtica
Para analizar el efecto fotoelctrico cuantitativamente utilizando el mtodo derivado por
Einstein es necesario plantear las siguientes ecuaciones:
Energa de un fotn absorbido = Energa necesaria para liberar 1 electrn + energa
cintica del electrn emitido.
Algebraicamente:
h V = h V
o
+ mc
2
E= hV; E= h V
o
+ mc
2
; Ei= h V
o
;
Et =Ei + mc
2
; Ec = mc
2
; Et = Ei + Ec; Ec = Et Ei; Ec= h V h V
o
;
Ec = h(V V
o
); V = V
o
Ec=h(o)=0 (no se emiten electrones)

Que puede tambin escribirse como: h V =w +E
c

donde h es la constante de Planck, V
o
es la frecuencia de corte o frecuencia mnima de
los fotones para que tenga lugar el efecto fotoelctrico, (w) es la funcin de trabajo, o
mnima energa necesaria para liberar un electrn de su enlace con el tomo y Ec es la
mxima energa cintica de los electrones que se observa experimentalmente.
- Nota: Si la energa del fotn (h V) no es mayor que la funcin de trabajo
(w), ningn electrn ser emitido.
En algunos materiales esta ecuacin describe el comportamiento del efecto fotoelctrico
de manera tan slo aproximada. Esto es as porque parte de la energa es absorbida o
emitida como radiacin y por qu los electrones emitidos pueden ser absorbidos por
otros tomos de la red cristalina produciendo una prdida de energa en forma de calor.
16

Efecto fotoelctrico en la actualidad
El efecto fotoelctrico es la base de la produccin de energa elctrica por radiacin
solar y del aprovechamiento energtico de la energa solar. Tambin se utiliza en diodos
fotosensibles tales como los que se utilizan en las clulas fotovoltaicas y en
electroscopios o electrmetros. En la actualidad los materiales fotosensibles ms
utilizados son, aparte de los derivados del cobre (ahora en menor uso), el silicio, que
produce corrientes elctricas mayores. El efecto fotoelctrico tambin se manifiesta en
cuerpos expuestos a la luz solar de forma prolongada. Por ejemplo, las partculas de
polvo de la superficie lunar adquieren carga positiva debido al impacto de fotones. Las
partculas cargadas se repelen mutuamente elevndose de la superficie y formando una
tenue atmsfera. Los satlites espaciales tambin adquieren carga elctrica positiva en
sus superficies iluminadas y negativa en las regiones oscurecidas, por lo que es
necesario tener en cuenta estos efectos de acumulacin de carga en su diseo.
Resuelva
1-Suponga que un ingeniero desea disear un interruptor que trabaje
mediante el efecto fotoelctrico. El metal que desea emplear en el dispositivo
requiere 6.7x10
19
j/tomo para que se retire un electrn de l. Diga si el
interruptor funcionar cuando choca luz con longitud de onda de 540nm o mas
sobre el metal. Explique su respuesta.

10- Niels Bohr: en 1913, ya se saba lo suficiente acerca de la naturaleza del tomo
como para que Bohr pudiera proponer un modelo planetario del tomo de hidrogeno,
este propuso algunas ideas revolucionarias. Los postulados de Bohr afirman que: a) los
electrones en los tomos ocupan niveles diversos, b) los electrones no irradian energa
de forma continua como enunciaba la teora electromagntica de la materia, c) los
electrones pueden alcanzar niveles de energa ms alto por la absorcin de cantidades
fijas de energa, d) los electrones que caen a niveles ms bajos de energa emiten
cantidades fijas de energa, e) el momento angular de un electrn en rbita es un
mltiplo entero de h/2. La teora de Borh es vlida para los elementos que poseen un
solo electrn, como el H, He
+
y Li
+1
. El trabajo de Borh puede considerarse como el
nico bsico en la bsqueda de informacin relacionada con el comportamiento de los
electrones en los tomos. El desarrollo matemtico de la teora de Borh concuerda
bastante bien con la ecuacin de Ridberg para el tomo de hidrogeno: mvr = h /2,
donde = 1, 2, 3, etc.
r=
2
h
2
/mze
2
(radio) y E =mz
2
e
2
/ 2h
2
(1/
2
) =R
H
(1/
2
); (R
H
constante de Ridberg).

Efectivamente, la combinacin de constantes, 2.18x10
-18
J/hV, da la constante de
Rydberg, RH= 1.10x10
7
m
-1
. As pues, la existencia de lneas espectrales puede
17

atribuirse a los saltos cuantizados de electrones entre los niveles de energa. Borh
calcul las energa correspondientes a cada orbitas permitidas; E= -Rh (1/n
2
);
E = -RH (1/
2
) = 0; AE = Ef - Ei = fotn = h V. El modelo de Borh del tomo de
hidrogeno solo pudo absorber o emitir las frecuencias de luz especificas que satisfaga la
ecuacin V = c/


Este modelo de Borh tena varios defectos. Los espectros de los tomos con varios
electrones tenan muchos ms lneas que las que predeca el sencillo modelo de Borh,
este modelo tampoco poda explicar la divisin de las lneas espectrales en un campo
magntico, esto se conoci como efecto Zeeman. Tiempo despus se propuso un modelo
radicalmente diferente, el de la mecnica cuntica, para explicar estas observaciones.
El modelo de la estructura atmica ms avanzado segn la mecnica cuntica, se bas
en los trabajos de Louis De Broglie, quien demostr que as como la ondas
electromagnticas se pueden tratar como flujo de partculas (fotones), las partculas en
movimiento pueden exhibir propiedades similares a las ondas, por tanto era igualmente
valido imaginar los electrones como partculas o como ondas.

Resuelva
1-La luz ms prominente del espectro del mercurio se encuentra a 253.652nm.
Tambin tiene otras lneas ubicadas a 365.015nm, 404.656nm y 1013.975nm:
a) Cul de estas lneas representa la luz de mayor energa?; b) cul es la
frecuencia de la lnea ms prominente que se observa? Qu energa tiene un
fotn con esta longitud de onda?

2-La energa que se emite cuando un electrn se desplaza de un estado de
mayor energa a otro de ms baja energa, en cualquier tomo, se observa como
radiacin electromagntica: a) en que caso emite menor energa el tomo de
hidrogeno Cundo un electrn se desplaza de q=4 a q=2? b) en que caso
emite mayor energa el tomo de hidrogeno Cundo se desplaza de q=4 a q=1
o cuando un electrn se desplaza de q=5 a q=2? Explique su respuesta.

11- Louis de Broglie, en 1924 sugiri una posible explicacin del carcter cuantificado
de los electrones en los tomos. Su idea fue que toda partcula en movimiento est
asociada a una onda de la misma naturaleza que las luminosas. La longitud de onda de
De Broglie viene dada por la expresin = h/ mv; h = constante de Plank;
mv = cantidad de movimiento (masa por su velocidad).

18

El modelo de la estructura atmica ms avanzado segn la mecnica cuntica, se bas
en los trabajos de Louis De Broglie quien demostr que, as como las ondas
electromagnticas se pueden tratar como flujos de partculas, llamadas fotones, las
partculas en movimiento pueden exhibir propiedades similares a las ondas, por tanto,
era igualmente vlido imaginar los electrones como partculas o como ondas (la luz
tiene propiedades de materia y de energa).

Las existencia de las ondas de De Broglie permite llegar a la condicin cuntica del
modo siguiente: imaginemos un electrn que recorre una rbita de Borh y que lleva
asociado una onda cuya longitud es la expresada por la ecuacin de De Broglie, si esta
longitud de onda no fuese un submltiplo exacto de la longitud de la trayectoria, la onda
interferira consigo misma y se destruira. Las orbitas estables solo pueden existir
cuando las longitudes de sus circunferencias son mltiplos de las longitudes de onda.
Esto se puede expresar del modo siguiente: = 2 r; = nmero entero; r = radio
de la rbita.

Si la = h/mv, podemos sustituir en la en la ecuacin n = 2 r a la longitud de onda
por su igual (h/mv) = 2 r; h =mv2r; mvr = h/2; mv =cantidad de
movimiento (masa / velocidad). El concepto de onda de De Broglie en relacin con una
partcula como el electrn, significa que tal partcula no puede localizarse con precisin.
E = mc
2
; E = h V; igualamos las ecuaciones; h V/c = mc = P

; sabiendo que P

= E / c y que
P

= hV

/ c; = h/ P

entonces; = h/mv; tambin podemos decir que: E = P

c = h V;
P

= h V/c; P

= h/; = h/ P

; E/c = h V/c; E/c = h/; = hc/E.

Tambin podemos decir que: P

= m v r; r = q
2
a
o
, por lo tanto P

= m v * q
2
a
o



1- Un haz de electrones tiene una velocidad promedio de 1.3x10
8
m/s Cul es
la longitud de onda de los electrones que viajan a esta velocidad promedio?

2-Calcule la longitud de onda en nm asociada a una pelota de golf de 1.3x10
2
g
que se desplaza a 67mi/h a qu velocidad debe viajar la pelota para que tenga
una longitud de onda de 5.6x10
3
nm?

3-La bala de un rifle posee una masa de 0.00150kg, cuando esta es disparada
adquiere una velocidad de 7.00x10
2
mi/h cul es la longitud de onda asociada
a esta bala?

12- Arnold sommerfeld, en 1916 indic tambin la existencia de orbitas elpticas y
circulares, en el segundo y los ms altos niveles de energas para describir cada uno de
19

los niveles mayores de energa, Sommerfeld defini dos nmeros cunticos. Uno de
ellos n, designa los niveles principales de energa y es idntico a los nmeros usados por
Bohr para designar diferentes niveles electrnicos de energa. Su otro nmero cuntico
K indica el grado en que la rbita elptica se desva de una circunferencia. Cuando K =
, la rbita es circular y cuando K = 0, la elipse ha degenerado en una recta, K tiene
valores lmites K= 1 y K = .







= K > K
Los principales niveles de energa estn compuestos de subniveles que forman un nivel
principal que es igual a su nmero cuntico principal . este esquema proporciona el
nmero exacto de estados de energa necesarios para explicar los espectros de lneas finas
observadas.

La teora atmica moderna exige la sustitucin de K por el nmero cuntico , donde
= -K en secuencia hasta llegar al valor lmite (-1). El estudio de los espectros en
tomos ms complejos, en los que se producen repulsiones electrnicas dentro del nivel
principal de energa, indica la existencia de estados de energa subordinados, llamados
subniveles. En los espectros de hidrogeno, aparecen cuatro (4) tipos de lneas; Sharp
(aguda), (s), principales (p), difusas (d) y fundamental (f). Los subniveles que componen
los niveles se representan entonces como: s p d f (letras minsculas).

n Sub-
niveles
Valores de
n-1
2+1
Orbitales
2(2 +1)
Electrones
Resumen
1 s 1-1=0 2(0)+1=1 4(0)+2=2 1 orbital y 2 electrones
2 p 2-1=1 2(1)+1=3 4(1)+2=6 3 orbitales y 6 electrones
3 d 3-1=2 2(2)+1=5 4(2)+2=10 5 orbitales y 10 electrones
4 f 4-1=3 2(3)+1=7 4(3)+2=14 7 orbitales y 14 electrones
5 g 5-1=4 2(4)+1=9 4(4)+2=18 9 orbitales y 18 electrones


13- Heinsenber, demostr en su famoso principio de incertidumbre (1927) que existe
una indeterminacin inherente al problema de averiguar a la vez la posicin de una
partcula y su cantidad de movimiento, indeterminacin que puede expresarse diciendo
que el producto de la incertidumbre en la cantidad de movimiento en la posicin por la
incertidumbre, es del orden de la constante de Plank (h). Esto quiere decir que cuanto
mayor sea la precisin con la que se conoce p, tanto menos preciso ser el valor de x
y viceversa. Este principio enuncia que el producto de incertidumbre del producto p y
la posicin de x, debe ser igual a la constante de Plank, o sea, (p)(x) h.
x = h/4t p; p = incertidumbre de posicin; P

=

cantidad de movimiento.
20

p = P

por el grado de incertidumbre.
El principio de incertidumbre establece que es imposible determinar de manera simultnea la posicin de un electrn en un
tomo y su energa con cierto grado de certidumbre si el electrn se describe como una onda. Cuando se intenta determinar con
exactitud la ubicacin o la energa de un electrn, la otra cantidad es incierta, comparemos esto con el mundo que nos rodea
para objetos mayores que los de escala atmica, por ejemplo, un automvil, es posible determinar con bastante exactitud tanto
la energa como la ubicacin en cualquier momento, no as a escala atmica. q =; q h / mv =4tr; q h
*
4t mv; x= h/4t mv.


Resuelva
1- Calcule la incertidumbre de posicin de un electrn con una incertidumbre
de velocidad igual a la mitad de la velocidad de la luz.



2- Determinar matemticamente que se puede medir con ms precisin, la
posicin de una partcula en movimiento con una masa de 0.01g y otra con una
masa de 100g. Cuando ambas poseen una velocidad de 2.3x10
3
m/s


14- Edwin Sthrdinger, basado en la teora de de Broglie desarroll una ecuacin
diferencial parcial para representar el comportamiento de un electrn alrededor de un
ncleo atmico, esta ecuacin muestra la relacin entre la funcin de onda del electrn
y la E y V, las energas total y potencial del sistema. La ecuacin desarrollada
describe un orbital distinto y por tanto, una diferente distribucin de la probabilidad
para un electrn de ese orbital, cada uno de estos orbitales est definido de forma nica
por un conjunto de tres nmeros entero, n, y m

, llamados tambin nmeros cunticos,

como lo llam Borh. Adems de los tres nmeros cunticos que se derivan de la teora
original, fue necesario definir un cuarto nmero cuntico para explicar los resultados de
un experimento anterior. En este experimento se vio que si se haca pasar un haz de
tomos de hidrgenos por un campo magntico, la mitad de los tomos se desviaba en la
direccin opuesta, debido al espn del electrn.

15- Otros investigadores propusieron que la observacin era el resultado de las
diferentes orientaciones del giro o espn de los electrones. Los tomos que posean un
electrn con un espn eran desviados en una direccin y los tomos cuyo electrn tena
espn opuesto se desviaban en la direccin opuesta. Se asign el smbolo m
s
al nmero
cuntico del espn. Los posibles valores de los nmeros cunticos se definen: n, nmero
cuntico principal y sus valores son del 1 al infinito, , nmero cuntico del momento
angular, puede tener todos los valores, desde cero hasta n-1, m
,
nmero cuntico
21

magntico, puede tener todos los valores enteros desde - hasta + pasando por cero,
m
s
, nmero cuntico del espn, puede tener los valores de + y -.

Orbital atmico (OA): es una regin del espacio cerca del ncleo en donde existe una
alta posibilidad de encontrar un electrn, un electrn tiene una determinada energa que
se designa por: a) El nivel de energa principal (numero cuntico) est relacionada
con el tamao del orbital, b) los subniveles s, p, d, y f estn relacionados con la forma
del orbital; c) exceptuando el subnivel s, los dems subniveles tienen un nmero de
orbitales iguales en energa (orbitales degenerados) que difieren en su orientacin
espacial; d) el espn del electrn, identificado representa la distribucin y
denominacin de los orbitales. + -


Nivel principal de energa () 1 2 3 4

Nmero de electrones (2
2
) 2 8 18 32

Subniveles (igual al nivel) 1s 2s2p 3s3p3d 4s4p4d4f

Electrones de cada subnivel 2 2,6 2, 6, 10 2, 6, 10,14

Notacin del orbital lleno 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
10
4s
2
4p
6
4d
10
4f
14

Orbitales por subnivel 1 1, 3 1, 3, 5 1, 3, 5, 7


El orbital s es una esfera alrededor del ncleo



Un orbital p est constituido por dos (2) lbulos esfricos que se tocan en lados
opuestos del ncleo. Los tres orbitales p se representan como px, py y pz debido a que
estn orientados a lo largo de los ejes x, y, z, respectivamente. En el orbital p no hay
posibilidad de encontrar un electrn en el plano nodal o nodo, porque es donde se
encuentra el ncleo. Las regiones de un orbital separadas por un nodo reciben los signo
+ y -. Estos signos no estn asociados con cargas elctricas o inicas.

22




Orbitales d son: dxy, dxz, dyz, dx
2
-y
2
, dz
2






23


1-En cierto estado excitado posible, el tomo de hidrogeno tiene su electrn en
un orbital 5d. Indique todos los conjuntos de nmeros cunticos q, l y m
l
para
este electrn.

2-Explique brevemente por qu cada uno de los siguientes no constituye un
conjunto posible de nmeros cunticos para un electrn de un tomo: a) q=2,
l=2, m
l
=0; b) q=3, l=0, m
l
=2; c) q=6, l=0, m
l
=+1; d) q=6, l=5, m
l
=-1;
e)q=4, l=3, m
l
=4.

Para distribuir los electrones en los orbitales se utilizan tres principios:

1- principio de Aufbau o de distribucin electrnica, los orbitales se llenan en orden de
energa creciente y la energa se puede determinar con la expresin +.

2- principio de exclusin de Pauli: solamente dos electrones pueden ocupar un orbital,
siempre y cuando tengan espines opuestos .

3- Regla de Hund; en orbitales con iguales energa se colocan electrones de uno en uno,
de modo que los electrones tengan espines paralelos, antes que ocurra el apareamiento.
Las sustancias con electrones degenerados son paramagnticas, es decir, son atradas
por un campo magntico y las que no poseen electrones desapareados son
diamagnticas, no son atradas por el campo magntico, porque poseen su ltimo nivel
de energa lleno. Mientras ms electrones desapareados posean una especie mayor ser
su fuerza de atraccin.

Configuracin Electrnica y diagramas de orbitales: es la distribucin de los
electrones en los subniveles energticos. Los niveles principales de energa estn
divididos en subniveles. Los subniveles denominados s, p, d y f, tambin tienen un
24

lmite para el nmero de electrones que pueden contener. Los subniveles s, p, d, f,
pueden contener un mximo de 2, 6, 10 y 14 electrones respectivamente. El llenado de
los subniveles se correlaciona con la tabla peridica. Observe que hay bloques de
elementos que llenan solo hasta los subniveles s, otros que llenan hasta los subniveles p,
otros hasta los subniveles d y por ltimo se encuentran los que llenan hasta los
subniveles f. Cuando un elemento se encuentra en un bloque especfico, esto significa
que el ltimo electrn colocado en el tomo ocupa el subnivel correspondiente a ese
bloque.


Bloques de la tabla peridica: los bloques de la tabla peridica son, bloque s, bloque p,
bloque d y bloque f. los elementos de los bloques s y p terminan su configuracin
electrnica en s o p y el nivel correspondiente y se le denominan elementos
representativos de la tabla peridica. Los del bloque d terminan su en el subnivel d y un
nmero menor el nivel correspondiente (n-1), los del nivel 4 1 = 3d, los del nivel 5 1
= 4 d, los del nivel 6 1 = 5d y los del nivel 7-1= 6d y se le denominan elementos o
metales de transicin.


Los elementos del bloque f terminan su configuracin electrnica en el subnivel f y el
nivel menos dos (2), los del nivel 6-2= 4f, del cerio hasta el lutecio y los del nivel 7-2=
5f, del torio hasta el laurencio y se le denominan elementos de transicin interna, porque
llenan primero el subnivel (f) de mayor energa y luego el subnivel (d) de menor
energa.



Niveles
()
Cantidad de
elementos
Cantidad
de electrones
Formula general
1 2 2
s
2

2 8 8
s
2
p
6

3 8 8
s
2
p
6

4 18 18
ns
2
(n-1)d
10
np
6

5 18 18
ns
2
(n-1)d
10
np
6

6 32 32
ns
2
(n-1)d
1
(n-2)f
14
(n-1)d
9
np
6

7 32 32
ns
2
(n-1)d
1
(n-2)f
14
(n-1)d
9
np
6





25



Z=55 Z=56 Z=57 Z=72 Z=80 Z=81 Z=86
(n-1)d
9
np
6

6 X
ns
2



(n-1)d
1



Z=58 Z=71
(n-2)f
1-14e

6 (N-1)d
1
(n-2)f
14



Hacer un diagrama del nivel 7, con sus elementos, al igual que el nivel 6.


La configuracin electrnica puede ser larga y corta o notacin de gas noble.

C.E. larga o completa, para realizarla utilizaremos la tabla peridica en toda su
extensin, veamos.
Z=118 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
2
5d
1
4f
14
5d
9
6p
6
7s
2
6d
1
5f
14
6d
9
7p
6
.

C.E. notacin de gas noble (corta), para realizarla utilizaremos como referencia los
gases nobles o elementos de la columna 18, el gas noble que utilizaremos como
referencia ser el que est en el nivel anterior del elemento al cual le determinaremos su
configuracin electrnica. Veamos; Z=45 est en el nivel 5 de la tabla peridica, por lo
tanto el gas noble que tomaremos como referencia ser el kriptn que est en el nivel 4,
completamos luego los electrones faltantes, de la manera siguiente:
Z=45 [Kr] 5s
2
4d
7

Z=63 [Xe] 6s
2
5d
1
4f
6

Z=79 [Xe] 6s
2
5d
1
4f
14
5d
8

Z=84 [Xe] 6s
2
5d
1
4f
14
5d
9
6p
4

Z=97 [Rn] 7s
2
6d
1
5f
8

Z=110 [Rn] 7s
2
6d
1
5f
14
6d
7


Cs Ba La
Ce
Lu
Hf Hg Rn Tl
26

Diagramas de orbitales: es la distribucin de los electrones en los orbitales, para
realizarlo utilizaremos como referencia la Regla de Hund y la configuracin electrnica
corta. Veamos.


5s
2
4d
7
, sabemos que s posee un orbital y que d posee 5 orbitales:



5s
2
4d
7



4d
6s
2
4f
14
5d
9

6s
2
4f
14





5d
9


Carga nuclear efectiva: la carga nuclear efectiva, Zef, que experimentan los electrones
en diferentes orbitales atmicos puede estimarse utilizando las reglas de Eslater. Estas
reglas se basan en datos experimentales para las energas de promocin y de ionizacin;
el Zef viene determinado por la ecuacin, Zef= Z S, es la carga nuclear verdadera
menos la carga que es apantallada por los electrones. Por ejemplo el sodio posee 11e
-
,
los diez electrones internos apantallan 10 unidades de carga nuclear dejando una (1)
carga nuclear efectiva 11e
-
-10e
-
= +1, el magnesio es 12-10 = +2, el aluminio es 13-10
= +3 y as sucesivamente a lo largo del perodo. Al aumentar el Z efectivo el ncleo
atrae ms fuertemente a los electrones internos y externos, el resultado es una
contraccin general del tamao del tomo.
Si 14-10= +4 S 16-10 = +6 P 15-10 = +5 Cl 17-10 = +7

Los valores de S pueden estimarse de la manera siguiente:
1) se escribe la configuracin electrnica del elemento y se agrupan en la forma
siguiente: (1s), (2s 2p), (3s3p), (3d), (4s4p), (4d), (4f), (5s5p), (5d), (5f) etc.; 2) los
electrones que se encuentran en un grupo superior de esta secuencia al del electrn que
se considera, no contribuyen para calcular S; 3) si se considera un electrn
determinado en un orbital s o p: a) cada uno de los dems electrones en el grupo (s
y p ) contribuye con 0.35; b) cada uno de los electrones de capa (-1) contribuye con
0.85; c) cada uno de los electrones de las capas inferiores (- 2) contribuye con 1.00; 4)
si se considera un electrn determinado en un orbital (d o f) ; a) cada uno de los






27

dems electrones en un grupo (d o f ) contribuye con 0.35; b) cada uno de los
electrones en un grupo ms bajo que el considerado contribuye con 1.00.

- Si se toma un electrn del orbital 1s, este aporta 0.30,
Z= 10 Ne; /1s
2
/ 2s
2
2p
6
/; 1(0.30) + 8(0) =0.30; Zef = 10-0.30 = 9.70


Para entender las propiedades de los tomos debemos conocer no solo la configuracin
electrnica, sino tambin la fuerza de atraccin entre los electrones exteriores y el
ncleo. Podemos decir entonces, que la carga nuclear efectiva, es la carga positiva
neta que un electrn experimenta en un tomo con muchos electrones, esta carga no es
la carga nuclear total porque los dems electrones del tomo escudan parcialmente el
ncleo. Su valor es la carga del ncleo reducida en la medida en que los otros
electrones apantallan del ncleo a dicho electrn.


La ley de atraccin de Coulomb indica que la fuerza de la interaccin entre las cargas
elctricas depende de la magnitud de las cargas y de la distancia entre ellas, por tanto, la
fuerza de atraccin entre un electrn y el ncleo depende de la magnitud de la carga
nuclear neta que acta sobre el electrn y de la distancia media entre ncleo y el
electrn. La fuerza de atraccin se incrementa al aumentar la carga nuclear y disminuye
a medida que el electrn se aleja del ncleo.

Para determina el Zef tenemos que tomar en cuenta en qu nivel y cual orbital est el
electrn al cual le determinaremos la constante de apantallamiento, S, para luego
determinar el Zef.

1s
2
/2s
2
2p
6
/3s
2
/, separar en niveles, y a la cantidad de electrones se le resta 1, los
electrones ms externos apantallan 0.35, los intermedios 0.85 y los restantes uno (1),
veamos: 3s
2
, 2-1=1, 1(0.35) + 8(0.85) + 2(1)= 9.15 (constante de apantallamiento).
Zef = Z S = 12- 9.15 = 2.85

Z = 9 F; 1s
2
/2s
2
2p
5
/; 5+2 =7- 1=6(0.35) + 2(0.85) = 3.8
Zef= Z S = 9- 3.8 = 5.2

Z= 20 Ca; 1s
2
2s
2
2p
6
/3s
2
3p
6
/4s
2
/; 2-1 = 1(0.35) + 8(0.85) + 10(1) = 17.15
Zef S = 20 17.15 = 2.85

Z=19 K; 1s
2
2s
2
2p
6
/3s
2
3p
6
/4s
1
/ ; 1-1 = 0 (0.35) + 8(0.85) + 10 (1) = 16.8
Zef = 19 16.8 = 2.2

- Si el electrn est en un orbital d o f, se toma la cantidad de electrones, los cuales
aportan 0.35 y el resto aportan uno (1).
28


Z=25 Mn; 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
/3d
5
/; 5-1= 4(0.35) + 20(1) = 21.4
Zef = Z S = 25 21.4 = 3.6

Z=63 Eu; 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
2
5d
1
/4f
6
/
6-1 =5(0.35) + 57(1) = 58.75; Zef = 63 58.75 = 4.25

- Si la sustancia es un ion negativo aumenta la cantidad de electrones y si es
un ion positivo disminuye la cantidad de electrones igual a su carga.
F
-1
Z=9; 1s
2
/2s
2
2p
5
/+1e
-


F
-
=1s
2
/2s
2
2p
6
/; 8(0.35) + 2(0.85) = 4.5; Zef = 9- 4.5 = 4.5

S
-2
Z = 16; 1s
2
/2s
2
2p
6
/3s
2
3p
4
/

+ 2 = 1s
2
/2s
2
2p
6
/3s
2
3p
6
/

8(0.35) + 8(0.85) + 2(1) = 11.60; Zef = 16-11.60 =4.4

Ca
+2
Z =20; 1s
2
2s
2
2p
6
/3s
2
3p
6
/4s
2
/-2e
-
= 1s
2
2s
2
2p
6
/3s
2
3p
6
/

8(0.35) + 8(0.85) + 2(1) = 11; Zef = Z S = 20-11.60= 8.4.


Cuando los electrones ocupan el nivel electrnico ms bajo posible, se dice que est en
el estado basal. Si uno o ms electrones absorben suficiente energa como para alejarse
del ncleo, se dice que est en estado excitado.


Determine el Zef para los electrones de valencia de los elementos siguientes:
estroncio, fsforo, selenio, bismuto, cloro, silicio, sodio, aluminio, oxigeno y
argn.












29


Ejercicios

1- Determine las frecuencias de la luz de las longitudes de onda siguientes:
a) 500; b) 1.0 ; c) 4.4Mm; d) 89m; e) 562nm.



2- si la luz anaranjada tiene una longitud de onda de 625nm Qu frecuencia tiene?



3- Los reproductores de discos compactos usan lseres que emiten luz con una
longitud de onda de 785nm Qu frecuencia tiene esta luz en Herz?

4- Si una estacin de radio en FM transmite a una frecuencia de 104.5MHz Qu
longitud de onda en metros tiene la radiacin que emite esta estacin de radio?


5- El tamao de una antena de radio es proporcional a la longitud de onda de la
radiacin. Las personas usan telfonos celulares cuyas antenas a menudos
tienen menos de 3 pulgadas, mientras que los submarinos usan antenas de hasta
2000m de largo. Cual est usando ondas de radio de ms alta frecuencia?


6- Determine el nmero de onda para un electrn que se mueve del nivel 5 al nivel
2 y otro que se mueve del nivel 3 al nivel 6, A qu se debe que poseen signos
diferentes? Explique.


7- Cual es la energa de un cuanto de luz anaranjada si sabemos que la frecuencia
de esta luz es 4.8 x10
14
herz.


8- Calcule la energa de un fotn de radiacin X que tiene una longitud de onda de
2.36nm y comprela con una energa de un fotn de luz anaranjada que es de
3.18X10
-19
j.


9- Quien posee ms energa: a) un fotn de radiacin de microondas o un fotn de
radiacin ultravioleta; b) un fotn de luz azul o un fotn de luz verde; c) diez
fotones azules con longitudes de onda de 460nm 15 fotones rojos con
longitudes de onda de 695nm. Justifique su respuesta en todos los casos.
30


10- Calcule la energa de un fotn de luz amarilla cuya longitud de onda es de
589nm.

11- Prediga cual de las transiciones electrnicas siguientes produce la lnea
espectral de mayor longitud de onda; de n=2 a n=1; de n=3 a n= 2; de n=4 a
n=3.

12- Que energa tiene un fotn de la luz roja y que energa tiene 1 mol de fotones
de esta luz, la cual tiene una longitud de onda de 685nm.

13- Cual ser la energa y la longitud de onda de un electrn que pasa de n=3 a
n=1. Explique si la energa es absorbida o emitida.

14- Calcule la longitud de onda de un electrn que tiene una velocidad de 5.97
X10
6
m/s. compare el valor de las longitudes de onda de las radiaciones
electromagnticas y diga a cual corresponde.

15- En el efecto fotoelctrico, un cuanto absorbido de luz tiene como resultado la
expulsin de un electrn del absorbedor. La energa cintica del electrn
expulsado es igual a la energa del fotn absorbido menos la energa del fotn
de longitud de onda mxima que produce el efecto. Calcule la energa cintica
de un fotoelectrn producido por el cesio mediante luz de 400nm. La longitud
de onda crtica (mxima) para el efecto fotoelctrico en el cesio es 660nm;
donde la radiacin hc es 1240nm.ev.

16- Se ha encontrado que la molcula de yodo gas, I
2
se disocia en tomos
separados despus de la absorcin de luz a longitudes de onda menores de
499.5nm. Si cada cuanto o fotn, hV, se absorbe por una molcula de I
2
Cul
es el suministro mnimo en kj/mol, necesario para disociar la molcula de yodo,
mediante este proceso fotoqumico?

17- Calcular la longitud de onda en nanmetros de una transicin electrnica de
n=3 a n=2.


18- Un haz de electrones acelerado por 4.64ev, en un tubo que contiene mercurio
se absorbi parcialmente por el vapor. Como resultado de la absorcin,
ocurrieron ciertos cambios electrnicos dentro de un tomo de mercurio y se
emiti luz. Si la energa total de un nico electrn incidente se convirtiese en
luz Cul sera el nmero de onda de la luz emitida, si la radiacin es
1240nm.ev?

31


19- Se realiz un experimento de difraccin electrnica con un haz de electrones
acelerados mediante una diferencia de potencial de 10kev Cul es la longitud
de onda del haz de electrones, sabiendo que la velocidad del electrn es
Ec = mv
2
?


20- El hidrogeno emite, dentro del espectro visible en una cierta longitud de onda
del naranja a 6560, en otra del azul a 4858 , otra del ail a 4337 y otra en
el violeta a 4098 calcular la frecuencia de cada longitud de onda? y diga cual
posee la mayor frecuencia.


21- La luz verde asociada a una aurora boreal es emitida a 557.7nm por los tomos
de oxigeno excitados Cul es la frecuencia de esta luz?

22- Una lnea del espectro tiene una longitud de onda de 837.8nm en qu
intervalo espectral se encuentra la absorcin y calcule la frecuencia?

23- ciertos telfonos inalmbrico funcionan con una frecuencia de 900MHz Cul
es la longitud de onda?

24- A qu velocidad debe acelerarse un haz de protones para poseer una longitud
de onda de De Broglie de 10.0pm?


25-Es posible que exista para el hidrgeno un nivel de energa; En= -1.00x10
-20
j?


26- Se ha cronometrado que la pelota lanzada por un jugador de las ligas mayores,
viaja a una velocidad de 98mi/h Calcule la longitud de onda de De Broglie de
la pelota, suponiendo que la masa de la pelota es 141.88g?


27- Cual es la longitud de onda, en nanmetros, asociada con un automvil de
1000kg que viaja a una velocidad de 25m/s, considerando el auto como una
onda material.


28- Calcule la longitud de onda de De Broglie, en nanmetros asociada con una
pelota de bisbol de 145g que se mueve a una velocidad de 168km/h.


32

29- La luz de frecuencia ms baja que produce efecto fotoelctrico se llama
frecuencia umbral. La frecuencia umbral para el indio es 9.96x10
14
Hz Cul es
la energa, en joule, de un fotn de esta radiacin?


30- Cul es la longitud de onda en nanmetros, de luz con un contenido de
energa de 1799kj/mol en qu regin del espectro electromagntico se
encuentra esta luz?


31- una determinada radiacin tiene una longitud de onda de 474nm Cul es la
energa expresada en joule de: a) un fotn; b) un mol de fotones de esta
radiacin?


32- las lmparas de vapor de sodio a alta presin se utilizan en el alumbrado
elctrico de las calles, las dos lneas ms intensas del espectro de sodio estn a
589.00 y 589.59nm Cul es la diferencia de energa por fotn de las
radiaciones correspondientes a estas dos lneas?
33- Calcule la incertidumbre de posicin, AX, de un electrn con una
incertidumbre de velocidad igual a la mitad de la velocidad de la luz.


34- Determine matemticamente que se puede medir con ms precisin la posicin
de una partcula en movimiento con una masa de 100g, que la de otra con una
masa de 0.01g, cuando ambas se mueven a una velocidad de 1.0x10
3
m/s.


35- Cuando una radiacin ultravioleta igual a 1.6x10
15
Hz incide sobre el metal
cesio, se desprenden electrones con una energa cintica mxima de 4.5ev.
Calcule: a) la funcin trabajo del metal en ev; b) la energa de los fotones en ev.


Clasificacin peridica de los elementos
Cuando los elementos estn acomodados en orden de sus nmeros atmicos crecientes,
los que tienen propiedades qumicas similares se encuentran en intervalos peridicos
definidos. Esta relacin se conoce como la ley peridica.

La insistencia en agrupar cosas, para encontrar las caractersticas comunes, es un
impulso humano. Los elementos que se encuentran en la misma columna vertical tienen
propiedades qumicas similares. Esto es anlogo a la apariencia de las personas que
integran una familia. Se asemeja usted en algo a su hermana o hermano?
33

Los elementos estn agrupados en columnas verticales porque son semejantes y tienen
propiedades qumicas similares; a los grupos tambin le llaman familias de elementos y
se le dan nombres especiales. A los elementos del grupo 1 (IA) (con excepcin del
hidrgeno) se le llaman metales alcalinos. El hidrgeno, aunque est presente en el
grupo 1 (IA), no est considerado entre los metales alcalinos, porque no todas sus
propiedades se parecen a las de estos. Los elementos del grupo 2 (IIA) se llaman
metales alcalinotrreos; los del grupo 13(IIIA) se llaman familia del boro y aluminio,
los del grupo 14 (IVA) se le llaman familia del carbono y silicio, los del grupo 15 (VA)
se llaman Pnicgenos, los del grupo 16 (VIA) se le llaman calcgenos, los del grupo
17 (VIIA) se conocen como halgenos y los del grupo 18 (VIIIA) se le llaman gases
nobles. (Ver tabla peridica).

En un determinado perodo que son las lneas horizontales, los elementos varan
gradualmente de izquierda a derecha, empezando por la izquierda con aquellos que
tienen propiedades ms metlicas como es el caso del sodio (Na) hasta los que tienen
propiedades no metlicas, por ejemplo el cloro (Cl). Al trmino de cada perodo se
encuentran los elementos del grupo 18 (VIIIA), los gases nobles.

Caractersticas generales de grupos y periodos
Los perodos o niveles indican la cantidad de niveles de energa en que se hallan
distribuidos los electrones de un elemento. Son los 7 renglones horizontales. El perodo
1 contiene solo dos (2) elementos: el hidrgeno y el helio. A este perodo se le llama
primer nivel de energa principal. El helio est colocado en el grupo 18, de los gases
nobles. El nmero de perodo indica el nmero del nivel principal de energa.

El perodo 2. Contiene 8 elemento que van desde el litio (Li) hasta el nen (Ne) y se le
denomina segundo nivel principal de energa.

El perodo 3. Tambin contiene 8 elementos, desde el sodio (Na) hasta el argn (Ar) y
se le denomina tercer nivel principal de energa. A los perodos 2 y 3 se les llama
perodos cortos ya que solo tienen ocho (8) elementos cada uno.

Perodo 4. Contiene 18 elementos, desde el potasio (K) hasta el criptn (Kr) y se le
llama cuarto nivel principal de energa.
Perodo 5. Contiene 18 elementos, desde el rubidio (Rb) hasta el xenn (Xe). A este
perodo se le llama quinto nivel de energa.

Perodo 6. Contiene 32 elementos, desde el cesio (Cs) hasta el radn (Rn). A este
perodo se le llama sexto nivel de energa.

Periodo 7. Contiene 32 elementos desde el francio (Fr) hasta el Obern (On). Del 113 al
118 realmente hay algunos elementos que no estn del todo descubiertos.

34

A los elementos de los perodos 4 del Sc al Zn, y del 5 del Y al Cd y del 6 del La al Hg,
se le denominan elementos de transicin. A los elementos del Ce al Lu y del Th al Lr se
le llaman elementos de transicin interna o lantanoides y actinoides; lantanoides por ser
continuacin del lantano y actinoides por ser continuacin del actino. (Ver tabla
peridica).


Caractersticas generales de los grupos
Un grupo es un conjunto de elementos ordenados en forma de columnas verticales, que
renen elementos de propiedades similares, numeradas del 1 al 18.

Uno de los principios fundamentales de la qumica es el uso de la tabla peridica para
correlacionar las caractersticas generales de los elementos. Las cinco caractersticas
fundamentales de los grupos son:
Primera: la tabla peridica separa los metales de los no metales, a la derecha se
encuentran los no metales y a la izquierda los metales, el lmite de la divisin son boro,
silicio, arsnico, telurio y astato.
En el extremo izquierdo se encuentran los elementos ms metlicos. Como podr
observar, a la mayora de los elementos se les considera metales. Los elementos que
estn adyacentes a los metales mencionados anteriormente se le llaman metaloides
(semimetales). (Ver tabla). La excepcin es el aluminio que es un metal. Los metaloides
son los siguientes: boro, silicio, germanio, arsnico, antimonio, telurio, polonio y
astatinio o astato (At).

Segunda: los elementos de las columnas 1, 2, 13, 14, 15, 16, 17 y 18 se le denominan
elementos representativos de la tabla peridica, donde los electrones de su ultimo nivel
de valencia coinciden con el nmero del grupo 1 y 2 y del 13 al 18 restan de 10.
Ejemplo: si el elemento es de la columna 14 al restar de 10 es igual a 4, esto quiere
decir, que los elementos de la columna 14 tienen 4 electrones de valencia, que son los
electrones que se encuentran en el ltimo nivel de cada tomo (nivel de valencia).
Exceptuando el helio (He) que aunque est en la columna 18 solo tiene dos (2)
electrones de valencia. Esta caracterstica no la tienen los elementos de transicin.

Tercera: los elementos que pertenecen al mismo grupo tienen propiedades qumicas y
configuraciones electrnicas similares. Por ejemplo todos los elementos del grupo 1
reaccionan rpidamente con el cloro para formar cloruro del metal correspondiente,
MCl. Todos los miembros de los metales alcalinos tienen la misma configuracin
electrnica en su nivel de valencia (s
1
).


Cuarta: en los elementos representativos, las propiedades metlicas aumentan con el
incremento del nmero atmico y al mismo tiempo las propiedades no metlicas
disminuyen, dijimos que el nmero atmico es el que ordena los elementos en la tabla
peridica de forma continua. El elemento de mayor carcter metlico lo encontraremos
35

en un grupo en la parte inferior y en un perodo el de mayor carcter metlico lo
encontraremos a la izquierda. Ejemplo:


Periodos Grupo I
2 Li
3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
4 K
5 Rb
6 Cs
7 Fr
Del grupo I el ms metlico es el francio (Fr), porque se encuentra en la parte inferior y
del periodo 3, el ms metlico es el sodio (Na), porque se encuentra ms a la izquierda.


Propiedades peridicas

Radio atmico, inico y covalente, energa de ionizacin, afinidad electrnica,
Volumen atmico y electronegatividad.

Radio atmico: es la mitad de la distancia entre los centros de los ncleos de dos
tomos iguales que en una molcula se tocan en su superficie.





Los radios pueden ser inicos y covalentes, el inico es el radio de un ion especifico y
es el radio atmico asociado con un elemento en sus compuestos inicos y el radio
covalente es el radio atmico asociado con un elemento en sus compuestos covalentes.

Energa de ionizacin, Ei: es la energa mnima necesaria para eliminar un electrn
desde el estado basal del tomo o ion gaseoso aislado, 1
era
i< 2
da
i<3
era
i..

1- iNa(g) Na
+
+e
-

2- iNa
+
(g)

Na
2+
+e
-


Cuanto mayor es la energa de ionizacin, ms difcil es quitar un electrn.
Los metales tienden a formar iones positivos con relativa facilidad, por tanto los metales
se oxidan (pierden electrones) cuando participan en una reaccin qumica. M + i M
+
+ e
-
.
En un grupo o columna la energa aumenta al disminuir la carga nuclear y en los niveles
aumenta al aumentar la carga nuclear.


36

Afinidad electrnica (A): es la energa que ocurre cuando se agrega o se captura un
electrn a un tomo neutro en estado gaseoso, esta mide la atraccin o afinidad del tomo
aadido, en la mayora de los casos se libera energa cuando se aade un electrn.

X+ e
-
+ A X
-
Cl(g) + e
-
~ Cl
-
(g)+ A A= -349kj/mol.

Los no metales debido a sus afinidades electrnicas tienden a reaccionar con los metales
ganando electrones. 2Al
(s)
+ 3Br
2()
~ 2AlBr
3(s)
.
La ganancia o prdida de electrones por los tomos es con el fin de alcanzar la
configuracin electrnica de un gas noble.
Hay que entender la diferencia entre la energa de ionizacin y la afinidad electrnica,
ya que la energa de ionizacin mide la facilidad con que un tomo pierde un electrn,
mientras que la afinidad electrnica mide la facilidad con que un tomo gana un
electrn.
Cuanto mayor sea la atraccin entre un tomo dado y el electrn aadido ms negativa
ser la afinidad electrnica del tomo.
Para algunos elementos, como los gases nobles la afinidad electrnica tiene valor
positivo lo que implica que el anin tiene ms alta energa que el tomo y el electrn
separado. Ar(g) + 1e
-
~Ar
-
(g) > 0

Grupos o columna niveles o perodos
1
Volumen atmico (VA): cuando los elementos se organizan en orden creciente de sus
masas atmicas, algunos conjuntos de propiedades se repiten peridicamente: Meyer
bas su ley peridica en la propiedad denominada volumen atmico, la masa atmica
dividida por la densidad de su forma slida. Ahora esta propiedad se llama volumen
molar. Grupos o columna niveles o perodos
1

Electronegatividad (X): es la medida de la capacidad de un tomo que est unido a otro,
para atraer electrones hacia s, para la formacin de un enlace.

Muchas personas determinaron electronegatividades partiendo de ecuaciones
matemticas: Pauling (X
p
) estableci una escala de electronegatividad con base en el
exceso de energa de enlace en los enlaces covalentes heteronucleares A B, donde
D
A B = Dnp + Dp .
DNP = suma contribucin no polar y Dp = contribucin polar.

Mulliken, X
M
, plante que la energa de ionizacin ms la afinidad electrnica se
convierte en la medida de la facilidad de salida de los electrones por los tomos, por tal
razn, defini la electronegatividad X
M
del tomo como X
M
= A + i/2, ya que tanto la
A como la i se determinan en unidades de electrn voltio (e
-
v), la electronegatividad
de Pauling, X
P
, se determina de la forma siguiente:
37


X
p
= 0.336(X
m
0.615), si la A y la i se determinan en Mj/mol,
X
p
=3.47 (X
m
0.0595), D
AB
= 23.06/X
A
- X
c
/
2
.

Allred y Rochow, X
AR
, definieron la electronegatividad como la fuerza ejercida por el
ncleo de un tomo sobre sus electrones de valencia.

X
AR
= 0.359 (Zef/ r
2
cov) + 0.744

Considerando la constante de apantallamiento a todos los electrones (Zef= Z- 0.35) y el
radio covalente, r, en (pm) de los elementos. Para el electrn 1s, Zef. = Z 0.30.


Teora de enlace

Enlace qumico: es la fuerza de atraccin intensa que existe entre los tomos de una
molcula. Los siguientes tipos de fuerzas de enlace (en orden decreciente de fortaleza)
son tiles y suficientes para describir a los compuestos qumicos: inico, covalente,
metlico, puente de hidrogeno y fuerzas de Van der Waals.

Enlace I nico: se forma por transferencia de electrones de un tomo con menor
electronegatividad a otro con mayor electronegatividad, formando iones (catin y
anin), el de menor electronegatividad ser el catin y el de mayor electronegatividad
ser el anin. En los enlaces inicos los electrones se mantienen unidos por fuerzas
electrostticas.

NaCl ~ Na (1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
) ~ Na
+
(1s
2
2s
2
2p
6
) + 1e
-

Cl (1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
) + 1e
-
~ Cl
-
(1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
).

Los iones de cargas opuestas se mantienen unidos por fuerzas electrostticas poderosas,
que dan lugar a la formacin del compuesto inico cloruro de sodio. En el compuesto el
enlace inico se puede determinar por la diferencia de las electronegatividades /Xa-Xc/
1.7
X
Na
= 0.9 y X
Cl
=3.0: /3.0 0.9/ = 2.1 >1.7

Los slidos inicos consisten en iones que se mantienen unidos por enlace inicos, la
fuerza de enlace inico depende en gran medida de las cargas de los iones (Na
+1
Cl
-1
, su
punto de fusin es 801
o
C), el Mg
+2
O
-2
, su punto de fusin es 2852
o
C (red inica, CsCl,
ZnS, blenda y CaF
2
fluorita).

Distancia nterinica: La distancia nternuclear, d, entre dos iones de una estructura
atmica, es igual a la suma de los radios de los iones:
38

Di =r
+
+r
-

Puesto que la distancia nterinica en el NaF es 2.31, tendremos, los radios inicos del
flor y del sodio son: r
F
= 1.35; r
Na+
= 0.96
Di= r
Na+
+ r
F
- = 1.35 + 0.96 = 2.31
En la mayora de los casos, los compuestos que se forman no poseen enlaces puros
inicos, covalentes o metlicos, por tal razn podemos calcular el % de carcter inico,
de la manera siguiente: (ejemplos).
%Ci = 16/X
A
X
C
/ + 3.5/X
A
X
C
/
2


%Ci=16/X/ + 3.5/X /
2


Enlace Covalente: se forma un enlace covalente cuando dos tomos se combinan
mediante el compartimiento de sus electrones de valencia, una vez que los electrones
son compartidos los electrones enlazados son indistinguibles. En un enlace covalente, el
par electrnico del enlace puede estar formado por el compartimiento de un electrn
proveniente de cada uno de los tomos enlazados, si los elementos poseen igual
electronegatividad, se forma un enlace covalente no polar, donde los electrones
permanecen a igual distancias de ambos elementos, por la no polaridad en el enlace.

H
2
, Cl
2
, CS
2
, NCl
3

* * * *
H H Cl Cl C S N Cl
2.1 2.1 3.0 3.0 2.5 2.5 3.0 3.0

Si los electrones enlazados poseen diferente electronegatividad, el o los electrones
enlazados estarn ms cerca del elemento que posea mayor electronegatividad,
formando polaridad en el enlace y se le denomina covalente polar.

HCl------ H
+
Cl
-
HBr------ H
+
Br
-

2.1 3.0 2.1 2.5



SO
3
------ S
+
O
-

2.5 3.5

Este enlace se puede determinar por diferencia de las electronegatividades de los tomos
enlazados como sigue:

/X
A
X
C
/ 0 <1.7

HCl----------- /X
Cl
X
H
/ =/3.0- 2.1/= 0.9
39


HBr--------- /X
Br
X
H
/= / 2.5- 2.1/ = 0.4

SO
3
--------/ X
O
X
S
/ = / 3.5 2.5/ = 1.0

Longitud de enlace: es la distancia entre los centros de dos tomos enlazados
covalentemente. Al aumentar el nmero de enlaces entre dos tomos, el enlace se
vuelve ms corto y fuerte. La longitud de enlace es ms corta en un enlace doble que en
un sencillo y ms corta en un enlace triple que en un doble. La longitud de enlace se
determina a los compuestos covalentes sumando los radios covalentes de los tomos en
una molcula. LE= r cov.+ r cov.

C C C=C C C
1.54 1.34 1.20
348kj/mol 614kj/mol 839kj/mol.

LE= rcov. + rcov.

C S = 0.77 + 1.02 = 1.79

C H = 0.77 + 0.37 = 1.14

S H = 1.02 + 0.37 = 1.39
Cuando el par de electrones compartidos provienen de uno de los elementos enlazados,
como sucede con H
3
N ~ BCl
3
, este enlace se denomina coordinado o dativo, porque
uno de los elementos es quien aporta el par electrnico para formar el enlace,
generalmente se representa mediante una flecha que apunta hacia el tomo que no posee
los electrones de enlace y que se origina en el tomo donador. El enlace coordinado
forma una distribucin desigual del par electrnico, generando una carga positiva en el
tomo donador y una carga negativa en el tomo aceptor. H
3
N
+
~

BCl
3.

La red covalente consiste en tomos unidos en grandes redes o cadenas mediante
enlaces covalentes. Puesto que los enlaces son mucho ms fuertes que las fuerzas
intermoleculares, estos slidos son muchos ms duros y tienen un punto de fusin ms
alto que los slidos moleculares. El diamante y el grafito, dos altropos del carbono que
son slidos de red covalente. Adems el carburo de silicio, SiC, el cuarzo o dixido de
silicio, SiO
2
, y el nitruro de boro, BN.

Enlaces metlicos: en las aleaciones, los elementos electropositivos se combinan para
formar una especie qumica estable y fuertemente enlazada mediante enlaces metlicos,
los cuales son la causa de las propiedades de los metales, se supone que estos enlaces
estn formados por la contribucin de los electrones de valencia, en donde los tomos
que se despojan de sus electrones del nivel de valencia, se ubican todos juntos en el mar
de electrones. En este mar de electrones, los electrones libres, no estn unidos a ningn
40

Ion en particular y son mviles. As, si llegan electrones de una fuente externa al
extremo de un alambre metlico, los electrones libres pasan a travs del alambre y
abandonan el otro extremo con la misma velocidad. As se explica la conductividad
elctrica.

Segn las electronegatividades de los elementos, los siguientes tipos ideales de enlace
pueden formarse:

Elemento electropositivo + elemento electronegativo ~ enlace inico.
Elemento electronegativo + elemento electronegativo ~ enlace covalente
Elemento electropositivo + elemento electropositivo ~ enlace metlico.
Los electrones en los enlaces metlicos tienen relativa libertad para moverse por toda
la estructura tridimensional.

Enlace puente de hidrgeno: es cuando el tomo de hidrgeno se encuentra enlazado a
dos tomos, uno de ellos por un enlace covalente y el otro por fuerzas electrostticas, se
dice que se ha formado un enlace puente de hidrgeno. Este enlace se forma por
atracciones intermoleculares entre molculas que contiene hidrgeno unido a un
elemento electronegativo, principalmente, oxigeno, nitrgeno o flor.

H

H
2
O------- H O:.......H... :O H
| |
H :O H


HF H F.H F F H
F.H F.H

H H

H
3
N H N:.H N: N H
|
H H



El tomo de hidrgeno no tiene electrones internos, por tanto, el lado positivo del dipolo
de enlace tiene la carga concentrada el protn parcialmente expuesto del ncleo de
hidrgeno. Esta carga positiva es atrada hacia la carga negativa de un tomo
electronegativo de una molcula cercana. Dado el tamao muy pequeo del hidrgeno
deficiente en electrones, se puede acercar mucho a un tomo electronegativo e
41

interactuar fuertemente con l. Las energas de los puentes de hidrgenos varan de un
4kj/mol hasta cerca de 25kj/mol, por lo tanto son muchos ms dbiles que los enlaces
qumicos ordinarios.


Funcin qumica- biolgica de los puentes de hidrgeno.
Los puentes de hidrgenos ayudan a estabilizar la estructura de las protenas, que son
componentes clave de la piel, los msculos y otros tejidos estructurales de los animales.
Tambin hacen posible la transmisin de informacin gentica mediante el ADN.
Tambin las densidades entre el agua y el hielo.


Fuerzas de Van der Waals o fuerza de London.

Son fuerzas dbiles de atraccin entre molculas no polares en un lquido o slido,
s 20kj/mol. Causan la condensacin del cloro, hidrgeno, monxido de carbono y, aun
los gases inertes.


Regla del octeto o de los ocho: establece que durante la formacin de las molculas, la
mayor parte de los tomos intentan obtener una configuracin estable de ocho
electrones de valencia alrededor del tomo, una excepcin de la regla de los ocho es la
regla de los dos que es tambin una configuracin estable en un primer nivel principal
de energa completo. Los tomos de hidrogeno y helio en el estado combinado obedecen
esta regla. Cuando un elemento reacciona puede ganar, perder o compartir electrones
con el fin de obtener ocho electrones en su nivel de valencia y as hacerse isoelectrnico
con el gas noble ms cercano.


Ganancia: S + 2e
-
= S
2
, Z=16 + 2e

= 18e

; S
+2
= Ar
N +3e
-
= N
3
Z=7 + 3e

= 10e

; N

= Ne
C + 4e
-
= C
4
Z=6 + 4e

= 10e-; C
4
= Ne

Perdida: Na 1e

= Na
+1
Z= 111e

= 10e

; N
+1
= Ne
Mg 2e

= Mg
+2
Z= 122e- = 10e

; Mg
+2
=Ne
Al 3e

= Al
+3
Z= 13 2e- = 10e

; Al
+3
= Ne


Comparticin: Simtrica y asimtrica, simtrica los electrones permanecen a igual
distancia de ambos elementos, porque poseen igual electronegatividad y la comparticin
asimtrica es cuando los tomos que comparten sus electrones poseen diferente
electronegatividad, por lo tanto, el o los electrones que se comparten se acercan al que
posee mayor electronegatividad. La regla del octeto no siempre se cumple, porque hay
42

elementos que poseen ms de ocho electrones compartidos y hay otros que no alcanzan
los ocho.



F
2

F
2
: :
BF
3
SF
6
: : ClF
7
F
2
: :Cl:: F
2

F F
2
:: S::F
2
:
: F
F B F (6e
-
) (12e
-
) (14e
-
)


Estructura de puntos Lewis: para dibujar una estructura de puntos de Lewis
debemos seguir procedimientos ordenados.

1- sumar los electrones de valencia de todos los tomos. En caso que la sustancia
sea un anin, sume un electrn al total por cada carga negativa. En caso que sea
un catin, reste un electrn por cada carga positiva.

2- Escriba los smbolos de los tomos para indicar cuales tomos estn unidos
entre s y conctelos con un enlace sencillo (un guin, representa dos
electrones).

3- Complete los octetos de los tomos unidos al tomo central, (recuerde que el
hidrgeno satisface su octeto con dos electrones).

4- Coloque los electrones que sobren en el tomo central, incluso si ello da lugar a
ms de un octeto (octeto expandido).

5- Si no hay suficientes electrones para que el tomo central tenga un octeto,
pruebe con enlaces mltiples, utilice uno o ms pares de electrones no
compartidos de los tomos unidos al tomo central para formar dobles o triples
enlaces.

Ejemplos:

1- Dibuje la estructura de Lewis del tricloruro de fsforo PCl
3
.
Solucin: P = 5e
-
de valencia
Cl = 7e
-
x 3 = 21 e
-
de valencia. Total e
-
de valencia 5e
-
+ 21e
-
= 26e
-





43

Escriba la estructura de la molcula unido con un enlace sencillo.

Cl P Cl

Cl
a) complete los octetos a los tomos unidos al tomo central.
.. ..
Cl P Cl
|
Cl

b) coloque los dos electrones restantes en el tomo central, con lo que se completa el
octeto alrededor del tomo central.

.. .. ..
Cl P Cl
|
Cl

Ejercicios: 1- dibuje la estructura de Lewis para los iones siguientes:
a) BrO
3

b) ClO
2

c) PO
4
3


Solucin: Br = 7e

, O = 6 e

x3 =18e

; 7e

+ 18e

=25e

+1e

=26


.. .. ..
a) O Br O
|
O


b) ClO
2

, Cl=7e

, O=6 e

x 2=12e

; 7e

+12e

=19e

+1e

=20e

.. .. ..
b) O Cl O

c) PO
4
-3
, P=5e

de valencia, O=4x6e

=24+5=29e

+3e

=32e

..
O
.. | ..
c) O P O
|
O

44

2- Cuantos electrones de valencia debern aparecer en la estructura de Lewis para
el CH
2
Cl
2
y el HCN y dibuje ambas estructuras.

C~ 4e
-
de valencia
H~1x2 = 2e
-
de valencia
Cl ~ 7 e
-
x 2e- = 14e
-
de valencia
Total e
-
de valencia = 4e
-
+ 2e
-
+ 14e
-
= 20e
-


H
.. ..
a) Estructura ~ Cl C Cl

H
b) HCN ~ H =1e
-
de valencia, C =4e
-
de valencia, N =5e
-
de valencia
Total e
-
de valencia = 10e
-

. .
Estructura ~ H C

~ H C = N, como no se satisface el
octeto, probamos con un enlace triple
H C N ok.

Carga formal: es igual al nmero de electrones de valencia no enlazado (# del grupo),
menos el nmero de electrones asignados al tomo en su estado de enlace (e
-
no
compartidos), menos la mitad de la cantidad de los electrones compartidos. La suma de
todas las cargas formales en una molcula es igual a la carga de la especie. Si la
molcula es neutra (sin carga) la suma ser igual a cero y si la molcula es un ion
(especie con carga) la suma ser igual a su carga aparente. Cf = e
-
de valencia e
*-
e
-


Ejemplos: determine las cargas formales a las especies siguientes: a) NH
4
+

b) H
3
NBF
3
c) CH
3
NH
3
+
d) SO
4
2+
e) ArBF
3
f) PO
4
3+
g) SO
2
h) BrO
3
-

i) N
2
O.

a) +
H

Solucin: H N H
NH
4
+

H


Cf
N
= 5 0 (8) =+1
Cf
H
= 1 0 (2) = 0
Cf
NH4+
= +1
Electr valenc = = 5N + 4H -1(carga +) = 8
45



b) NH
3
BF
3
= 3x1e
-
=3e
-
+ 5e
-
N +3e
-
B + 3(7e
-
F) =32e
-
..
H F
..
b) H N B F

H F

Cf
H
= 1 0 (2) = 0
Cf
N
= 5 0 (8) =+1
Cf
B
= 3 0 (8) =-1
Cf
F
= 7 6 (2) =0
CfNH
3
BF
3
= 0

c) CH
3
NH
3
+
=4e
-
C+6e
-
H+5e
-
N=15e
-

C = 1x 4e
-
valencia = 4e
-

N =1x5e
-
valencia = 5e
-

Total e
-
de valencia=15e
-
1e
-
=14e
-



H H

H C N H

H H


Cf
H
= 1 0 (2) =0
Cf
C
= 4 0 (8) =0
Cf
N
= 5 0 (8) = +1

CfCH
3
NH
3
+
= +1

Teora de Lewis: los enlaces covalentes se forman cuando los tomos comparten parejas
de electrones y la densidad electrnica se concentra entre los dos ncleos.
En la teora del enlace de valencia, imaginamos que la acumulacin de la densidad
electrnica entre dos ncleos ocurre cuando un orbital atmico de valencia de un tomo
se fusiona con uno de otro tomo, se dice entonces que los orbitales comparten una
regin del espacio, o que se traslapan. El traslape de orbitales permite a los electrones
con espn opuesto compartir el espacio comn entre los ncleos y formar as, un enlace
covalente. H
2
, Cl
2
, HCl.
46



Cl Cl


H H 3p Cl
2
3p


H Cl
HCl

H
2
Regin de traslape 1s 3p

Estructuras resonantes: La funcin de onda verdadera y la estabilidad de la molcula
se obtienen mediante una combinacin apropiada de las funciones de onda de las
diferentes estructuras, cada una de las cuales contribuye de acuerdo con su estabilidad o
energa. Ninguna de las estructuras representa en realidad a la molcula. Este fenmeno
se le denomina resonancia. En algunas molculas se puede trazar ms de una estructura
de Lewis correctamente. A estas estructuras se le llama forma resonantes.
De acuerdo con el concepto de carga formal, la estructura de menor energa ser la que
tenga las menores cargas formales en los tomos. En el caso del oxido de dinitrgeno,
N
2
O, puede tener dos estructuras resonantes, tambin el dixido de azufre, SO
2
, y el ion
nitrato, NO
3
-
, puede tener tres. (Agregar los puntos a cada elemento)


N
2
O ~ N NO ~ O N N


SO
2
~ O = S O ~ O S =O

O

NO
3

~ O N O ~ O N O ~ O N =O

O O


Teora del Enlace de Valencia, TEV.

Existen dos enfoques que explican la formacin del enlace covalente, el primero se
denomina T.E.V y considera las interacciones de los diversos electrones del nivel de
valencia como si se hiciera que los tomos se acercaran desde el infinito. La distancia
nternuclear est dada por el sistema que posee menor energa. El otro enfoque,
47

denominado Teoras de los Orbitales Moleculares, TOM, constituye a los orbitales en
torno de los ncleos de los tomos que se combinan, resolviendo las funciones de onda
para los electrones en forma semejante a la que se adopte para los tomos. Los orbitales
obtenidos son multicntricos y se denominan orbitales moleculares, OM. Ambas teoras
tienen sus puntos dbiles y fuertes aunque se considera que los resultados de la TOM
son ms exactos.
Considerando la formacin de enlace covalente por superposicin de orbitales debemos
recordar tres aspectos:

1- El nuevo orbital est formado por la superposicin de orbitales atmicos de
diferentes tomos.

2-Los electrones de valencia son utilizados para formar el enlace. Los electrones
internos estn enlazados muy fuertemente a su propio tomo para ser usados en la
formacin de enlaces. H + H H : H

3-Los electrones ocupan los nuevos orbitales en pares.

Modelo de repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia (RPECV).

Esta teora se centra en los pares de electrones del nivel de valencia del tomo central
de una estructura. Racionaliza las geometras moleculares en base en las repulsiones
entre dominio de electrones, que son regiones en torno a un tomo central donde es
probable hallar electrones. Tanto los pares enlazantes de electrones, que son los que
intervienen en la formacin de enlace, como los pares no enlazantes de electrones,
tambin llamados pares solitarios, crean dominios de electrones en torno a un tomo.
Segn el modelo RPECV, los dominios de electrones se orientan a modo de reducir al
mnimo las repulsiones electrostticas, es decir, los electrones permanecen lo ms
separados posibles. Los dominios de electrones de pares no enlazantes ejercen
repulsiones un poco mayores de los pares enlazantes, lo que da lugar a ciertas
repulsiones preferidas para los pares de electrones no enlazantes y a la desviacin de los
ngulos de enlace respecto a los valores ideales. Los dominios de electrones de enlaces
mltiples ejercen repulsiones un poco mayores que los sencillos. La disposicin de los
dominios de electrones alrededor del tomo central se denomina geometra de dominios
de electrones y la disposicin de los tomos se denomina geometra molecular.

Los pares de electrones se repelen entre si, tanto si estn en enlace qumico (pares
enlazantes) como si no estn compartidos (pares solitarios). Los pares de electrones se
disponen alrededor de un tomo con orientaciones que minimizan las repulsiones.

En la molcula de amoniaco, NH
3
, solamente tres de los grupos de electrones son pares
enlazantes, el cuarto es un par solitario. Si se une el ncleo de N a los ncleos de H
mediante lneas rectas se obtiene una pirmide trigonal. Esta pirmide tiene el tomo de
N en su vrtice y los tres tomos de H en su base. Esto no es lo mismo que un tetraedro
48

que tuviese el tomo de N en su centro. Se dice que la geometra de grupos de
electrones es tetradrica y la geometra molecular es pirmide trigonal.

En la molcula de agua, H
2
O, solamente dos de los cuatro pares de electrones son pares
enlazantes y los otros dos son pares solitarios. La forma de la molcula se obtiene al
unir los dos ncleos de H al ncleo de O mediante lneas rectas. Para el H
2
O la
geometra de grupos de electrones es tetradrica y la geometra molecular es en forma
de V o angular.

Posible distribucin de los grupos de electrones.

En general se encuentran situaciones en que los tomos centrales tienen dos, tres,
cuatro, cinco o seis grupos de electrones distribuidos a su alrededor.

Geometras de grupos de electrones

1-dos grupos de electrones: lineal
2-tres grupos de electrones: trigonal- plana
3-cuatro grupos de electrones: tetradrica
4-cinco grupos de electrones: bipirmide- trigonal
5-seis grupos de electrones: octadrica.

Los casos de cinco o seis grupos de electrones corresponden a molculas con capas de
valencia expandidas como el PCl
5
y el SF
6
.
La geometra molecular y la geometra de grupos de electrones solamente coinciden
cuando todos los grupos de electrones son pares enlazantes. Si uno o ms de uno de los
grupos de electrones son pares solitarios, la geometra molecular es distinta de la
geometra de grupos de electrones, aunque se obtenga a partir de ella. Para entender
todos los casos se necesitan los conceptos:

1- Cuanto ms se fuerce a acercarse entre s dos grupos de electrones, mayor ser la
repulsin entre ellos. La repulsin entre dos grupos de electrones es mucho mayor para
el ngulo 90

que para 120

o 180
o


2- Los pares de electrones solitarios se extienden ms que los pares de electrones
enlazantes. Debido a esto, la repulsin entre dos pares solitarios es mayor que entre los
pares enlazantes. El orden de mayor a menor de las fuerzas repulsivas es: par solitario-
par solitario > par solitario-par enlazante> par enlazante-par enlazante. (Ver geometra
molecular en funcin de los grupos de electrones)

ngulos de enlaces: es el ngulo entre las lneas adyacentes que representan los
enlaces, se produce entre tres tomos y dos enlaces covalentes que los unen. Observe
que no puede existir un ngulo de enlace definido solo por dos tomos.

49

Hibridacin de orbitales: es una mezcla de diferentes tipos de orbitales atmicos para
producir un conjunto de orbitales hbridos equivalentes. Los nuevos orbitales son
fuertemente direccionales y poseen mayores densidades electrnicas en las regiones
especificas que dan lugar a un mayor traslape y en consecuencia, a la formacin de
enlaces ms fuertes.
La hibridacin es un mtodo matemtico para mejorar las funciones de onda de los
tomos combinantes mediante una combinacin lineal de orbitales puros s y p en
ocasiones para formar nuevos orbitales.
La hibridacin es el traslape de orbitales parcialmente desocupados. Tenga en cuenta
que este concepto es justamente un mtodo de explicar y predecir enlaces y es ms
preciso al utilizarlo para explicar el enlace a partir de la geometra conocida de la
molcula. Tal parece como si los orbitales de un mismo tomo que son similares en
energa pudieran combinarse entre ellos para formar algn nuevo tipo de orbital.

Orbitales hbridos sp: como ilustracin del proceso de hibridacin, consideraremos la
molcula de BeF
2
, que se genera cuando BeF
2
slido se calienta a altas temperaturas.
La estructura de Lewis es: e
-
de valencia de la molcula

Be ~ 2e
-
de valencia
F ~ 7e
-
de valencia
Total e
-
de valencia = 2e
-
+ 14e
-
= 16e
-



F Be F


El modelo de repulsin, RPECV, puede correctamente deducir que sta molcula es
lineal, con los enlaces F Be idnticos.

Cmo podemos usar la teora de enlace de valencia para describirlos? La
configuracin electrnica del Flor (1s
2
2s
2
2p
5
) nos dice que hay un electrn
desapareado en el orbital 2p, este electrn puede aparearse con otro no apareado del
tomo de berilio, Be, para formar un enlace covalente polar, pero qu orbitales del
tomo de berilio se traslapan con los tomos de flor para formar los enlaces Be F?
el diagrama de orbitales de un tomo de berilio en su estrado basal es:

Be~ 1s
2
2s
2





1s 2s 2p


50

El berilio no tiene electrones desapareados en su estado basal no puede formar enlaces
con los tomos de flor, sin embargo, podra formar dos enlaces promoviendo, uno de
los electrones 2s a un orbital 2p.



Promocin ~

1s 2s 2p

Hibridacin ~

1s sp 2p
En estos dos orbitales parcialmente desocupados, puedo enlazar los dos flor para
obtener dos orbitales idnticos. Cuando un orbital s se solapa con un orbital p, tenemos
un orbital hbrido sp. Segn el modelo de enlace de valencia un acomodo lineal de
dominios de electrones implica que posee un ngulo de enlace de 180

y una geometra
molecular lineal.
F Be F
180
o


Orbitales sp
2
y sp
3


Siempre que se mezclan ciertos nmeros de orbitales atmicos obtenemos el mismo
nmero de orbitales hbridos.
BF
3
~ estructura de Lewis ~B 3e
-
de valencia, F 7e

x3 = 21 e

de valencia,
Total electrones de valencia = 24e

..
F B F

F

La regla del octeto no se satisface para el boro, pero si para el flor.

La geometra molecular para la molcula es triangular, forma un ngulo de enlace de
120
o
en un mismo plano.

B ~ 1s
2
2s
2
2p
1
~

1s 2s 2p



|

|



| |


|

51

Solo puede enlazar un fluor, porque solo tiene un electrn desapareado, hay un
salto electrnico del 2s al 2p.


Promocin
2s 2p 2s 2p


Se obtienen 3 orbitales hbridos idnticos
Sp
2



CH
4
~ Lewis ~ C, 4 e
-
de valencia
H, 1 e
-
de valencia x 4 = 4e
-

Total = 4e
-
+ 4e
-
= 8e
-


El hidrgeno solo puede soportar un enlace simple.
H

H C H

H


C ~ 1s
2
2s
2
2p
2
~
1s 2s 2p

El carbono solo tiene dos electrones desapareados, podra enlazar solamente dos
hidrgeno, pero la molcula posee 4.



Promocin

2s 2p 2s 2p


Se obtienen 4 orbitales idnticos
(equivalentes), geometra (tetraedro)


|























52

El ngulo de enlace es de 109.5
o
.
Sp
3
Realizar H
2
O y NH
3


H


C
H H

H

Hibridacin de orbitales d

Los orbitales del tercer nivel en adelante tambin pueden utilizar orbitales hbridos.
PCl
5
~ Lewis ~ P, posee 5e- de valencia
F, posee 7e-valencia x 5 = 35e-
Total e- = 5e
-
+ 35e
-
= 40e
-
.

P ~ Z= 15 ~1s
2
2s
2
2p63s
2
3p
3
3d
o
el 3, es el ultimo nivel, el cual tomaremos en
cuenta para la promocin.



3d
3p

3s



Promocin ~
3p
3
3d
1

3s
1



Hibridacin ~
S
1
p
3
d
1



Posee 5 orbitales equivalentes, ngulos de enlace de 90 y 120
o
, formando una
bipirmide trigonal. Realizar AsCl
5
.

53

F

F p
F
F

F


SF
6
~ S ~ Z=16 ~ 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
3d
o




Hibridacin

3d
0

3s
2
3p
6



sp
3
d
2
.

Forman 6 orbitales equivalentes, ngulo de enlace de 90
o
y una geometra octadrica.
F


F
F S F

F

F




Resumen
1- La combinacin de un orbital s y un p, forman dos orbitales equivalentes sp, presentan
ordenamiento lineal.


180
o


s p sp














54


+ ~



2- la combinacin de un orbital s y 2 orbitales p forman tres orbitales hbridos sp
2
,
presentan ordenamiento en un plano triangular con ngulo de 120
o



+ + ~

s p
x
p
y
sp
2


F

B
F F

3- La combinacin de un orbital s y tres orbitales p forman cuatro orbitales hbridos
sp
3
. Presentan un ordenamiento en forma de un tetraedro, con ngulo de enlace de
109.28
o



+ + +

s p
x
p
y
p
z



H



C H
H
H
4- la combinacin de un orbital s, 3 orbitales p y un (1) orbital d, forman 5 orbitales
hbridos sp
3
d. Presentan un ordenamiento de una bipirmide trigonal, con ngulo de
enlace de 120 y 90
o
.

5- la combinacin de un orbital s, 3 orbitales p y 2 orbitales d, forman 6 orbitales
hbridos sp
3
d
2
. Presentan un ordenamiento en forma de octaedro con todos sus ngulos
iguales de 90
o
.

Combinacin Lineal de Orbitales Atmicos (CLOA)
55


O.A + O.A O.M enlazante
O.A + O.A O.M* antienlace (electrones desapareados)

= O.M de traslape frontal
= O.M de traslape lateral
s s

s+s +

s*
s*
Los orbitales p
y
p
z
se traslapan de forma lateral formando dos enlaces a lo largo de
los ejes Y y Z. en general, la energa de enlace de un enlace es de aproximadamente
de 300 a 420 kj/mol de 75- 100kcal/mol, ms que la energa de un enlace que es de
130-200kj/mol (30-50kcal/mol).

s s

1- +
+ + +
p
x

2- +

+
3- +
P
x
p
x



4- +


P
y
p
y

p
z
p
z

p
x


p
x
+ p
x


p
x
*

p
x



+
+

-
56


+
p
x
p
x

p
x
*


p
y

P
y
+ p
y

p
y
*


p
y


+


p
y
p
y
p
y
*



Secuencia para las molculas homopolares de F
2
, O
2
y Ne
2
.

1s < 1s*< 2s < 2s* < 2p
x
< 2p
y
= 2p
z
< 2p
y
* = 2p
z
*< 2p
x
*

Secuencia para las molculas homopolares B
2
, C
2
y N
2
.

1s < 1s*< 2s < 2s*< 2p
y
= 2p
z
< 2p
x
2p
y
* = 2p
z
*< 2p
x
*

La combinacin de los orbitales atmicos y las energas relativas de los orbitales
moleculares se presentan mediante un diagrama de niveles de energa o de orbitales
moleculares. Calculando el orden de enlace que es la mitad de la diferencia entre el
nmero de electrones que estn en el OM de enlace y el nmero de electrones que estn
en el OM antienlace.

OE =(e

*) para determinar orden de enlace: e

= electrones enlazados, e

*=
electrones no enlazados.

En la teora del orbital molecular, OM, la estabilidad de un enlace covalente est
relacionada con su orden de enlace. Un orden de enlace de uno (1) representa un enlace
sencillo, un orden de enlace de dos (2) representa un enlace doble, orden de enlace de
tres (3) representa un triple enlace y un orden de enlace cero indica que la molcula no
existe (no se forma).
57

La teora del orbital molecular tambin trata molculas con nmero impar de electrones,
son probables rdenes de enlace de ,
3
/
2
,
5
/
2
. Las molculas o elementos que poseen
electrones desapareados son paramagnticos y las que no posee electrones desapareados
son diamagnticos (todos sus electrones estn apareados). Mientras ms electrones
desapareados posean una especie, mayor ser su fuerza de atraccin.


Enlaces Mltiples
Los enlaces que tienen la densidad electrnica concentrada a lo largo de la lnea
nternuclear y que son simtricos respecto a ella misma, se denomina como enlace ,
sin embargo, el traslape de los orbitales p
y
de los tomos (por convencin, la lnea que
une los dos ncleos de los tomos enlazados se le llama eje X*) conduce a la formacin
de orbitales, llamados orbitales de enlace pi (), que se encuentran arriba y debajo de la
lnea nternuclear. El enlace pi presenta las caractersticas siguientes:

1- los orbitales p no poseen densidad de carga a lo largo del eje X, el enlace pi no
presenta densidad electrnica a lo largo del eje X, la lnea nternuclear es un nodo en la
formacin del enlace pi().

2- El traslape de los orbitales es menor en los orbitales pi() que los orbitales sigma(),
donde los orbitales pi() son ms dbiles que los correspondientes enlaces sigma().

3- El enlace pi() no es simtrico respecto de la lnea nternuclear, posee un momento
angular de 1 (h/2) a lo largo del eje de enlace, mientras que el enlace sigma() no
posee momento angular a lo largo del eje de enlace.


+ + +
+ + -
Enlace p
y
-p
y
p
y
o p
z


- - - s - p
x
- -
- P
y
-p
z



+ +
Enlace + + - + -

s s s p
x
p
x
p
x


Cuando el enlace es simple involucra dos electrones y se forma un enlace sigma (),
cuando el enlace es doble se forma un enlace sigma () y un pi(), el cual involucra
58

cuatro electrones, el enlace pi(), posee mayor fuerza que un sigma. Cuando el enlace
es triple, involucra seis electrones y se forman dos enlaces pi () y un (1) sigma ().


Ejemplos: a las molculas O2, F2, Ne2, Li2, B2, C2, N2, Be2, CO2, SO2,
NO, SO y CO, NO
+
, NO

. Determine: a) orden de enlace y diga cuales enlaces

estn presentes b) longitud de enlace c) diga si la molcula es diamagntica o
paramagntica d) diga cual o cuales de las molculas no existe e) la estructura del
orbital molecular y diga cuales de las molculas son homopolares y cuales
heteropolares.


Resumen de la segunda parte

1- Un enlace inico se forma cuando hay transferencia de electrones de un tomo a otro.
El enlace es una atraccin electrosttica entre iones de cargas opuestas.

2- Los aniones monoatmicos siempre ganan suficientes electrones para obtener la
configuracin electrnica de un gas noble.

3- Los cationes monoatmicos pueden ser uno de los siguientes tipos: a) los metales IA
o IIA o el aluminio, pierden todos sus electrones de valencia para adquirir la
configuracin electrnica de gas noble. b) los metales de transicin interna, forman
iones en los cuales pierden todos los electrones p o todos los electrones p y s de la
capa de valencia. c) Los metales de transicin, en los cuales los electrones s ms
externos se pierden primero (no solo se pierde uno sino todos); luego puede perder
uno de los electrones d (en la formacin de cualquier ion, no se pierde o se gana ms
de tres electrones).

4- Un enlace covalente se forma cuando un par de electrones es compartido por dos
tomos (muy a menudo de tal forma que en la molcula resultante, cada tomo tiene
configuracin electrnica equivalente a la de un gas noble). Si ambos electrones
provienen de un mismo tomo, el enlace es covalente coordinado.

5- Si hay dos pares de electrones entre dos tomos, se llama enlace doble y si hay tres es
un enlace triple.

6- En un enlace covalente polar la nube electrnica se dirige ms hacia uno de los
tomos; en un enlace covalente no polar, la nube electrnica est igualmente
distribuida.

59

7- El par de electrones compartidos se localizan en un nuevo tipo de orbital llamado a
menudo orbital molecular, el cual se forma por la superposicin de orbitales atmicos
en los tomos originales.

8- Una estructura de Lewis (formula electrnica de punto) muestra como estn
ordenados los electrones apareados en la molcula, pero no representan la forma de
la molcula. Al trazar esta estructura, en lo posible se colocan ocho electrones
(cuatro pares) alrededor de cada tomo (excepto en el H); puede haber ms de ocho,
si hay orbitales d disponibles (esto no es para los elementos del segundo nivel). Hay
tambin casos en que hay menos de ocho electrones alrededor de algunos tomos.

9- En algunas molculas se puede trazar ms de una estructura de Lewis correctamente.
A estas estructuras se le llama formas resonantes.

10-La forma (geometra) de las molculas pueden explicarse y predecirse al considerar
la repulsin de los pares electrnicos (o grupos de pares en el caso de enlace
mltiples) de acuerdo a La Teora de Repulsin de Pares Electrnicos de la Capa de
Valencia (TRPECV). Dos pares (o grupos de pares) dan una forma lineal; tres pares
un plano triangular; cuatro pares una distribucin tetradrica; cinco pares una
bipirmide trigonal y seis pares una distribucin de octaedro.

11- Cuando hay presente pares de electrones no enlazantes, ellos hacen que los pares
enlazantes se acerquen bastante los unos a los otros y ocurra una distorsin de los
ngulos ya esperada (180
o
, 120
o
, 109
o
, 90
o
Y 120
o
Y 90
o
respectivamente, para los
cinco tipos descritos, sp, sp
2
, sp
3
, sp
3
d y sp
3
d
2
).

12- El primer enlace formado entre dos tomos es llamado enlace sigma (). Es el
enlace ms fuerte y el que determina la forma de la molcula.

13- Si se forma un segundo o tercer enlace, se llama enlace pi () y estn formados por
la superposicin lateral de los orbitales p en los dos tomos adyacentes. Estos
enlaces no son tan fuertes como lo son los enlaces sigma y no afectan la forma de la
molcula.

14- Los orbitales usados para formar enlaces covalentes a menudo se le denomina
orbitales hbridos; y aparentemente son diferentes a los orbitales, s, p y d que
existen ordinariamente en los tomos. Hay cinco clases de orbitales hbridos que
pueden usarse para explicar las cinco distribuciones de los pares electrnicos que
son: sp, sp
2
, sp
3
, sp
3
d y sp
3
d
2
.


15- El enlace en compuestos covalentes puede explicarse en trmino de la teora del
orbital molecular. En esta teora los orbitales moleculares que se forman cuando se
superponen los orbitales atmicos para formar enlace, se ordenan de acuerdo al
aumento de la energa. Luego los electrones son colocados en estos orbitales de la
misma forma que para los orbitales atmicos en el tomo. A partir de esto puede
60

determinarse el orden de enlace y el nmero de electrones no apareados en la
molcula.



Ejercicios II

1- El gas natural empleado en los hogares para cocinar es inodoro. En vista de que las
fugas del gas natural representa un peligro de explosin o de asfixia, se agregan
diversas sustancias olorosas al gas que permiten detectar las fugas. Una de dichas
sustancias es el metil mercaptano, CH
3
SH. Prediga las longitudes de enlaces de la
molcula.



2- Prediga cual ser, la longitud de enlace PBr en el PBr
3
o la longitud de enlace As
Cl en el AsCl
3
.



3- Ordene los tomos y los iones siguientes de mayor a menor tamao o radio
atmico: mg
2+
, Ca
2+
, Ca, S
2-
, Cl
-
, K
+
.



4- Escriba la configuracin electrnica corta y larga a los iones siguientes: Ca
2+
, Co
3+
,
S
2-
, Au
+
, Ru
2+
, Se
2-
y I
-
.



5- a) por qu los radios de los iones isoelectrnicos disminuyen al aumentar la carga
nuclear? b) cual experimenta mayor carga nuclear efectiva, en el electrn 2p del
F
-
, en el electrn 2p del Ne o un electrn 2p en el Na
+
?



6- De los conjuntos siguientes seleccione los tomos o iones que son isoelectrnicos
entre s: a) K
+
, Rb
+
, Ca
2+
, b) Cu
+
, Ca
2+
, Sc
3+
, c) S
2-
, Se
2-
, Ar, d) Fe
2+
,
Co
3+
, Mn
2+
.



61

7- Explique cada una de estas afirmaciones: a) el Cl
-
es ms grande que el Cl,
b) El S
2-
es ms grande que el S c) El Ca es ms grande que el Ca
2+
.


8- Que tendencia se observa en las energas de la primera ionizacin conforme se
desciende por los elementos de la columna 17. explique la relacin entre esta
tendencia y la variacin que acusan los radios atmicos, b) Que tendencia se
observa en las energas de la primera ionizacin conforme se avanza por el cuarto
nivel de K al Kr? Compare esta tendencia con las que acusan los radios atmicos?


9- Determine la distancia nterinica en el NaF y determine el Zef para ambos
elementos tomando en cuenta los electrones de valencia.


10-Escriba la configuracin del OM para el N
2
, CO, O
2
, NO. Diga cual es
paramagntico y cual es diamagntico.


11- Explique los trminos siguientes: longitud de enlace y diga la diferencia con la
distancia nterinica, orden de enlace y fuerza de enlace.


12- Dibuje la estructura de Lewis de cada una de las molculas siguientes y prediga su
geometra molecular: a) CS
2
b) SeF
4
c) ICl
5
y diga en cuales no se cumple la
regla del octeto.


13- Indique la hibridacin y los ngulos de enlace asociados a cada una de la siguiente
geometra de dominios de electrones: a) Lineal b) Tetradrica c) Trigonal
d) octadrica e) bipirmide trigonal.


14- Como se nombran los orbitales hbridos que se forman de cada una de las
combinaciones de orbitales atmicos siguientes: a) un s y 2p, b) un s 3p y un d,
c) un s, 2p y dos d qu ngulo de enlace caractersticos estn asociado a cada uno?
15- La molcula de agua es polar cmo esta prueba experimental demuestra que la
molcula no puede ser lineal?


16- a) Cuales de las molculas siguientes son polares? BF
3
, CO, CF
4
, NCl
3
, SF
2
,
b) determine la longitud de enlace de las molculas seleccionadas.

62



17- Determine la electronegatividad del bismuto segn lo predicho por Alred y Rochow
y determine su Zef de sus electrones de valencia.



18- las molculas SiF
4
, SF
4
y XeF
4
tienen formula moleculares del tipo AF
4
, pero las
molculas presentan diferente geometra molecular. Prediga la forma de cada
molcula y explique la diferencia entre ellas.



19- Prediga cuales compuestos contienen enlaces inicos y a las seleccionadas
determine la distancia nterinica y el % de carcter inico: a) CsF b) K
2
O
c) H
2
S d) LiCl e) SO
3
.



20-Escriba la estructura de Lewis para los iones siguientes: BrO
3
-
, ICl
4
-
, SO
4
2-
, NO
3
-


21- Escriba las dos estructuras resonantes para el ion formiato, HCO
2

, determine la
carga formal para cada elemento y diga si son equivalentes.



22- Escriba las cuatro estructuras posibles de puntos de Lewis de la molcula BF
3
,
determine la carga formal de cada elemento, estas estructuras son todas
equivalentes? Cul es la ms probable?


23-Escriba las tres estructuras resonantes equivalentes del COCl
2
y determine la carga
formal de cada elemento.


Energa de enlace: es la cantidad de energa necesaria para romper un mol de enlaces
covalentes en una especie gaseosa. Esta energa se utiliza para estimar el cambio de
energa durante las reacciones qumicas en las se rompen enlaces y se forman enlaces
nuevos, se expresa en kj/mol. Es mayor para enlace triple que en los dobles y mayor en
los doble que los sencillos. El mximo nmero de enlace que se pueden formar entre los
tomos de una molcula, son tres.

63

H
2 (g)
2H(g) H = (H-H) = 435.93kj/mol (H H), para formar el enlace se
necesitan -435.93kj/mol. (Ver tabla de energas)
(Haremos el clculo en el ciclo de Born- Haber, aplicando la ley de Hess).

Ejemplo: dadas las ecuaciones siguientes, calcular la energa de enlace del ClF.
F
2(g)
+ Cl
2(g)
2ClF(g) + 27kcal
F
2(g)
2F
(g)
37kcal
Cl
2(g)
2Cl
(g)
58kcal

Solucin: ClF
(g)
Cl
(g)
+ F
(g)

Utilizar las ecuaciones dadas y aplicamos la ley de Hess.
2ClF
(g)
Cl
2(g)
+ F
2(g)
- 27kcal
F
2(g)
2F
(g)
37kcal
Cl
2(g)
2Cl
(g)
-58kcal
2ClF
(g)
+F
2(g)
+Cl
2(g)
Cl
2(g)
+F
2(g)
+2F
(g)
+2Cl
(g)
+(-27-37-58kcal)

Tachar los iguales de ambos lados de ecuacin, luego escriba lo que queda:
2ClF
(g)
2F
(g)
+ 2Cl
(g)
122kcal, para eliminar el 2 que est como coeficiente en cada
sustancia, divida entre 2, nos quedar entonces: ClF
(g)
F
(g)
+ Cl
(g)
61kcal,
necesitamos 61kcal para romper un mol de ClF
(g)


Calor o entalpa de formacin (AH
o
)

Clculo de AH
o
: la entalpa de formacin puede utilizarse para calcular AH
o
de una
reaccin, para ello se aplica la regla general:
Para una ecuacin termoqumica dada, la variacin de entalpa estndar, AH
o
es igual a
la suma de las entalpas de formacin de los productos (formacin de enlace), menos la
suma de las entalpas de formacin estndar de los reactivos (ruptura de enlace).
Recuerde que debe tomar en cuenta los coeficientes de reactivos y productos en la
ecuacin termoqumica.

AH
o
=N E AH
o
productos (formacin de enlaces) N E AH
o
reactivos (ruptura de
enlaces); ( N= coeficiente de cada sustancia)
Ejemplos: 1- calcular H
r
para la siguiente reaccin:
2CH
3
OH
(l)
+ 3 O
2 (g)
2CO
2 (g)
+ 4H
2
O
(l)

- Solucin
H
r
= 2(H
f
CO
2
)+4(H
f
H
2
O) [2(H
f
CH
3
OH)]=
H
r
= 2(- 393.5) + 4(- 285.8) - 2(- 238.4)
H
r
= - 1453.4 kJ/mol = - 347.4kcal/mol


64

2- calcule el H
f
para C
4
H
10
de la siguiente reaccin:

2 C
4
H
10(g)
+ 13 O
2(g)
8CO
2(g)
+ 10H
2
O
(g)
+ 1271kcal

- Solucin

H
r
= 8(H
f
CO
2
) + 10(H
f
H
2
O) [2(H
r
C
4
H
10
) + 13(H
r
O
2
)] = - 1,271kcal=
8moles (-94.1kcal/mol) + 10moles (-57.8kcal/mol) [2moles (C
4
H
10
).

-59.8kcal
H
f
C
4
H
10
= = -29.9kcal/MOL
2









Entalpa de disociacin de enlace.

Es la variacin de las energas involucradas en el proceso de disociacin de un enlace en
las molculas de un compuesto.

Para calcular la entalpia de disociacin se utiliza el cuadrado la diferencia la
electronegatividad de los elementos involucrados segn Pauling (X
p
), luego convertir a
kj/mol, los voltios obtenidos multiplicando por 96.5kj/mol que posee 1 electrn voltio
(ev), luego aplique DD =[D(XX
2
) experimental ([(D(X X) + D(X
2
X
2
)]; por
tanto la estimacin de D(XX
2
) viene dado por: HD = D(XX
2
)+ [(D(XX) + D(X
2

X
2
)].

Ejemplos:

1- Utilizando los datos siguientes estimar un valor para D(Br F); D(F-F) = 158kj/mol;
D(Br-Br) = 224kj/mol; X
p
(F) =4.0; X
p
(Br) =3.0.

2-Utilizar los datos siguientes para estimar la entalpa de disociacin de enlace de Br-
Cl; D(Br-Br) = 224kj/mol; D(Cl-Cl) =242kj/mol; X
p
(Br) =3.0 y X
p
(Cl) =3.2

3-Estimar la entalpa de disociacin de enlace ICl suponiendo que X
p
(I) =2.7;
X
p
(Cl) =3.2; D(I-I) =151kj/mol; D(Cl-Cl) =242kj/mol.
65

4-Utilizar los datos siguientes para estimar la entalpa de disociacin de enlace HF;
D(H-H)=436kj/mol; D(F-F)=158kj/mol; X
p
(H)=2.2 y X
p
(F)=4.0


Ciclo de Born- Haber

Este ciclo permite usar la ley de Hess para relacionar muchas de las reacciones
termoqumicas.


Es una serie de cambios que se producen en un ciclo cerrado, en el cual el cambio neto
de energa debe ser cero.

Para poder diferenciar los diversos cambios molares de entalpa, H, es conveniente
conocer las definiciones siguientes:



Variacin de entalpa Smbolo

Formacin, elementos compuesto slido H
f

Atomizacin, metal slido tomos metlicos gas H
sub

Atomizacin, no metal tomos no metlicos gaseosos H
dis

Ionizacin, tomo metlico gaseoso M ion M
+
+e
-
H
ion

Afinidad electrnica, ion gaseoso negativo X+ e
-
ion X
-
H
ae

Energa cristalina, iones gaseosos cristal H
cris


Para ilustrar el ciclo de Born-Haber podemos considerar diferentes procesos.
Como la suma de de todas las variaciones de entalpa debe ser cero, podemos
escribir: - Hf+H
sub
+H
dis
+ H
ion
+(- H
ae
)+H
cris
=0

Para asignar el signo apropiado a cada cantidad de entalpa seguimos un proceso
inverso, el signo negativo delante de H
f
y H
ae
se refiere a descomposicin en lugar
de formacin y ganancia de electrones en lugar de prdida, por lo tanto, cuando se
localizan en la tabla los valores de H
f
y H
ae
debemos cambiar el signo. Por ejemplo,
H
f
para el NaCl es = -411.0kj; por lo tanto, (- H
f
) para el proceso inverso es
+411.0kj; H
ae
para el ion Cl
-
es = +348.6kj, ser entonces, (- H
ae
) es = -348.6kj.





66

- H
ae


H
ion



H
cris
H
dis est.3
H
dis


- H
f

est.1 est.2




En la actualidad el ciclo de Born- Haber se utiliza para calcular cantidades
termoqumicas que no se han medido previamente, en especial, energa cristalogrficas
H
cris
. Este sistema ha sido probado y comprobado en su aplicacin a los haluros
alcalinos, compuestos que se han estudiado detalladamente durante muchos aos. Para
la mayora de los dems compuestos existe menor cantidad de informacin y son menos
precisas, por lo que las correlaciones de este tipo no tienen siempre la misma validez.

Definiciones
Energa de Sublimacin: es la cantidad de energa necesaria para pasar un metal del
estado slido al estado gaseoso, sin pasar por la etapa lquida.

Energa de disociacin: es la cantidad de energa necesaria para disociar las molculas
de un no metal en tomos individuales.

Energa de la red cristalina o de ligadura: es la energa liberada cuando los iones
gaseosos totalmente separados, positivos y negativos se unen para formar un (1) mol de
un compuesto inico slido. Las energas de red pueden ser tiles para predecir los
puntos de fusin y las solubilidades en agua de los compuestos inicos.

Todas las energas transferidas en estos procesos es en forma de calor, las dos primeras
se conocen como calor de sublimacin (S) y el calor de disociacin (D). La energa de
ligadura o de red se abrevia como (U), la energa de ionizacin como (I), la afinidad
electrnica como (A) y el calor de formacin como (Q). combinando todas estas
propiedades termodinmicas para calcular la diferencia de energa entre elementos
individuales y los compuestos inicos formados nos dan lo que a menudo se describe
como el ciclo ce Born- Haber esto nos indica que el calor de formacin de un
compuesto inico es igual a la cantidad de energa liberada cuando un tomo de un no
metal gana un electrn y forma una red cristalina, menos la cantidad necesaria para
vaporizar el metal, remover un electrn de este y disociar el no metal gaseoso. Esto se
puede expresar de la manera siguiente: Q=A + U S I
1
/
2
D, si los consideramos
como un ciclo: A+U S I
1
/
2
D Q =0
X
-
g

M
+

X
(g)


M
(g)
MX
(s)

1
/
2
X
2

(g, l, s)

M
(s)
67


La razn por la cual se usa D se debe a que solamente estamos usando un tomo de la
reaccin.


S I
M(s) M
(g)
M
+
(g)

-U MX
(g)


X
2(g)
D

X
(g)
- A

X
-

Q..



Calor de reaccin y calor de formacin

Calor de reaccin (H
r
): es el flujo de calor en una reaccin a una presin constante y
es igual al cambio de entalpa en la reaccin.

Calor de formacin (H
f
): es el calor de reaccin (H
r
) para la formacin de 1 mol del
compuesto a partir de los elementos en el estado estndar. El estado estndar se define
como la forma ms estable de un elemento. El contenido de calor de un elemento libre
en el estado estndar es igual a cero.

Cambios de energa en la formacin de cristales inicos

El concepto de energa de red, es ms til en trminos cuantitativos que cualitativos. La
energa de red, ms frecuentemente se determina de forma indirecta mediante una
aplicacin de la ley de Hess, conocida como el ciclo de Born-Haber, se denomina as
por sus autores Max Born, Casimir Fajans y Fritz Haber. La clave del mtodo es disear
una secuencia de etapas en las que se conozcan todas las variaciones de entalpa menos
una, la etapa en la que se forma la red del cristal a partir de iones gaseosos.
Cinco etapas para ilustrar la formacin del NaCl

1- sublimacin de un mol de sodio
2- disociacin de 0.5mol de Cl
2(g)
en 1 mol de Cl
(g)

3- ionizacin de un (1) mol de Na
(g)
a Na
+
(g)

4- conversin de un(1) de Cl(g) a Cl
-
(g)

5- reaccin entre Na
+
(g)
y Cl
-
(g)
para forman un mol de NaCl
(s)


El cambio neto en estas cinco etapas es el mismo que en la reaccin en la que se forma
NaCl(s) a partir de sus elementos en sus estados estndar, es decir Hnet. =
H
f
[NaCl
(s)
].
68

Podemos ver que H
f
[NaCl
(s)
]=-411kj/mol y de esta manera, en el siguiente esquema,
la energa de red del NaCl es la nica magnitud desconocida.
Etapas
1- Na
(s)
Na
(g)
HS=+107kj
2- Cl
2(g)
Cl(g) HD =(+122kj)
3- Na
(g)
Na
+
(g)
+ 1e
-
HI = +496kj
4- Cl
(g)
+1e
-
Cl
-
(g)
HA = -349kj
5- Na
(g)
+ Cl
-
NaCl
(s)
Hr =?

La ecuacin neta es Na
(s)
+ Cl
2(g)
NaCl
(s)
.
Hnet. =-411.0kj= HS + HD + HI + HA + Hr -411.0kj = 107.0kj + 122kj
+ 496kj -349kj+ Hr
Hr = (-411-107-122-496+349)kj = -787.0kj

Na
+
(g) + Cl
-
+ e
-



H
4
=-349kj
H
3
=+496kj

Na
+
(g)
+Cl
-
(g)


Na
(g)
+Cl
(g)


Na
(g)
+Cl
2(g)
H
2
=+122kj
H
5
= 787kj
Na(s)+Cl
2(g)
H
1
=+107kj

Inicio
NaCl
(s)

Final



10-Con los datos siguientes, calcule Hf por mol de MgCl
2(s)
.

HS de 1mol de Mg
(s)
= +146kj; HD de mol de Cl
(g)
=+122kj HI(1
era

energa) de Mg
(g)
= +738kj; HA de 1mol de Cl
(g)
= 349kj; Hr de 1mol
MgCl
2(s)
=676kj.

Solucin: la Hr es conocida y la desconocida es Hf que es la entalpa de
formacin del MgCl
2(s)
.

Etapas
1- Mg
(s)
Mg(g) H
1
= +146kj
2- Cl
2(g)
Cl
(g)
H
2
= +122kj
3- Mg
(g)
Mg
+
(g)
+1e
-
H
3
= +738kj
69

4- Cl
(g)
1e
-
Cl
-
(g)
H
4
= 349kj
5- Mg
+
(g)
+Cl
-
(g)
MgCl
(s)
H
5
= 676kj
Neta = Mg
(s)
+ Cl
2(g)
MgCl
(s)


Hnet= Calor de reaccin (H
r
): es el flujo de calor en una reaccin a una presin
constante y es igual al cambio de entalpa en la reaccin.

- Calor de formacin (H
f
): es el calor de reaccin (H
r
) para la formacin de un (1)
mol del compuesto a partir de los elementos en el estado estndar. El estado estndar se
define como la forma ms estable de un elemento. El contenido de calor de un elemento
libre en el estado estndar es igual a cero. [MgCl
(s)
] = H
1
+ H
2
+ H
3
+ H
4
+ H
5
=
(146 + 122 + 738 349 676)kj =19kj

Lquidos, slidos y los cambios de estados

Calor de fusin: es la cantidad de calor necesario para convertir una cantidad dada de
slido a lquido en el punto de fusin. Generalmente se expresa como cal/g o kcl/mol o
kj/mol. Al igual que el calor de vaporizacin no hay cambio en la temperatura.

Calor de vaporizacin: es la cantidad de calor necesario para convertir una cantidad
dada de lquido a gas en el punto de ebullicin, se expresa generalmente en cal/g,
kcal/mol o kj/mol.

Forma que se interrelacionan las energas


H
f
= Hsub +I + H

dis + AE + U
o
; U
o
= H
f
Hsub I H

dis AE; la
energa reticular U
o
o energa reticular del slido. Este clculo de la energa reticular es
posible actualmente gracias a los trabajos de Born y Land y otros, que desarrollaron
una teora sobre la estructura de los slidos cristalinos basndose en consideraciones
acerca de las interacciones entre pares de iones, tanto en fase gaseosa como en fase
slida. La energa de la red referida a 1mol, se obtiene de la manera siguiente:



N A Z
2
e
2
(n-1)/n
Uo =
rc

En esta ecuacin puede introducirse pequeas correcciones que tienen en cuenta las
fuerzas de Van der Waals entre los iones y la energa de vibracin de los mismos en el
cero absoluto de temperatura. A partir de la expresin de Born y Haber utilizando el
70

modelo de esferas rgidas, pueden obtenerse tericamente valores para la energa
reticular. Para el NaCl, los valores correspondientes de las constantes son:
N (nmero de Avogadro) = 6.02X10
23
tomo/mol
A (constante de Madelung)= 1.7476
Z= 1; e= 1.602x10
-19
c
n= (7+9)
rc= (0.95 + 1.81)
Uo= 770kj.mol
-1
= 18.2kcal/mol

Utilizando el cloruro de sodio, NaCl, para ilustrar el clculo de la energa reticular a
partir de la ecuacin de Born y Land. Las cargas de este compuesto inico son +1(z
+
) y
-1(z

). Los radios inicos son 116pm y 167pm respectivamente, lo que da un valor de r

o

de 283pm o 2.83x10
-10
m. El valor de la constante de Born es el promedio de las de los
dos iones, Na
+
y Cl
-
; n= (7+9)/2= 8.0. Sustituyendo en la ecuacin se obtiene:


U
o
= N A z
+
z
-
e
2
(1-1/n); A NaCl = 1.748
4E
o
r
o

U
o
= (6.02x10
23
mol
-1
)(1.748x1x1)(1.602x10
-19
c)
2
(1-1/8);
(4x3.1416)(8.854x10
-12
c
2
j
-1
.mol
-1
)(2.83x10
-10
)

U
o
=751kj.mol
-1
el valor experimental es de -770kj.mol
-1




Hay un error de solo 2.5%. Cuando existe una diferencia significativa entre el valor
experimental de la energa reticular y el obtenido a partir de la ecuacin de Born y
Land, esto es un indicio de que la interaccin entre los iones no es puramente inica,
sino que adems posee un carcter covalente significativo.

Configuracin electrnica Exponente de Born ejemplos
He 5 Li
+

Ne 7 Na
+
, Mg
+2
, O
-2
, F
-

Ar 9 K
+
, Ca
+2
, S
-2
, Cl
-
, Cu
+

Kr 10 Rb
+
, Br
-
, Ag
+

Xe 12 Cs
+
, I
-
,Au
+



KCl AgCl

HfmCl -104.5 -30.4
S 20.2 68.0
I 100.0 174.7
71

A -85.1
D 29.0

H
f
Uo I A S D = 0
U
o
= I A + H
f
S D

U
o
(KCl)=-100.0 + 85.1 + 104.5 - 20.2 - 29.0= -168.6kcl/mol
(U
o
calculado= -166 kcl/mol); %E =-168.6+(- 166)(100) = 26%

Haga para el AgCl, lo mismo que hicimos para el KCl.

Para el caso del NaF
2
la probabilidad de la reaccin es:

NaF
2
NaF + F

NaF
2
U
2
Na
+
(g)
+ 2F
-
(g)




I
2
A

Na
+
(g)
+ F
-

(g)
F
2
(g)


U D

NaF
(s)
F
2

U
o
(NaF
2
) = -695kcal/mol.


H
f
= 695-1090(2da energa) + 80 217 18.5 = -550kcal/mol


Ejercicios

1- calcule AH
o
para la combustin de un mol de propano, segn la ecuacin:
C
3
H
8(g)
+ 5 O
2(g)
3CO
2(g)
+ 4H
2
O
(l)
. Utilice los datos adecuados de la tabla de
entalpa en kj/mol.

2- La ecuacin termoqumica de formacin del benceno es: C
6
H
6(l)
+15/
2
O
2(g)

6CO
2
(g) + 3H
2
O(l) AH
o
= 3267.4kj. Utilizando valores adecuados para obtener
los calores de formacin del CO
2(g)
y H
2
O
(l)
, calcule el calor de formacin del
benceno.

72

3- Cuando se aade cido clorhdrico a una disolucin de carbonato de sodio, se forma
dixido de carbono gaseoso y agua lquida. Escriba la ecuacin balanceada y
Calcule AH
o
para esta ecuacin termoqumica.

4- Cual es el calor de vaporizacin del agua por gramo a 25
o
c y 1 atm, la ecuacin
termoqumica para el proceso es: H
2
O
(l)
H
2
O
(g)
.

5- Calcule AH
o
para la reaccin del oxido de hierro (III) mediante aluminio, para formar
hierro y oxido de aluminio. 2Al + Fe
2
O
3
2Fe + Al
2
O
3
.

6- Se ha determinado que el valor de AH
o
para N
(g)
es 472.7kj/mol y para el O
(g)
es
249.2kj/mol cul es el AH
o
para la reaccin hipottica en la atmsfera superior:
N
(g)
+ O
(g)
NO
(g)
.


7- Calclese la entalpa de neutralizacin de un cido fuerte mediante una base fuerte en
agua. El calor liberado durante la neutralizacin del HCN (cido dbil) con NaOH
es 12.1kj/mol cuntas Kcal se absorben al ionizar 1 mol de HCN en H
2
O?


8-El calor desprendido durante la combustin del acetileno gaseoso, C
2
H
2
a 25
o
c es
1,299.1kj/mol. Determine la entalpa de formacin del acetileno gaseoso.


9-Cuanto calor se requiere para preparar 1kg de CaC
2
de acuerdo con la reaccin:
CaO
(s)
+ C
(s)
CaC
2(s)
+ CO
(g)
.

10-Cuando el etileno gas, C
2
H
4(g)
, reacciona con flor gas, se forman los gases fluoruro
de hidrogeno y tetrafluoruro de carbono y se ceden 2,496.7kj de calor. Escribir la
ecuacin termoqumica balanceada y determine el valor de AH
o
para el CF
4
?


11-Utilice las tablas adecuadas para calcular el calor de formacin del Cr
2
O
3(s)
, dado
AH
o
= 1854.9kj para la reaccin, segn la ecuacin: 8H
+
(ac)
+ Cr
2
O
7
2
(ac)
+ 2Al
(s)

2Al
+3
(ac)
+ Cr
2
O
3(s)
+ 4H
2
O
(l).



12-Utilice la tabla adecuada para calcular AH
o
para: a) la reaccin entre el Hidrxido
de calcio y el dixido de carbono para formar carbonato de calcio y vapor de agua;
b) la descomposicin de un (1) mol de cido sulfrico liquido en vapor de agua y
dixido de azufre gas.

73

13-Utilice la tabla adecuada para calcular AH
o
para: a) la reaccin entre el oxido de
cobre (II) y monxido de carbono para formar cobre metlico y dixido de carbono;
b) la descomposicin de un (1) mol de alcohol metilito, CH
3
OH, en metano y
oxigeno gaseoso.

14-Utilice la tabla adecuada para calcular el cambio de entalpa para la descomposicin
de la urea, (NH
2
)
2
CO a hidracina H
2
N NH
2
y monxido de carbono. (Suponga
que todas las sustancias estn en fase gaseosa).

15-El butano C
4
H
10
, se utiliza mucho como combustible en mecheros recargables.
Cuando se quema un mol de butano en presencia de oxigeno, se forma dixido de
carbono y vapor de agua y ceden 2,658.3kj de calor: a) escriba una ecuacin
termoqumica para la reaccin; b) utilizando tablas adecuadas, calcule el calor
estndar de formacin del butano.

16- Cuando un mol de carbonato de calcio, reacciona con amonaco, se forman agua
lquida y cianamida de calcio slida, CaCN
2
. La reaccin absorbe 90.1kj de calor;
a) escriba la ecuacin termoqumica ajustada para la reaccin; b) utilizando tabla
adecuada, calcule AH
o
para la cianamida de calcio.


17-Determine el calor de reaccin, Hr, para la siguiente reaccin:
C
2
H
4
(g) + 3 O
2
(g) 2CO
2
(g) + 2H
2
O(g). Diga si la reaccin es endotrmica o
exotrmica.

18-Calcule Hr para la reaccin: 2CO
2
(g)+4H
2
O() 2CH
3
OH() + 3 O
2
(g)


19-Calcule Hf para cada una de las ecuaciones siguientes:
a)2C
2
H
2
(g) + 5 O
2
(g) 2H
2
O(g) + 4CO
2
(g) + 600 Kcal.
b)CH
4
(g) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2H
2
O(g) + 192 kcal.


20-Determine la energa de la red del KF(s) a partir de los datos siguientes:
Hf`[KF(s)= -567.3kj/mol; entalpa de sublimacin del K(s)= 89.24kj/mol; entalpa
de disociacin del F
2(g)
= 159kj/mol; I
1
para K(g)= 418.9kj/mol; AE para F(g)= -
328kj/mol.


21-Explique cada etapa y calcule la energa involucrada:
a) Na(s) Na(g) H
1
= Sublimacin = + 107kj

b) Cl
2
(g) Cl(g) H
2
= Cl
2
= +122kj
74


c) Na(g) Na(g) + H
3
= I
1
Ei = +496kj

d) Cl(g) + Cl

(g) H
4
= EA de Cl = 349kj

e) Na
+
(g) + Cl(g) NaCl(s) H
5
= Hr del NaCl(s).


22-Identifique cada etapa:


M(g) M(g) M
+
MX(g)
X
2
(g) X(g) X

Teora cido base

En principio se reconoca a los cidos y bases por las propiedades de sus
disoluciones acuosas, por ejemplo, los cidos cambian a rojo el papel tornasol, en
tanto que las bases lo cambian azul. Arrhenius reconoci que las propiedades de
las disoluciones cidas se deben a iones H
+
(ac) y las de las disoluciones bsicas, a
los iones OH
-
(ac). Arrhenius defini un cido como sustancia que cede iones
hidrgeno, H
+
, cuando se disuelve en agua y una base como sustancia que cede
iones hidroxilo, OH
-
, cuando se disuelve en agua.

Por ejemplo: cido { HCl + H
2
O H
3
O
+
+ Cl
-

{ H
2
SO
4
+ H
2
O H
3
O
+
+ HSO
4
-1

Teora de Brnsted- Lowry: esta teora es de carcter ms general que el concepto
de Arrhenius y pone nfasis en la transferencia de un protn (H
+
) de un cido a una
base. Un cido de Brnsted- Lowry es una sustancia que dona un protn a otra
sustancia y una base es una sustancia que acepta un protn de otra sustancia. El
agua puede actuar como cido y como base dependiendo de la sustancia con quien
reaccione, a estas sustancias se denominan anfteras.


H
+
+ :O H [H O H]
+
ion hidrnio

H H


75

En virtud de que el concepto de Brnsted- Lowry pone nfasis en la transferencia
de protones, tambin se aplica a reacciones que se llevan a cabo en disoluciones no
acuosas. Por ejemplo:

HCl + H
3
N Cl
-
+ H
4
N
+
esta reaccin se produce en
cido base fase gaseosa.

Si consideramos la reaccin en las definiciones de Arrhenius y Brnsted- Lowry de
los cidos y las bases; una disolucin acuosa de amonaco, donde se establece el
siguiente equilibrio: H
3
N
(ac)
+ H
2
O
(l)
H
4
N
+
(ac)
+ OH
-
(ac)
. El amoniaco es una base
de Arrhenius porque su adicin al agua origina un aumento en la concentracin de
OH
-
. Es una base de Brnsted- Lowry porque acepta un protn del agua. El agua
acta como un cido de Brnsted- Lowry porque dona un protn a la molcula de
H
3
N. para que una sustancia sea un cido de Brnsted- Lowry, la molcula o ion
debe tener un tomo de hidrgeno que pueda perder como ion H
+
y para ser una
base de Brnsted- Lowry, una molcula o ion debe tener un par solitario de
electrones para enlazar el ion H
+
.


Pares conjugados cido-base

En todo equilibrio cido base-base hay transferencia de protones tanto en la
reaccin directa (hacia la derecha), como en la inversa (hacia la izquierda), por
ejemplo, consideremos la ecuacin siguiente:

1- HX
(ac)
+ H
2
O
(l)
X
-
(ac)
+ H
3
O
+
(ac)

cido base base cido
Conjugada conjugado




Pierde un H
+


2- HNO
2(ac)
+ H
2
O
(l)
NO
2
-
(ac)
+ H
3
O
+

cido base base cido conjugado
conjugada


Adiciona un H
+








76


Adiciona un H
+



3- H
3
N
(ac)
+ H
2
O
(l)
H
4
N
+
+ OH
-

Base cido cido base conjugada
Conjugado

Pierde un H
+


La base conjugada de una sustancia es simplemente la sustancia original, menos
un protn y el cido conjugado, sustancia original ms un protn.

Ejercicios
1- Escribir una base conjugada a cada uno de los cidos siguientes: a) HClO
4

b) H
2
S c) H
4
P
+


2- Escribir un cido conjugado a cada una de las bases siguientes: a) CN
-

b) SO
4
2-
c) H
2
O d) HCO
3
-


3- Escriba la frmula del cido conjugado de cada una de las especies siguientes:
a) HSO
3

b) F

c) PO
4
3
d) CO
3
2

4- El ion hidrogeno sulfato, HSO
3

, es anftero: a) escriba una ecuacin de la

reaccin de HSO
3

con agua en la que el ion acta como cido; b)

escriba una ecuacin de la reaccin del HSO
3

con agua en la que el ion acta

como base. En ambos casos identifique los pares conjugados cido-base.
5- identifique al cido de Brnsted- Lowry y la base del lado izquierdo de las
ecuaciones siguientes y adems el cido conjugado y la base conjugada del lado
derecho: a) H
4
N
+
(ac)
+ CN
-
HCN
(ac)
+ H
3
N
(ac)


b) (CH
3
)
3
N
(ac)
+ H
2
O
(l)
(CH
3
)
3
NH
+
+ OH
-


c) HCHO
2(ac)
+ PO
4
3-
(ac)
CHO
2
-
+ HPO
4
2-



Fuerza relativa de cidos y bases

Ciertos cidos son mejores donadores de protones que otros; asimismo, ciertas bases
son mejores receptoras de protones que otras. Si ordenamos los cidos segn su
capacidad para donar un protn, encontraremos que cuanto ms fcilmente una
sustancia cede un protn, con tanta mayor dificultad acepta un protn su base
conjugada. Anlogamente, cuanto ms fcilmente una base acepta un protn. Con tanta
mayor dificultad cede un protn su cido conjugado. En otra palabra cuanto ms fuerte
77

es el cido, tanto ms dbil es la base conjugada, cuanto ms fuerte es la base, tanto ms
dbil es cido conjugado.
Los cidos y las bases se agrupan en tres categoras amplias de acuerdo con su
comportamiento en agua:

1-Los cidos fuertes transfieren totalmente sus protones al agua y no quedan
molculas sin disociar en disolucin.
2-Los cidos dbiles se disocian solo parcialmente en disolucin acuosa y, por
tanto, se encuentran como mezcla de cidos en la que una parte se encuentra
como especie molecular y la otra como especie disociada. Las bases conjugadas
de cidos dbiles son bases dbiles.
3-Las sustancias con acidez despreciables son aquellas que, como el CH
4
, contiene
hidrogeno, pero no manifiestan comportamiento cido en el agua. Sus bases
conjugadas son bases fuertes que reaccionan totalmente en el agua, tomando
protones de las molculas de agua para formar iones OH
-
.

Fuerzas relativas de algunos pares conjugados

















Si analizamos este cuadro podemos observar los siguientes, partiendo de la ecuacin
HSO
4

+ CO
3
2
SO
4
2
+ HCO
3

cido base base cido
Conjugada conjugado

Podemos predecir con base a los pares conjugados, si el equilibrio est desplazado
predominantemente a la izquierda o a la derecha. El equilibrio resultante estar
desplazado a la derecha, a favor del producto, porque el CO
3
2
aparece ms abajo que el
SO
4
2
, por lo tanto, ser una base ms dbil; de los cidos de la ecuacin HSO
4

y
Fuertes
Disociada 100%
en agua
HCl
H
2
SO
4

HNO
3

Cl
-

HSO
4
-

NO
3
-


Despreciables
H
3
O
+
H
2
O



Dbiles
HSO
4
-
H
3
PO
4

HF
HC
2
H
3
O
2

H
2
CO
3

H
2
S
H
2
PO
4
-

H
4
N
+

HCO
3
-

HPO
4
2-

SO
4
2-
H
2
PO
4
-

F
-

C
2
H
3
O
2
-

HCO
3
-

HS
-

HPO
4
2-

H
3
N
CO
3
2-

PO
4
3-




dbiles
H
2
O OH
-


Despreciables
OH
-

H
2

CH
4

O
-2

H
-
CH
3
-


Fuertes
Protonada 100%
en H
2
O

Disminuye la fuerza de la base Aumenta la fuerza del cido
78

HCO
3

, el ms fuerte cede el protn y el ms dbil conserva el suyo. Por tanto, el

equilibrio favorece el sentido en el que el protn se separa del cido ms fuerte y se une
a la base ms fuerte. En otras palabras, la reaccin favorece el consumo del cido ms
fuerte y de la base ms fuerte y la formacin del cido ms dbil y la base ms dbil. El
equilibrio se desplaza de la base ms fuerte a la base ms dbil y del cido ms fuerte al
cido ms dbil.

**Con respecto a las siguientes ecuaciones prediga, con base a los pares conjugados, si
el equilibrio se desplazar predominantemente a la izquierda o a la derecha,
a) HPO
4
2
+ H
2
O H
2
PO
4

+ OH

; b) H
4
N
+
+ OH

H
3
N + H
2
O



Autoionizacin del agua

Una de las propiedades qumica del agua ms importantes es su capacidad para actuar
ya sea como cido o como base de Brnsted- Lowry. En presencia de un cido, el agua
como aceptor de protones y en presencia de una base, el agua acta como donador de
protones. De hecho, una molcula de agua puede donar un protn a otra molcula de
agua.

+
H O: + H O: H O H + :O H

H H H
Ion hidronio ion hidroxilo

Este proceso se conoce como la autoionizacin del agua, ninguna molcula individual
permanece ionizada mucho tiempo.






Producto inico del agua

Dado que la autoionizacin del agua es un proceso de equilibrio, se puede escribir
de ella la expresin siguiente de constante de equilibrio Keq = [H
3
O
+
][OH

]. La
constante del producto inico del agua se expresa como Kw que a 25
o
C es igual a
1.0x10
-14
.
H
2
O
(l)
H
+
+ OH

; keq= [H
+
][OH

] ; kw=[H
3
O
+
][OH

] = [H
+
][OH

] = 1.0 x10
14

79

Esta ecuacin se considera vlida para cualquier disociacin acuosa diluida, y se
usa para calcular, ya sea la [H
+
], si se conoce la [OH

] o la [OH

], se conoce la
[H
+
].
Una disolucin donde la [H
+]
= [OH

] se dice que es neutra. En casi todas las

disoluciones las concentraciones de [H
+
] y [OH

] son diferentes, a medida que una

de ellos aumenta, la otra debe disminuir, para que el producto de ambas
concentraciones sea igual a 1.0x10
-14
.
En las disoluciones cidas, la [H
+
] > [OH

] y las disoluciones bsicas o alcalinas la

[OH

] > [H
+
]. Ejemplos:

1- calcule los valores de la [H
+
] y [OH

] en una disolucin neutra a 25

o
C.

Solucin: en una disolucin neutra la [H
+
] = [OH
-
], por lo tanto, [H
+
][OH

]
=[X][X] = 1.0X10
14
; X
2
=1.0X10
14


X = 1.0X10
14
= 1.0X10
7
M; [H
+
] = 1.0X10
7
y [OH

]=1.0X10
7


En una disolucin cida la [H
+
] > 1.0X10
-7
y una disolucin bsica o alcalina la
[H
+
] < que 1.0X10
-7
M.

2- Indique se las disoluciones que tienen las concentraciones de iones siguientes
son neutras, cidas o bsicas: a) [H
+
]=4X10
-9
M b) [OH

] = 1.0X10
7

c) [OH

] = 7X10
13
M


Solucin: a) [OH

] [H
+
] = 1.0X10
14
; [OH-] = 1.0X10
14
= 0.25X10
5

4.0X10
9


[OH

] = 2.5X10
6
>1.0X10
7
, esto indica que es bsica.

b) [OH

] =[H
+
] =1.0X10
7
=1.0X10
7
indica que es neutra.

c) [OH

] < [H
+
] indica que es cida.

1.0X10
-14

[H+] = = 0.14X10
-1
= 1.4x10
-2
>1.0X10
-7

7.0X10
-13




2- Calcular la [H
+
] en: a) una disolucin donde la [OH

] = 0.010M
b) [OH

] = 1.8X10
-9
M, a 25
o
C, diga cual es cida y es bsica o alcalina.


80


Escala se pH

Neutra
0 cido 7 alcalina 14
____________________________________________


La concentracin molar de H
+
en una disolucin acuosa es por lo comn muy pequea.
En consecuencia y por comodidad, la [H
+
] se expresa en termino de pH, que es el
logaritmo inverso en base 10 de la [H
+
] o la [H
3
O
+
], pH= log[H
+
] = log[H
3
O
+
].

1- calcular el pH de una disolucin neutra a 25
o
C.
Solucin: pH = log[H
+
] = log [1.0X10
7
] = [log 1.0+ log10
7
]
pH= -[0 + (-7)] = 7

Qu le ocurre al pH de una disolucin cuando sta se acidifica? Una disolucin cida
es aquella en la que la [H
+
] >1.0X10
-7
. Debido al signo negativo del exponente, el pH
disminuye conforme la [H
+
] aumenta.
Cul es el pH de una disolucin cida en la que la [H
+
] es 1.0X10
-3
M:

pH=log[H
+
] =log(1.0X10
-3
)= (3.00) + (log1.0) = 3 0= 3.00

2- calcular el pH de una disolucin, donde la [OH

] =2.0X10
3
M.
Solucin: paso 1, calculamos la [H
+
] [H
+
] [OH

] =kw; kw=1.0X10
14


y la [H
+
] = kw/ [OH

] = 1.0X10
14
/ 2.0X10
-3
= 5.0X10
-12
M.

Calculamos el pH = log [H
+
] = log (5.0X10
-12
M) =
pH = - (log5 + log 10
-12
)
pH = - (0.699 - 12) = 11.30

3- Calcule los valores de pH de las disoluciones siguientes y diga si es un cido
fuerte o dbil y si es una base fuerte o dbil.
a) Una muestra de jugo de limn de concentracin de H
+
=3.8X10
4
M
b) Una disolucin comn para limpiar ventanas tiene una [H
+
] =5.3x10
9
M
4- Una muestra de jugo de manzana recin extrado tiene un pH de 3.76. Calcular
la concentracin de H
+
. Solucin: para encontrar la [H
+
], a partir del pH, solo
tenemos que elevar el nmero dado cambiado de signo en base 10; veamos,
pH = log [H
+
] = 3.76
log [H
+
] = - 3.76
[H
+
] =antilog(- 3.76) = 10
3.76
=1.74x10
4
M

81

5- Una disolucin preparada disolviendo una tableta anticida que tiene un pH de
9.18. Calcule la [H
+
].

Otras escalas "P", el logaritmo negativo es tambin un medio convincente para
expresar la magnitud de otras cantidades pequeas, se sigue la convencin de que el
log de una cantidad se designa como p (cantidad). Por ejemplo la concentracin de
OH

se puede expresar como pOH; pOH = log [OH

].
Asimismo pKw = - log Kw
Tomando el log negativo de ambos lados de la ecuacin [H
+
][OH

] =Kw, se
obtiene: log [H
+
] + (log[OH

]) =log Kw; la expresin final es: pH + pOH = 14.

Medicin de pH. El pH de una disolucin se mide con rapidez y con exactitud por
medio de un pHmetro, este mide la diferencia de potencial la cual expresa como una
lectura de pH. (Ya se ha fabricado el primer medidor de pH de tamao manomtrico)

cidos y bases fuertes: las bases y los cidos fuertes son electrlitos fuertes que existen
en disoluciones acuosas exclusivamente como iones. Existen poco cidos y bases
fuertes comunes.

cidos fuertes: los 7 cidos fuertes ms comunes son: (HCl, HBr, HI, HNO
3
, HClO
3
,
HClO
4
) y un cido diprtico (posee dos protones hidrgenos ionizables), H
2
SO
4
. El
cido ntrico, HNO
3
, ejemplifica el comportamiento de los cidos fuertes monoprticos
(posee un solo protn hidrogeno ionizable), se disocia completamente en agua,
HNO
3
+ H
2
O H
3
O
+
+ NO
3

1-Cual es el pH de una disolucin 0.040M de HClO
4
?
El HClO
4
es un cido fuerte est totalmente disociado donde la [H
+
] es igual a
la [ClO4

]; pH = log [H
+
] = log [0.040] = log [4.0x10
2
]
pH = (2) + (log 4.0) = +2 0.60 = 1.40

2- Una disolucin acuosa de HNO3 tiene un pH de 2.34 cul es la
concentracin del cido?

Bases fuertes: existen muy pocas bases fuertes, las bases fuertes solubles ms comunes
son los hidrxidos inicos de los metales alcalinos (columna 1) y los metales alcalinos
trreos (columna 2), como NaOH, Ca(OH)
2
, KOH, estos compuestos se disocian
totalmente en iones en disolucin acuosa. As, por ejemplo, una disolucin rotulada
como NaOH 0.30M se compone de Na
+
= 0.30M y OH

= 0.30M, o sea, que la [Na

+
] =
[OH

].

1- Cul es el pH de: a) una disolucin 0.028M de NaOH; b) una disolucin
0.0011M de Ca(OH)
2
? [H
+
][OH

] = Kw
82

a) [H
+
]= kw/ [OH

] = 1.0x10
14
/2.8x10
2
=0.357x10
12
= 3.57x10
13

pH = log[3.57x10
13
] = (13) + (log 3.57)= +13 0.55= 12.45
Esta disolucin es una base fuerte

a) Otra forma: pOH= log (0.028)= (1.55)=1.55; pH + pOH = 14
pH= 14 pOH = 141.55= 12.45

b) pOH=log 2[OH

] = log 2 (0.0011) =; pOH=log(2.2x10

3
)
pOH = (3)+ (log2.2)= +3 0.34 = 2.66; pOH= 2.66
pH= 14 pOH = 14 2.66 = 11.34; pH=11.34

b) Otra forma: [H
+
] = 1.0x10
14
/ 2.2x10
3
= 0.455x10
11
=4.55x10
12

pH = log (4.55 x10
12
) = (12)+ (log4.55)

pH = + 12 0.66= 11.34; pH = 11.34


cidos dbiles: la mayora de los cidos son dbiles, por lo tanto, se disocian
parcialmente en disolucin acuosa. Se representa un cido dbil como HA. Las
reacciones de disociacin se pueden representar como:
a) HA
(ac)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
+ A

(ac)

b) HA
(ac)
H
+
+ A

(ac)


El agua es un disolvente, se omite de la expresin de constante de equilibrio.
Keq= [H
3
O
+
] [A

]/ [HA]; o Keq = [H
+
][A

]/[HA]
En el producto inico de autoionizacin del agua se cambia el subndice de esta
constante de equilibrio. Por Ka (constante cida).

Ka = [H
3
O
+
] [A

] / [HA] o Ka = [H
+
] [A

] / [HA]. Cuanto mayor sea el valor de Ka

tanto ms fuerte es el cido.

Fuerza de los hidrcidos: la fuerza relativa de los hidrcidos de las columnas 16 y 17 es
H
2
Te > H
2
Se > H
2
S > H
2
O > HI > HBr > HCl >HF; igualmente, para la columna 15, la
tendencia es semejante, el Ka para el amonaco, H
3
N es mayor que el de la fosfina, H
3
P.
La fuerza de un cido es una combinacin de tres factores: (1) la polaridad del enlace
H-X (relacin directa); (2) la fuerza del enlace H-X (relacin inverza); (3) la estabilidad
de la base conjugada X
-
(relacin inverza).

Fuerza de los oxcidos: los oxcidos pueden considerarse como derivados del agua. En
primer lugar se darn algnas reglas generales empricas para evaluar la fuerza de los
oxcidos y la explicacin de algunos factores que influyen en la acidez de los
compuestos. 1- la fuerza cida aumenta con la electronegatividad del grupo que
83

reemplaza al protn, lo cual se debe al efecto inductivo del grupo. HOH (15.7) <HIO
(11) <HOBr (8.7) <HOCl (7.4) (pka).

El aumento en el nmero de oxidacin del tomo que reemplaza al tomo de H del agua
incrementa su acidez; HOCl< HOClO< HOClO
2
< HOClO
3
.
+1 +3 +5 +7

Para oxcidos sin carga, en los cuales todos los tomos de oxigeno estn unidos al
tomo central, la fuerza cida aumenta con el nmero de tomos de oxgenos no
hidrogenados. O
3
Cl(OH)> O
2
S(OH)
2
> OS(OH)
2
> As(OH)
3



Para los oxcidos que poseen la misma composicin y el nmero de oxidacin del
tomo central (X); la fuerza cida disminuye con el tamao del tomo central, a menor
tamao mayor es la acidez. As la fuerza cida decrece en el orden:
HClO
4
>HBrO
4
>HIO
4
>H
3
PO
4
>H
3
AsO
4
>H
3
SbO
4
>HNO
4
>HPO
3
>HAsO
3
>H
2
SO
4
> H
2
TeO
4
etc.


Los factores que influyen en la fuerza de los oxcidos son: 1) efecto de la carga formal.
El aumento de la carga formal del tomo central como consecuencia de la formacin de
enlaces coordinados entre el tomo central y el oxigeno aumenta la fuerza cida en
virtud del efecto inductivo del tomo metlico con carga alta en el debilitamiento del
enlace O-H; 2) efecto del enlace pi(). Si se consideran todos los tomos de oxigeno no
hidroxlicos unidos al metal a travs de un enlace doble, la ionizacin de un protn del
O-H produce un anin, el cual se estabiliza mediante la distribucin de la carga sobre
todo el ion. Cuanto mayor sea el nmero de tomos de oxigeno con enlace pi() o con
enlace doble, mayor ser la deslocalizacin de la carga y mayor ser la fuerza cida; 3)
importancia de los orbitales d, la diferencia de los oxcidos de los elementos del
segundo nivel y de los niveles superiores (HNO
3
, H
3
PO
4
, ejemplo), esto se debe a: i) el
aumento relativo del tamao de los tomos ms pesados, ii) la estabilidad menor de los
enlaces pp , en virtud de la naturaleza ms difusa de los orbitales pd . Los datos
de la fuerza de enlace indican que el carcter pp es del 21% para IO
3

37%, para
BrO
3

y 54% para el ion ClO

3

Ricci: estableci que el Pka poda determinarse por la ecuacin Pka= 8.0 9.0m +
4.0n; donde m es igual a la carga formal del tomo central y n es el nmero de tomos
de oxigeno no protonados. As se puede calcular el Pka del H
3
PO
4
, sabiendo que el
cido fosforito es un cido dbil debido que es un cido triprtico, ya que posee tres
hidrgenos ionizables, que se separan uno a uno y cada parte posee su ka diferente.
1- H
3
PO
4
+ H
2
O H
2
PO
4

+ H
3
O
+

Ka= [H
3
O
+
] [H
2
PO
4
] [H
3
PO
4
] =7.1x10
3

84


2- H
2
PO
4

+ H
2
O H
3
O+ +HPO
4
2

Ka= [H
3
O
+
] [HPO
4
2-
] [H
2
PO
4
-
] = 6.3x10
-8

3 HPO
4
2-
+ H
2
O PO
4
3-
+ H
3
O
+

Ka= [PO
4
3-
] [H
3
O
+
] [HPO
4
2-
] = 4.2x10
-13
Podemos calcular el Pka del cido fosfrico, H
3
PO
4
, con la expresin; Pka=8.0
9.0m + 4.0n: escribir la estructura de punto de Lewis para determinar la carga
formal del fsforo:
:O H
|
:O P OH
|
:OH

Carga formal del fsforo = 5e
-
0
1
/
2
(8) = 1
Pka = 8.0 9.0m + 4.0n = 8.0 9.0 (1) + 4.0 (1) = 3.0

* Calcule el Pka de los cidos: H2SO4, HClO4 y HBrO3 y diga cual posee
mayor fuerza cida.

Calculo de ka a partir del pH: al hacer estos clculos es importante comprender que las
reacciones de transferencia de protones son en general muy rpidas. En consecuencia, el
pH de una disolucin ya sea medido o calculado, representa siempre una condicin de
equilibrio.

a) Una estudiante prepar una disolucin 0.10M de cido frmico, HCHO
2
, y midi su
pH en un pH metro. El pH a 25
o
C result ser de 2.38. a) calcular la ka del cido frmico
a esta temperatura; b) que porcentaje del cido est disociado en esta disolucin de
0.10M. Solucin: a) el primer paso para resolver cualquier ejercicio de equilibrio es
escribir la ecuacin de la reaccin en equilibrio; HCHO
2
H
+
+ CHO
2

; ka es igual al
producto de las concentraciones de las sustancias resultantes entre la concentracin de la
sustancia reactante; ka = [H
+
] [CHO
2

] [HCHO
2
], hay que encontrar la concentracin
de las sustancias resultantes, porque me dan el pH que es 2.38 y la concentracin de la
sustancia reactante que es 0.10M.

[H
+
] = 10
pH
= 10
2.38
= 4.17 x 10
3
; [H
+
] = [HCHO2] =4.17x10
3

Ka = [4.17x10
3
][ 4.17x10
3
] [0.10M]= 173.89x10
6
= 1.74x10
3

Ka = 1.74x10
3

b) % de disociacin = [H
+
] [HCHO
2
] x100=4.17x10
3
0.10x100=4.2%
85


Teora cido- base de Lewis: el concepto de cidos y bases propuesto por G.N. Lewis
en 1932 es la definicin ms general o incluye todas las sustancias que son cidos y
bases de acuerdo a los conceptos de Arrhenius y BrnstedLowry. De acuerdo al
concepto de Lewis un cido es cualquier especie que puede aceptar un par de electrones
y una base es cualquier especie capas de donar un par de electrones. Por tanto, el ion
hidrgeno (H
+
) es un cido puesto que puede aceptar un par de electrones y el OH

es
una base porque puede donar un par de electrones. Hay muchas otras sustancias, que
pueden actuar como cidos y como bases las cuales no estn incluidas en las
definiciones anteriores. Por ejemplo el oxido de calcio puede reaccionar con el dixido
de carbono para formar carbonato de calcio y tambin el Cu
+2
puede reaccionar con el
H
3
N para formar el ion complejo tetra amino cobre (II), Cu(NH
4
)
2+
, donde el ion Cu
+2

est actuando como cido y el amonaco como base; CaO + CO
2
= CaCO
3
k Cu
+2
+ 4H
3
N = Cu (NH
3
)
4
2+

Lewis, incluye tambin como reacciones cidobase la formacin de compuestos de
coordinacin:
R
3
N + BF
3
= R
3
N BF
3


4CO + Ni = Ni (CO)
4


2(base) + SnCl
4
= SnCl
4
(base)
2

2H
3
N + Ag
+
= Ag (H
3
N)
3
+
Donador aceptor

Las sustancias que no pueden clasificarse como cidos y bases de Arrhenius y Brnsted-
Lowry, pero que son donadores o aceptores de un par electrnico, se les llama,
respectivamente, bases y cidos de Lewis.

Los cidos de Lewis pueden clasificarse en tres categoras: 1- todos los cationes son
cidos de Lewis, puesto que se combinan con pares electrnicos: a) Ag
+
+ 2 CN

[Ag
(CN)
2
]

; b) Fe
+3
+ 6H
2
O [Fe (H
2
O)
6
]
2+


Los compuestos deficientes de electrones o compuestos en los cuales el tomo central
puede expandir su capa de valencia, por ejemplo, el GaCl
3
, SnCl
2
, SnCl
4
, BF
3
, SbF
3
,
SbF
5
etc. a) GaCl
3
+ Cl

[GaCl
4
]

; b) AlF
3
+ 3F

[AlF
6
]
3-
; c) SnCl
2
+ Cl


[SnCl
3
]

; d) SnCl
4
+ 2Cl

[SnCl
6
]
2
; e) BF
3
+ F

[BF
4
]

; f) SbF
3
+ 2F
-
[SbF
5
]
2
g) SbF
5
+ F
-
[SbF
6
]



Las molculas en las cuales el tomo central une uno o ms enlaces mltiples, por
ejemplo el tritxido de azufre, SO
3
o el dixido de carbono, CO
2
.

86

:O:
:O = C = O:
: O = S=O:

Cuando se acerca una base al tomo menos electronegativo, la nube electrnica se
polariza dando lugar a un carga positiva en el tomo menos electronegativo y una carga
negativa en el tomo ms electronegativo. En cierta forma, el tomo que es atacado por
la base de Lewis se carga positivamente y acta como un aceptor de electrones. En
consecuencia todas las bases de Lewis incluyen todos los aniones, cuanto mayor sea la
densidad electrnica, mayor ser la fuerza se la base.

Reacciones de neutralizacin: a la luz de las tres definiciones cido- base que son:
Arrhenius, Brnsted- Lowry y Lewis. Las reacciones de neutralizacin son:
1- Arrhenius = cido + base = sal + agua
1- a) HCl + NaOH = NaCl + H
2
O;
b) H
2
SO
4
+ Mg(OH)
2
= MgSO
4
+ 2H
2
O
c) Mg(OH)
2
+ HCl = MgCl
2
+ H
2
O
d) H
3
N + HCl = NH
4
Cl

2- Brnsted- Lowry =
cido
1
+ base
2
= cido conjugado
2
+ base conjugada
1
;
a) HCl + H
2
O = H
3
O
+
+ Cl

b) HCl + CH
3
NH
3
= CH
3
NH
3
+
+ Cl

c) HCl + NaHCO
3
= NaCl + H
2
CO
3
(CO
2
+ H
2
O)
d) HBr + CH
3
OH = CH
3
OH
2

+ Br

e) 2HCl + Na
2
CO
3
= 2NaCl + CO
2
+ H
2
O

3- Lewis =
cido + base = aducto o ion complejo
a) H
+
+ Cl

= HCl;
b) BF
3
+ NH
3
= BF
3
NH
3

c) Mg
+2
+ SO
4
2-
= MgSO
4

Teora cido base de Usanovich (1934):

Usanovich: ampli la definicin de Lewis sin tener en cuenta la restriccin de la
donacin y aceptacin del par electrnico. La definicin completa es la siguiente: un
cido es cualquier especie qumica que reacciona con una base, libera cationes o acepta
aniones o electrones. Una base es especie qumica que reacciona con el cido, libera
aniones o electrones o se combina con cationes. Esta teora incluye a todos los agentes
oxidantes como cidos y a los agentes reductores como bases. As para el sistema hierro
(II) hierro (III), el hierro (II) acta como una base, mientras que el hierro (III) acta
como un cido; Fe
+2
Fe
+3
+1e

87


Teora cido- base de Lux y Flood: la definicin propuesta por Flux en el 1939 y
ampliada por Flood en el 1947 considera las reacciones cido-base en termino del ion
oxido, los cidos son aceptores se iones xidos y las bases son donadores de iones
xidos. Incluyen xidos metlicos (bsicos) (CaO, PbO) y xidos no metlicos (cidos),
(SO
3
, SiO
2
) que reaccionan para formar sales.
Reacciones como: CaO + SiO
2
= CaSiO
3
; PbO + SO
3
= PbSO
4

Los cidos no necesitan ser un oxido, como podemos demostrar, por las reacciones de
los pirosulfatos con xidos de titanio, niobio o Tntalo:

TiO
2
+ Na
2
S
2
O
7
= Na
2
SO
4
+ TiOSO
4

Base cido oxisal oxisal con doble anin

En esta teora se denominan sustancias anfteras si muestran tendencia tanto a
perdida como a la ganancia de un ion oxido.

ZnO + O
-2
ZnO
2
2-
; ZnO Zn
+2
+ O
-2

Al
2
O
3
+ O
-2
2AlO
2

; Al
2
O
3
2Al
+3
+ 3 O
-2


La definicin de Lux y Flood puede aplicarse a la transferencia de cualquier anin, por
ejemplo, halogenuros, sulfuros etc.

Teora general cidobase: en todas las teoras respecto a los cidos y las bases, los
cidos se definen como sustancias que pueden donar una especie positiva o aceptar una
especie negativa, mientras que las bases se definen como sustancias que pueden donar
especies negativas o aceptar especies positivas.

Todas las definiciones pueden generalizarse mediante la definicin de la acidez y
basicidad. La acidez es el carcter positivo de una especie qumica, el cual decrece
mediante la reaccin con una base. La basicidad es el carcter negativo de una especie
qumica, el cual decrece a travs de la reaccin de cidos. Todas las definiciones del
comportamiento cido-base son compatibles entre s. De lo anterior se puede inferir que
una especie con mxima densidad de carga positiva es el cido ms fuerte y la especie
que posea la mxima densidad de carga negativa es la base ms fuerte. En consecuencia,
la eleccin del cido ms fuerte se limita a un protn desnudo, puesto que es el ion ms
pequeo que porta una carga positiva. Los iones F

y O
2
, al ser de tamao muy
pequeo, deben ser base fuerte. Sin embargo la contraparte del protn, es decir el
electrn debe ser la base ms fuerte, fundamentalmente debido a su tamao muy
pequeo. Existen electrones solvatados en las soluciones de metales alcalinos en
amoniaco lquido y hacen muy bsica a la solucin.


88

Indicadores cido- base

Son sustancias cuyo color depende el pH de la disolucin donde se ha aadido. El
indicador seleccionado depende precisamente de la acidez o basicidad de la disolucin.
El indicador existe en dos formas: (1) un cido dbil, representado simblicamente por
HIn con un determinado color y (2) su base conjugada, representada por In

que tiene
un color diferente. Cuando se aade una pequea cantidad de indicador a una
disolucin, el indicador no afecta el pH de la disolucin. Sin embargo, el equilibrio de
ionizacin del indicador se ve afectado por la [H
3
O
+
] de la disolucin.

HIn + H
2
O H
3
O
+
+ In

Aplicaciones: los indicadores cido- base se aplican en los casos en que solo sea
necesario una determinacin aproximada del pH. Por ejemplo, se utilizan en anlisis de
suelo, para determinar su pH aproximado. Los terrenos son normalmente cidos en las
regiones con alta pluviometra y abundante vegetacin y alcalino en las regiones ms
ridas. Sin embargo el pH puede variar considerablemente con las condiciones locales.
Si el terreno es demasiado cido para determinado cultivo, su pH puede aumentar
aadiendo cal apagada, Ca(OH)
2
, para disminuir el pH de un terreno puede aadrsele
tambin materia orgnica.

Para las piscinas, los colorantes son ms efectivos a un pH aproximado de 7.4. A este
pH se evita el crecimiento de las algas y se minimiza la corrosin de las buberas de la
piscina. El rojo de fenol es el indicador que se utiliza habitualmente en el control del
agua. Si la coloracin se realiza con Cl
2
(g) el agua de la piscina se acidifica debido a la
reaccin del Cl
2
con el agua. Cl
2
+ H
2
O = H
3
O
+
+ Cl

+ HOCl. En este caso se

utiliza una sustancia bsica como el carbonato de sodio, Na
2
CO
3
, para aumentar el pH.
Otro agente colorante muy utilizado es el hipoclorito de sodio, NaClO, que se obtiene
mediante la reaccin del Cl
2
con exceso de NaOH.
Cl
2
+ 2OH

= Cl

+ OCl

+ H
2
O. El exceso de NaOH aumenta el pH del agua de la
piscina. El pH se ajusta aadiendo a la piscina un cido como el HCl o H
2
SO
4
.


Teora de Pearson (1963), cidos y bases duras y blandas.

Pearson: sugiri que los trminos duros y blandos pueden utilizarse respectivamente
para la clase (a) y para la clase (b). As es posible establecer que una especie dura tiende
a ser aquella con tamao pequeo y baja polaridad, mientras que las especies blandas
son voluminosas y fcilmente polarizables. El principio de Pearson para el enlace entre
los cidos y las bases es que las especies duras tambin a enlazarse con las especies
duras, mientras que las especies blandas prefieren las especies blandas. La regla de
Pearson solo es una prediccin cualitativa de la estabilidad relativa de los aductos y no
es una teora ni una explicacin de las observaciones.
89


(a) N > P > As > Sb; O > S > Se >Te; F > Cl >Br >I
(b) N < P < As < Sb; O < S < Se < Te; F < Cl < Br <I

Los cidos duros tpicos son los cationes de los grupos I al IV en sus estados de
oxidacin ms altos, mientras que los cidos blandos tpicos son los cationes del grupo
IB y IIB, o los metales en el estado de oxidacin menor. El vanadio (V), el Cromo (VI),
el manganeso (VII), el hierro (III), el cobalto (III), son cidos duros. Los metales en su
estado estndar son cidos blandos. Los metales y los no metales en estado de oxidacin
menor son cidos blandos, pero los que se encuentran en el estado de oxidacin mayor
se tornan duros. Adems no todos los cidos duros son igualmente duros; el ion cesio,
Cs
+1
, en realidad es mucho ms blando que el ion litio, que es de menor tamao.

Tambin el trifloruros de boro y el bicloruro de boro, el tricloruro de aluminio y el
metilestao (IV), son cidos duros, pero el tricloruro de galio y el tribromuro de galio
son cidos blandos. La dureza y la blandura se relacionan con las interacciones duro-
duro y blando-blando y son diferentes de las caractersticas intrnsecas de la fuerza
cido-base. As, tonto el ion hidroxilo como el ion fluoruro son bases duras, aunque el
ion hidroxilo (Pka = 15.7) es 10
13
veces ms bsico que el ion fluoruro (pka= 2.85). Un
cido fuerte o una base fuerte pueden desplazar a un cido o una base ms dbil, aun
cuando parezca que viola el principio de las interacciones de los acido-base duros y
blandos. As una base blanda ms fuerte, el ion sulfito, puede desplazar a una base dura
ms dbil, el ion fluoruro, de un protn cido duro:

SO
3
2-
+ HF = HSO
3

+ F

, peq= 10
4


Catlisis o sustancias catalizadoras

Un catalizador es una sustancia que altera la velocidad de una reaccin sin aparecer en
ninguno de los productos de esa reaccin; puede acelerar o relantizar una reaccin. En
una reaccin reversible, un catalizador altera la velocidad a la cual se alcanza el
equilibrio; no altera la posicin del equilibrio.

Un catalizador precursor es la sustancia aadida a la reaccin, pero puede experimentar
la prdida de un ligando antes de estar disponible como especie catalticamente activa.
Un catalizador puede ser negativo cuando es utilizado para disminuir la velocidad de
una reaccin. En una reaccin auto cataltica uno de los productos puede catalizar la
reaccin.

Los catalizadores se dividen en dos categoras, homogneos y heterogneos, segn su
relacin con la fase de la reaccin en la que interviene. Un catalizador es homogneo
cuando est en la misma fase que los componentes de la reaccin que cataliza; un
90

catalizador heterogneo est en una fase diferente de los componentes de la reaccin en
la que acta.

Un catalizador funciona permitiendo que una reaccin siga un camino diferente al de la
reaccin no catalizada. Si la barrera de activacin es rebajada, la reaccin transcurre
ms rpidamente. Un catalizador debe ser regenerado de manera que pueda participar en
el ciclo de reacciones ms de una vez.

Catlisis homognea: aplicaciones industriales

Dos ventajas de la catlisis homognea frente a la heterognea son las condiciones de
reaccin relativamente suave en la que transcurren muchos procesos y la selectividad
que puede lograrse. Una desventaja es la necesidad de separar el catalizador al final de
la reaccin para ser reutilizado. La mayora de los procesos industriales implica una
catlisis heterognea.

Las condiciones son por lo general duras, con temperatura y presin elevadas. Un
catalizador heterogneo es el desarrollo de convertidores catalticos para automviles y
la hidrogenacin cataltica para obtener margarina. Un convertidor cataltico consiste en
una estructura de cermica en forma de panal recubierto con Al
2
O
3
finamente dividido
(membrana). Se dispersan partculas finas de Pt, Pd y Rh catalticamente activos en las
cavidades de la membrana y la unidad completa est en el interior de una carcasa de
acero inoxidable colocada en serie en el tubo de escape del vehculo. Cuando los gases
del tubo de escape pasan a travs del convertidor a una temperatura elevada, tienen
lugar las reacciones redox, para convertir los xidos en los nicos productos de emisin
aceptables por la legislacin vigente que son, CO
2
, N
2
y H
2
O.

1- 2CO + O
2
= 2CO
2


2- C
3
H
8
+ 5 O
2
= 3CO
2
+ 4H
2
O

3- 2NO + 2CO = 2CO
2
+ N
2


4- 2NO + 2H
2
= N
2
+ 2H
2
O

5- C
3
H
8
+ 10NO = 3CO
2
+ 4H
2
O + 5N
2


6- 2NO + 2 O
3
= 2NO + 3 O
2
(el NO acta como catalizador)

7- SO
2
+ catalizador = S + O
2


La hidrogenacin cataltica: es la hidrogenacin a una grasa insaturada para
convertirla en una grasa saturada, donde esta se espesa y se convierte en margarina
91

agregndole color y saborizante, para ser vendida al consumidor, hay que tener mucho
cuidado al consumirla ya que en algunos pases se ha prohibido su uso, porque produce
obesidad, la que trae consigo otras enfermedades, como la del corazn, por su elevado
peso.

CH
2
=CH
2
+H
2
+catalizador de Pt CH
3
-CH
3

Solvatacin: es la agrupacin de molculas de disolventes en torno a una partcula del
soluto.

Efecto de solvatacin: adems de la posibilidades de la carga formal y de la resonancia,
la solvatacin del tomo de oxigeno fortalece la acidez, mientras que la solvatacin del
grupo hidroxilo debilita la acidez debido al efecto inductivo de la molcula de agua.
H O X OH OH los valores de Pka para el cido fosfrico, H
3
PO
4
(2.16); para (CH
3
O)PO
3
H
2
(1.52) y (CH
3
O)
2
PO
2
H (0.76) muestran que la solvatacin
del grupo hidroxilo conduce a un debilitamiento de la acidez, debido al enlace del
disolvente con los protones ionizables.

El soluto y el solvente: son parte integral de una disolucin, el soluto es la sustancia
disuelta en un solvente para formar una disolucin, normalmente es el componente de
una disolucin que se presenta o que est presente en menor proporcin y el solvente o
disolvente es el medio de dispersin de una disolucin, normalmente es el componente
de una disolucin que est presente en mayor cantidad o proporcin.

Disolucin: son mezclas homogneas que poseen composicin uniforme, esta
composicin puede variar dentro de ciertos lmites. Se forma una disolucin cuando una
sustancia se dispersa en otra de manera uniforme, con la excepcin de las mezclas de
gases, en todas las disoluciones intervienen sustancias en fase condensada.


Las disoluciones se forman cuando las fuerzas de atraccin entre las partculas de soluto
y de solvente son de magnitud comparable con la de las que existen entre las partculas
de soluto en si misma o entre las partculas del solvente en si misma. Por ejemplo, la
sustancia inica NaCl se disuelve fcilmente en agua porque la interaccin atractiva
entre los iones y las molculas polares del agua sobrepasa la energa de red del NaCl.

Cuando se agrega NaCl al agua, las molculas de agua se orientan en la superficie de los
cristales de NaCl. El extremo positivo del dipolo del agua se orienta hacia los iones Cl

y el extremo negativo hacia los iones Na
+
. Las atracciones ion dipolo entre los iones Na
+

y Cl

y las molculas del agua tienen la fuerza suficiente para sacar dichos iones y
quedan rodeados por molculas de agua. Tales interacciones entre el soluto y las
molculas del disolvente dijimos anteriormente que le denomina solvatacin, si el
disolvente es agua, las interacciones reciben el nombre de hidratacin.
92


Reacciones de solvolisis: las reacciones de solvolisis en amoniaco se denominan
reacciones de amonlisis o amonolticas y son semejantes a las reacciones de hidrlisis.

2H
3
N+Cl
2
H
2
NCl + H
4
N
+
+ Cl


Hg
2
Cl
2
+ 2H
3
N Hg+ HgH
2
NCl + H
4
NCl

HgCl
2
+ H
3
N HgH
2
NCl + H
4
N
+
+Cl


SiCl
4
+ 8H
3
N Si(H
2
N)
4
+ 4H
4
N
+
+4Cl

3SiH
3
Cl + 4H
3
N (SiH
3
)
3
N +H
4
N
+
+3Cl


3ZrBr
4
+ xH
3
N 3Zr(H
2
N)
4
.7H
4
NBrxH
3
N


La hidrlisis: la hidrlisis se facilita cuando un catin se combina con iones hidroxilos
para formar un producto capaz de ser aislado.

Al
2
Te
3
+ 6HOH = 2Al(OH)
3
+ 3H
2
Te. Si el pH de la solucin se abate aun los aniones
se cidos muy fuertes pueden ser forzados a admitir un protn; por ejemplo, la
formacin de HSO
4

partir del SO
4
2
. La importancia de la hidrlisis generalmente
depende de la densidad de carga en el tomo central. Decrece en un grupo con el
aumento en la masa atmica, al aumentar la carga nuclear (Z).

PCl
3
+ 3HOH = H
3
PO
3
+ 3HCl

BiCl
4
+ HOH = BiOCl + 2HCl

TiCl
4
+ 2HOH = TiO
2
+ 4HCl

ZrCl
4
+ 2HOH = ZrOCl
2
+ 2HCl

Disoluciones saturadas y solubilidad.

A medida que un soluto slido comienza a disolverse en un disolvente, la concentracin
de partculas de soluto en la disolucin aumenta y lo mismo sucede con la probabilidad
de que choquen con la superficie del slido. Tales choques podran hacer que la
partcula quedara otra vez unida al slido. Este proceso, que es el opuesto al proceso de
disolucin, se le denomina cristalizacin, por tanto, en una disolucin que est en
contacto con soluto no disuelto se dan los procesos inversos u opuestos.


93

Disolver
Soluto + solvente disolucin
Cristalizar


Disolucin
Soluto slido soluto disuelto
Cristalizacin

Solubilidad: es la cantidad de soluto necesario para formar una disolucin saturada en
una cantidad dada de disolvente. La solubilidad del NaCl en agua a O
o
C es de 35.7
g/100mL de agua. Esta es la cantidad mxima de NaCl que se puede disolver en agua
para dar una disolucin estable, en equilibrio a esa temperatura.

Factores que afectan la solubilidad: el grado en que una sustancia se disuelva en otra
depende de la naturaleza tanto del soluto como del disolvente. Tambin depende de la
temperatura y de la presin en caso de los gases.

Interaccin soluto solvente: cuanto mayor sean las atracciones entre el soluto y las
molculas del solvente, mayor ser la solubilidad. Los lquidos polares suelen disolverse
fcilmente en disolventes polares. Todas las molculas que puedan formar puente de
hidrogeno con el agua son solubles en ella. Los lquidos no polares suelen ser insolubles
en lquidos polares, los cuales son solubles en disolventes no polares.
Las sustancias con fuerzas de atraccin intermoleculares similares suelen ser
mutuamente solubles. Los solutos no polares tienden a ser solubles en disolventes no
polares y los solutos inicos y polares suelen ser solubles en disolventes polares, es
decir, lo similar disuelve a lo similar.

Efecto de la temperatura: la solubilidad de la mayor parte de los solutos slidos en
agua aumenta al incrementarse la temperatura de la disolucin. En contraste con los
gases, la solubilidad del gas disminuye al aumentar la temperatura de la disolucin.

Efecto de la presin: las solubilidades de los slidos y lquidos no acusan un efecto
apreciable de la presin, mientras que la solubilidad de un gas en cualquier disolvente
aumenta al incrementar la presin del gas sobre el disolvente. La solubilidad del gas
aumenta en proporcin directa a su presin parcial sobre la disolucin.

Modos de expresar la composicin de las disoluciones
Para identificar una disolucin hay que indicar no solo los componentes que la forman
sino tambin sus cantidades relativas. Si la cantidad de soluto presente es pequea la
disolucin se conoce como diluida, en caso contrario como concentrada. Las
expresiones muy diluida, diluida, algo concentrada, concentrada y muy concentrada,
empleadas corrientemente al referirse a una disolucin expresa la concentracin de
94

correspondiente sustancia en la disolucin considerada. Esta concentracin puede
expresarse en unidades fsicas, esto es, gramos (g) en lo que se refiere a masa, y
centmetros cbicos (cm
3
) equivalente a mililitros (mL) o litros (L), en lo que se refiere
a volumen, o bien en unidades qumicas, o sea, moles o equivalentes gramo.

Por ciento en masa o en volumen: expresa la cantidad de cada componente (en masa o
en volumen) en uno o 100 partes de disolucin. Para mezclas de gases o lquidos se
toma corrientemente la relacin en volumen. El tanto por ciento equivale al tanto por
uno, expresado en forma habitual ms sencilla.

Propiedades fsicas:

1-por ciento, %, en peso: es la cantidad de masa de soluto disuelta en 100
unidades de masa de disolucin:

%p/p = masa de soluto x 100
masa de solucin

2-% volumen: es la cantidad de volumen de soluto disuelto en 100 unidades de
volumen de disolucin.

%v/v = volumen de soluto X 100
volumen de disolucin

3- % peso volumen: es la cantidad de masa de soluto disuelto en 100 unidades
de volumen de disolucin; %p/v = masa de soluto x 100
volumen de disolucin

Ejemplos: 1- una disolucin acuosa de NaOH, Na
2
CO
3
y agua contiene 3.60g de
NaOH, 9.26g de Na
2
CO
3
y 75.68g de agua. Hallar el % de cada componente en la
solucin.

Solucin: a) % NaOH= masa de soluto X 100
masa disolucin
La masa de solucin es =3.60+9.26+75.68 = 88.54g

%NaOH = 3.60g x100= 4.07%
88.54g
%Na
2
CO
3
= masa de solutox100 = 9.26gx100 = 1.46%
masa de disolucin 88.54g

%H
2
O = masa de soluto x100 = 75.68gx100 =85.48%
masa de disolucin 88.54g

2-Se mezclan 120.0g de alcohol etlico, C
2
H
5
OH, con 280g de agua. a) Hallar la
concentracin de alcohol en la mezcla lquida: b) en tanto %, c) % en volumen y
95

d) % en peso/volumen. A 20
o
C, las densidades de la mezcla lquida formada, del
alcohol y el agua pura son, respectivamente 0.9538, 0.7893 y 0.9982g/cm
3
.

Solucin: a) % de alcohol en la mezcla= masa de solutox100
masa de disolucin

Masa de disolucin= masa C
2
H
5
OH + masa H
2
O= 120.0g+280.0g
Masa disolucin= 400g

b) % alcohol= 120.0g x 100 = 30.0%
400g

C) %v/v; el volumen se determine partiendo de la densidad D=m/v; V = m/D
= 120.0g/0.7893g/cm
3
= 152cm
3

V
mezcla
= m/D = 400g/0.9538g/cm
3
= 419.4cm
3


%v/v = volumen de solutox100 = 152cm3 / 419.4cm3x100=36.24%
Volumen de disolucin


d) %p/v= masa de soluto x 100 = 120g x100 = 28.61%p/v
volumen de disolucin 419.4cm
3



Propiedades qumicas: tenemos la molaridad, normalidad, molalidad, fraccin
molar, formalidad.
Concentracin molar o molaridad (M): es el nmero de moles de soluto
correspondiente en un litro de disolucin. Si este nmero de moles es uno, se tiene
una disolucin uno molar. Para preparar una disolucin de una sustancia de
molaridad determinada se pesa la cantidad correspondiente de la misma, la cual se
disuelve en agua y se completa el volumen exactamente a un litro o bien al
volumen que sea, si ha de preparase una cantidad distinta de disolucin, con el fin
de medir con precisin, exactamente, este volumen final, se emplean matraces
aforados, con un cuello largo y estrecho que lleva gravada una raya transversal a su
alrededor, correspondiente al volumen exacto del matraz especificado en el mismo,
a la temperatura, generalmente de 20
o
C.
Molaridad= Nmero de moles de soluto = n/L
Litro de disolucin

Nmero de moles = gramos/masa molar (M); = g/M, podemos decir que la
concentracin molar (M)= g/M /L.

96

Ejemplos: 1- una disolucin de cido sulfrico 15% en peso tiene a 20
o
C una
densidad de 1.102g/cm
3
. Hallar su concentracin molar.

Solucin: M=n/L; n= g/M = M=g/M/L; M H2SO4=2g+32g+64g= 98g/mol;
15% significa 15/100= 0.15g soluto/ cm
3
de solucin; 1L= 1000cm
3
;
3
3
1 1.102 1000
0.15
98 1 1
1.687 /
soluto soluto sol sol
solucin soluto sol sol
g mol g cm
M
g g cm L
M mol L
| || || || |
=
| | | |
\ .\ .\ .\ .
=


1-La densidad de una Solucin que contiene 5.0g de tolueno, C7H8, y 225g
de benceno, C6H6, es de 0.876g/mL. Calcule la molaridad de la disolucin.
Masa de disolvente + masa soluto = masa de disolucjin = 5.0g + 225g =
230g;

Masa molar del C
7
H
8
= 7x12g + 8x1g= 92g/mol.
a) N= g M= 5.0g 92g/mol = 0.054mol
b) D=m/v = Vsolucin=m/D = 230g/0.876g/mL=
263mL1000mL/L=0.263L
c) M=n/L= 0.054mol 0.236L = 0.2molar.

2- Si se disuelve 25.3g de carbonato de sodio, Na
2
CO
3
, en suficiente agua
para obtener 250mL de solucin, cul es la concentracin molar del
Na
2
CO
3
? Cules son las concentraciones de los iones Na
+
y CO
3
2-
,
sabiendo que ecuacin de ionizacin es: Na
2
CO
3
=2Na
+
(ac)
+ CO
3
2-
(ac)
.

Solucin:
=g/M = 25.3g/106.0g/mol= 0.239mol
V=250mL1000mL/L = 0.250L;
a) M= /L = 0.239mol/0.250L = 0.955mol/L = 0.955M

b- Las concentraciones inicas se determinan a partir de la ecuacin y el
valor obtenido de la molaridad del Na
2
CO
3
= 2mol Na
+
(ac)
+ 1mol de CO3
2-
(ac). 2 moles Na
+
]= 2 x 0.955mol/L = 1.91M; [1mol CO3
2-
]=M=0.955mol/L o
molar.

3- Se disuelven 2.335g de dicromto de potasio, K2Cr2O7

en suficiente
agua para preparar exactamente 500mL de disolucin cul es la
concentracin molar del dicromto de potasio? Cules son las
97

concentraciones molares del los iones K
+
y Cr
2
O
7
2-
,

sabiendo que la
ecuacin inica es? K
2
Cr
2
O
7
= 2K
+
+ Cr
2
O
7
2-
.




Formacin de cido clorhdrico en el recubrimiento del estmago.

El recubrimiento del estmago contiene clulas que secretan una solucin de HCl; el pH
es alrededor de 1.0. El estmago de algunas personas produce ms cido que el
necesario para la digestin primaria de los alimentos. Esto hace que burbujas de cido
suban por el esfago y produzcan la sensacin conocida como acedia. Cada ao se
gastan miles de millones de pesos en anticidos para controlar la acidez gstrica.

El propsito principal de este cido es suprimir el crecimiento de las bacterias y ayudar
a la digestin de ciertos alimentos. El estmago resiste la presencia del cido clorhdrico
porque su recubrimiento interior es remplazado a razn de medio milln de clulas por
minuto. Sin embargo, cuando se ingiere demasiada comida y el estmago se dilata, o
cuando se irrita porque el alimento est muy condimentado, parte de su contenido cido
puede llegar al esfago (reflejo gastro esofgico) lo cual produce una sensacin de ardor
llamado acidez.

Un anticido es una base que sirve para neutralizar el cido gstrico. La dosis
recomendada es la cantidad de base necesaria para neutralizar parte del cido, pero no
todo. Las personas que necesitan restringir la cantidad de sodio (Na
+
) en su dieta, deben
evitar los anticidos como el bicarbonato de sodio.

Ejercicios:

1- La leche de magnesia, Mg(OH)2, tiene un pH= 10.5 sta solucin es
cida o bsica?

2- En cul de las dos ecuaciones siguientes habr mayor neutralizacin
del cido estomacal si tenemos 2.5g de las sustancias neutralizadoras:
a) NaHCO3(s) + HCl(ac) = NaCl(ac)+ CO2(g) + H2O(l) y b) Mg(OH)2(ac) +
2HCl(ac) =MgCl2(ac) + 2H2O(l).

3-En cul de las dos ecuaciones siguientes habr mayor concentracin
del cido estomacal si tenemos 3.5g de las sustancias neutralizadoras:
98

a) Al(OH)3 + 3HCl = AlCl3 + 3H2O y b) CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + H2O +
CO2.
4-Cuantos moles y que masa de HCl pueden neutralizarse con 0.750g del
anticido CaCO3, segn la ecuacin del ejercicio nmero tres (3).



Expresiones generales para las soluciones amortiguadoras

Un amortiguador es una disolucin que sufre un cambio limitado de pH cuando se
agrega una cantidad pequea de cido o base.

Un amortiguador qumico o regulador est formado por un par de sustancias qumica
que, si estn presentes en una disolucin en particular, mantienen el pH casi constante
cuando se agrega un cido o una base. Un amortiguador qumico se asemeja a un
amortiguador mecnico que absorbe impactos; tiende a reducir el choque de los cambios
drsticos de concentracin de H
+
y OH
-
. Los amortiguadores son importantes en
muchos procesos de manufactura y son indispensables para la vida. Si los sistemas
amortiguadores de tu organismo dejaran de funcionar, a ti te ocurrira lo mismo.

El pH de la sangre humana es 7.4, sin embargo cuando se agrega una pequea cantidad
de cido o base fuerte a la sangre, por ejemplo 0.01mol a un litro de sangre, se produce
un cambio en el pH de tan solo 0.1 unidades. En comparacin, si se agregan 0.01mol de
HCl a 1.0L de agua pura, el pH desciende de 7.0 a 2.0. La adicin de 0.01mol de NaOH
al agua aumenta el pH de 7.0 a 12.0. La sangre, como muchos otros lquidos del
organismo, se encuentra amortiguada. Una solucin buffer o solucin amortiguadora
ocasiona que las soluciones sean resistentes a los cambios de pH cuando se le agrega un
cido o una base fuerte.

La solucin amortiguadora tiene que cumplir con dos requisitos:
1-Debe contener dos sustancias; un cido capaz de reaccionar con los iones OH
-

agregados y una base que pueda consumir los iones H
3
O
+
adicionados.
2-El cido y la base no deben reaccionar uno con el otro.

Estos requisitos implican que la solucin amortiguadora generalmente se prepara a
partir de cantidades ms o menos iguales de un par conjugado cido-base: a) un cido
dbil y su base conjugada, o b) una base dbil y su cido conjugado, por ejemplo el
cido actico, CH
3
COOH, y el ion acetato, CH
3
COO
-
, el amonaco, H
3
N y el ion
amonio, H
4
N
+
.

CH
3
COOH
(ac)
+ OH
-
= CH
3
COO
-
(ac)
+ H
2
O
(l)
; k=1.8X10
9
.

99

Cualquier OH- que entre a la disolucin procedente de una fuente externa se consumir
en su totalidad. De manera similar, cualquier ion hidronio, H
3
O
+
agregado reaccionar
con el ion acetato presente en la solucin amortiguadora.

H
3
O
+
(ac)
+ CH
3
COO
-
(ac)
= H
2
O
(l)
+ CH
3
COOH
(ac)
; k=5.6x104.

Cuando se agrega un cido, el cambio de pH es muy pequeo hasta que se alcanza la
capacidad amortiguadora. Es decir, si se agrega una cantidad muy grande de cido, se
llega a un punto en el que los iones acetatos ya no pueden atrapar ms protones. Se ha
alcanzado la capacidad amortiguadora.

Cuando se agrega una base fuerte, los iones hidrxidos adicionados son neutralizados
por los iones hidrogeno del cido actico amortiguador. A medida que los iones
hidrogeno desaparecen de la solucin amortiguadora, una nueva ionizacin del cido
actico del amortiguador los repone de inmediato.

Ejemplos: 1- Cual es pH de una solucin amortiguadora de cido actico y ion acetato;
donde el cido actico tiene una concentracin de 0.700M y el ion acetato de 0.600M y
la constante cido es 1.8x10
-5
= CH
3
COOH + H
2
O H
3
O
+
+ CH
3
COO

ka = [H
3
O
+
][CH
3
OO

] ; [H
3
O
+
]= [CH
3
COOH] ka
[CH
3
COO-] [CH
3
COOH]

[H
3
O
+
]= 0.700M (1.8x10
-5
) = 2.1x10
-5
0.600M

pH = -log[H
3
O
+
] = -log(2.1x10
-5
)= -(-5)+(-0.32)=4.68.















pH = pka+log [base conjugada] Henderson-Hasselbalch
[cido]

pKa= - logKa

[H
3
O+] = ____[ cido]____ ka
[base conjugada]

100

2- 2.00g de cido benzoico (C
6
H
5
COOH) y el benzoato de sodio (C
6
H
5
COONa) se
disuelven en suficiente agua para preparar 1.0L de disolucin. Calcule el pH de la
disolucin, donde el Ka= 6.3x10
-5
.

Solucin:
a) sabemos que pKa= logKa= log (6.3x10
5
) = 4.2
b) determinar los moles del benzoato y del cido: buscamos la masa molar de ambos
compuestos: C
6
H
5
COONa = 72g + 5g+ 12g + 32g + 23g =143g/mol

C
6
H
2
COOH = 72g+ 5g+12g + 32g + 1g =124g/mol
Nmero de moles del benzoato; = g/M = 2.00/143g/mol=0.014mol

Nmero de moles del cido; = g/M = 2.00g/124g/mol = 0.016mol

pH = Pka + log [base conjugada] = 4.20+log 0.014
[cido] 0.016
pH= 4.20 + log0.875 = 4.20 0.058 = 4.14.

3- Se desea preparar 1.0L de una disolucin buffer con pH de 4.30, donde la ka=
1.8x10
-5
de cido actico y su base conjugada.

Solucin: pH=4.30, encontrar la [H
3
O
+
] a partir del pH; [H3O+]=10
4.30
=
5.01x10
5
=[CH
3
COOH] ka
[CH
3
COO

]

Determinar la proporcin de CH
3
COOH/CH
3
COO

i) [CH
3
COOH] = 5.0x10
-5
= 2.8mol/L
[CH
3
COO

] 1.8x10
-5


ii) [CH3COO

] = 1.8x10
-5
= 1.0mol/L
CH3COOH 1.8x10
-5


pKa= logKa= 1.8x10
-5
= ( 5) (+0.26) = 4.74

log CH
3
COO

= 4.30 4.74 = 0.44

CH3COOH

pH =4.30 =Ka + log[CH
3
COO

] = 4.30 4.74 =0.44; (H

3
O
+
)= 10
0.44
= 0.36
[CH
3
COOH]


Relacin entre Ka y Kb

101

Para saber si es posible hallar una relacin cuantitativa correspondiente, considrese el
par conjugado cido-base H
4
N
+
y H
3
N. Cada una de estas especies reacciona con el
agua. H
4
N
+
(ac)
H
3
N
(ac)
+ H
+
(ac); H
3
N
(ac)
+ H
2
O H
4
N
+
(ac)
+ OH


Ka= [H
3
N][H
+
] Kb= [H
4
N
+
][OH

]
[H
4
N
+
] [H
3
N]
Si sumamos las dos ecuaciones anteriores
obtendremos:
H
4
N
+
(ac)
H
3
N
(ac)
+ H
+
(ac)

H
3
N
(ac)
+ H
2
O
(l)
H
4
N
+
+ OH


H
2
O
(l)
H
+
(ac)
+ OH

(ac)











Constante de producto de solubilidad Kps

Es la constante de equilibrio que refleja la solubilidad de un compuesto. Dicha constante
se representa por la notacin Kps, donde el subndice ps se refiere al producto de
solubilidad. La constante del producto de solubilidad, Kps para cualquier sal siempre
tiene la siguiente forma.

AxBy xA
y+
(ac)
+ yB
x-
(ac)
; Kps = [A
y+
]
x
[B
x-
]
y
, o sea CaF
2(s)
Ca
+2
(ac)
+ 2F

(ac) ;


Kps = [Ca
+2
][F

]
2
=5.3x10
-11

Ag
2
SO
4(s)
2Ag
+
(ac)
+ SO
4
2-
(ac)
; Kps= [Ag
+
]
2
[SO
4
2-
]=1.2x10
-5


No hay que confundir la solubilidad de un compuesto con su constante del producto de
solubilidad. La solubilidad de una sal es la cantidad presente en cierto volumen de
disolucin saturada, expresada en mol/L, g/100mL u otras unidades. La constante del
producto de solubilidad es una constante de equilibrio.

Ejercicios: 1- la solubilidad del yoduro de plata, AgI, es 9.2x10
-9
mol/L 25
o
C. Calcule
el Kps para el AgI.

[OH

][H
+
] = Kw
PKa + pKb = Kw [Ka] [Kb] = Kw
pKa= Kw pKb Ka = Kw/ Kb; Kb = Kw /Ka
pKb= Kw pKa
102

Solucin: AgI
(s)
Ag
+
(ac)
+ I

(ac)
;

Kps = [Ag
+
][I

], se forma un mol de Ag
+
y un mol de
I

, por lo tanto, Kps= [9.2x10

-9
][9.2x10
-9
] = 8.5x10
-17

2- El fluoruro de calcio, CaF
2
, se disuelve ligeramente en agua. Calcule el valor del
Kps, si la concentracin del ion calcio es 2.4x10
-4
mol/L.

Solucin: CaF
2(s)
Ca
+2
(ac)
+2 F

(ac)
; Kps= [Ca
+2
][ F

]
2
; un(1) mol de Ca
+2
= 2
.4x10
4
mol/L; por lo tanto, 2 moles de flor ser 2(2.4 x10
4
) = 4.8 x10
4
mol/L
del F

; Kps= [2.4x10
4
][ 4.8 x10
4
]
2

Kps= 5.5x10
11


3- La concentracin del ion bario, Ba
+2
en una solucin saturada del fluoruro de bario,
BaF
2
, es 3.5x10
3
M. Calcular el valor del Kps para el BaF
2
.

K
ps
y formacin de precipitados
Los valores de Kps pueden utilizarse para hacer una prediccin general sobre formacin
de precipitados. Para hacer esto, se compara la magnitud denominada producto inico
(p), con la constante del producto de solubilidad, Kps La forma de expresin para p es
exactamente la misma que para el Kps, la diferencia est en que las concentraciones
utilizadas para calcular p son los valores iniciales que intervienen en un instante en
concreto. Las que aparecen en Kps son las concentraciones de equilibrio. Dicho de otra
forma. Se espera que el valor de p cambie cuando se produce una solucin de
precipitacin, aproximndose al Kps y finalmente llegando a ser igual a la constante. Se
pueden distinguir tres (3) casos:

a) si p>Kps se forma precipitado
b) si p<Kps no se forma precipitado
c) si p= Kps la solucin est saturada de iones y est a punto de iniciar la
precipitacin.


Ejemplos
1- Se+ aade cromato de sodio, Na
2
CrO
4
, a una disolucin con una concentracin
inicial de Sr
+2
igual a 1.0x10
-3
M. Suponiendo que [Sr
+2
] permanece constante; a) se
formar un precipitado de SrCrO
4
(Kps=3.6x10
-5
) cuando la concentracin de CrO
4
2-
sea 3.0x10
-2
M?; b) se formar un precipitado cuando la concentracin de CrO
4
2-
sea
5.0x10
-2
M?.

Solucin SrCrO
4
Sr
+2
+ CrO
4
2-


Se calcula a p y se compara con el Kps:
a) P = [Sr
+2
][CrO
4
2-
] = (1.0x10
-3
)(3.0x10
-2
) =3.0x10
-5
, P<Kps, no se formar
precipitado.
103


b) P=[Sr
+2
][CrO
4
2-
]=(1.0x10
-3
)(5.0x10
-2
)=5.0x10
-5
, P>Kps se formar
precipitado.


Se formar un precipitado al agregar 0.10L de 8.0x10
-3
M de Pb(NO
3
)
2
a 0.40L de
Na
2
SO
4
5.0x10
-3
M?

Solucin: es necesario determinar las concentraciones de todos los iones
inmediatamente despus de mezclar y comparar el valor del P con la constante del
producto de solubilidad, Kps, de cualquier producto potencialmente insoluble. Los
posibles productos de una sustitucin doble son PbSO
4
y NaNO
3
. Las sales de sodio son
muy solubles; en cambio, el PbSO
4
tiene una Kps de 6.3x10
-7
y precipitar si las
concentraciones de iones Pb
+2
y SO
4
2-
son suficientemente grandes para que P exceda la
Kps de la sal.

Al mezclar las disoluciones el volumen total es de 0.10L + 0.40L = 0.50L. El nmero de
moles de Pb
+2
en 0.10L de Pb(NO
3
)
2
de 8.0x10
-3
M es: (0.10L)(8.0x10
-3
mol/L) =
8.0x10
-4
mol

La concentracin de Pb
+2
en los 0.50L de la mezcla es: [Pb
+2
] = 8.0x10
-4
mol/ 0.50L =
1.6x10
-3
M
El nmero de moles del SO
4
2-
es: (0.40L)(5.0x10
-3
mol/L) =2.0x10
-3
mol

Por tanto, la [SO
4
2-
] en los 0.50L de la mezcla es: SO
4
2-
] = 2.0x10
-3
mol/0.50L =
4.0x10
-3
M

Calculamos a P = [Pb
+2
] [SO
4
2-
] = (1.6x10
-3
)(4.0x10
-3
) = 6.4x10
-6
; P= 6.4x10
-6
y el K
ps

= 6.3x10
-7
; Como P > Kps, precipitar PbSO
4
.

Se formar precipitado al mezclar 0.050L de NaF 2.0x10
-2
M con 0.010L de Ca(NO
3
)
2

1.0x10
-2
M, si su K
ps
es de 3.9x10
-11
?


Ejercicios

1- Clasifique las especies siguientes como cido o base de acuerdo con el modelo
de Brnsted- Lowry. a) HCO
3
-
b) H
3
O
+
c) Br
-
d) OH
-
e) HSO
4
-

f) PO
4
3-


2- Entre los productos de limpieza, las medicinas y los alimentos procesados que
tengas en casa, busca en sus formulaciones aquellas sustancias que sean cidos
o bases.

104

3- Un jugo de manzana recin preparado tiene un pH de 5.8 cuntos valen la
concentracin de [H
3
O
+
] y la [OH
-
]?

4-Calcule el pH de las soluciones que tienen las concentraciones de H
3
O
+

siguientes: a) 1.0x10
-4
b) 2.7x10
-6
c) 3.0x10
-10
d) 3.0 e) 8.5x10
-6



5- Indique cual es la concentracin de [OH
-
] en soluciones cuyo pH es: a) 2.0
b) 10.4 c) 8.9 d) 4.7 e) 3.5


6- Completa las siguientes reacciones de neutralizacin:

a) HCl + NaOH

b) HNO
3
+ KOH

c) HCl + Ca(OH)
2


d) H
2
SO
4
+ KOH

e) H
3
PO
4
+ Ca(OH)
2


f) Na
2
O + SO
3


g) NH
3
+ HCl

h) Al(OH)
3
+ H
2
SO
4


i) H
2
O + H
2
O

j) HSO
4
-
+ H
2
O

7- Indica si las disoluciones de las sales siguientes son cidas o bsicas y escribe la
ecuacin de la reaccin de hidrlisis: a) NaCN b) K
2
S c) Na
2
SO
3

d) NH
4
Cl e) Al(NO
3
)
3
.

8- Escriba las reacciones de neutralizacin entre el cido clorhdrico del estmago
y cada una de las siguientes bases dbiles que contienen los productos
anticidos: carbonato de calcio, hidrxido de aluminio, hidrxido de magnesio
y bicarbonato de sodio.

105

9-Escriba las formulas de tres cidos de Brnsted-Lowry, tres cidos de Arrhenius
y tres cidos de Lewis.

10- Escribe las formulas del cido o la base conjugada de Brnsted-Lowry para
cada uno de los iones siguientes: a) HCO
3
-
b) H
3
O
+
c) Br
-
d) OH
-

e) HSO
4
-
f) PO
4
3-



10- En el suelo del laboratorio se ha derramado un litro de una solucin de
HNO
3
0.5molar cuntos gramos de bicarbonato de sodio, NaHCO
3
, se
requieren como mnimo para neutralizarlo? La ecuacin de la reaccin es:
HNO
3
+ NaHCO
3
CO
2
+ H
2
O + NaNO
3
.


12- Calcular el porcentaje de concentracin de NaCl en una solucin preparada al
agregar 8.50g de NaCl a 24.0g de agua.


13- Calcule la concentracin molar de una solucin que contiene 3.25 moles de
cloruro de sodio en 250mL de solucin.

14- Calcular el nmero de gramos de NaOH necesarios para preparar 2.5L de una
solucin 0.15molar.

15- Calcule el nmero de gramos de soluto para preparar las soluciones siguientes:
a) 240g de NaCl de una solucin al 3.5% b) 35g de NaNO
3
de una solucin
al 45.0% c) 225mL de CaCl
2
de una solucin al 12.0% y la densidad del
CaCl
2
es de 1.08g/mL.

16- Dada las concentraciones [H
+
] siguientes, determine el pH y diga si es cida o
alcalina: a) 1.0x10
-6
b) 1.0x10
-9
c) 2.0x10
-4
d) 2.5x10
-12
e) 3.2x10
-5

f) 2.3 x10
-14



HIDROGENO

MTODOS DE PREPARACION

Mtodos habituales de preparacin de hidrogeno


Bloque

Grupo

Z

Elemento

Material de partida

Mtodo habitual de preparacin

Observaciones
s 1 1 H
CH
4

(metano)
CH
4
+ 2H
2
O 4H
2
+ CO
2


Slo econmicamente
rentable en caso de
106

(agua) Electrolisis del Agua disponer de energa
elctrica barata


Aplicaciones

La mayora del hidrogeno producido (~95%) se utiliza como reactivo industrial;
principalmente en la sntesis de amoniaco y (en mucho menor proporcin) en la
industria petroqumica.

Desde hace unos veinticinco aos se viene utilizando hidrgeno (en cantidades
crecientes, pero an escasas) como combustible, tanto en equipos industriales (por
ejemplo en soplete oxhdrico) como para la propulsin de vehculos. Se trata de un
combustible no contaminante y de alto poder calorfico cuyo principal inconveniente es
su elevado precio.

- Hidruros (Salinos, metlicos, intermedios, de transicin, covalentes y
complejos). El ms importante, bajo cualquier punto de vista, es el H
2
O.
Los hidruros salinos son generadores de hidrgenos y se comportan como
reductores muy enrgicos. Algunos hidruros complejos son catalizadores.

- cidos de Arrhenius y de Brnsted - Lowry.

Aspectos Biolgicos.

El hidrgeno es un elemento esencial.
Su capacidad para formar uniones covalentes estables con el oxigeno y con otros
elementos (nitrgeno, etc.) es fundamental para formar sustancias esenciales para la
vida, desde agua a material gentico.




ELEMENTOS DEL GRUPO 1(alcalinos)

Litio, Sodio, Potasio, rubidio, Cesio y Francio

Mtodos habituales de preparacin de los elementos del grupo 1

Bloque Grupo Z Elemento Material de partida Mtodo habitual de preparacin Observaciones










3 Li LiCl Electrolisis de LiCl/KCl fundidos Los elementos
deben ser
obtenidos en
medio anhidro
(debido a su

11

Na
NaCl
(halita)
Electrolisis de NaCl/CaCl
2

o de NaOH fundidos
KCl Electrolisis de KCl/CaCl
2
107


s

1
19 K (silvina) fundidos elevada
reactividad
frente al agua) 37

Rb
RbCl
(asociado a LiCl Y
KCl)

2RbCl + Ca CaCl
2
+ 2Rb

55

Cs
CsCl
(asociado a LiCl y
KCl)

2CsCl + CaCl2 + 2Cs

87

Fr

Ra
En el bombardeo neutrnico del
radio, para dar actinio, se
obtienen cantidades mnimas de
francio.
Radiactivo

Reacciones de los elementos del grupo 1

Cl
2
HOH
LiCl Li LiOH + CO
2
=Li
2
CO
3


O
2

Li
2
O SiO
2

Na
2
SiO
3
Na
2
CO
3


calor

NaOH + CO
2
= Na
2
CO
3
+ CO
2
+ HOH = NaHCO
3


HOH
O
2
2

Na Na
2
O
2
+ CO
2
= Na
2
CO
3
+ O
2


Cl
2 electrlisis

NaCl + H
2
SO
4
= Na
2
SO
4
+ HCl
calor C
}

Na
2
S + calor + CaCO
3
= Na
2
CO
3


KOH + CO
2
=K
2
CO
3
+ CO
2
+ HOH = KHCO
3


HOH
O
2
-1

K KO
2
+ CO
2
= K
2
CO
3
+ O
2


Cl
2


KCl

108

1- KO
2
+ CO
2
= 2K
2
CO
3
+ 3 O
2


2- K
2
CO
3
+ CO
2
+ HOH = 2KHCO
3


3- 2Na + 2H
2
O = NaOH + H
2


4- 2NaOH + CO
2
= Na
2
CO
3
+ HOH
5- 2(Na
2
CO
3
.NaHCO
3
.2H
2
O) + calor = 3NaCO
3
+ 5H
2
O + CO
2


6- 2NaCl + CaCO
3
= Na
2
CO
3
+ CaCl
2


7- 2NaHCO
3
+ calor = Na
2
CO
3
+ HOH + CO
2


8- CaCO
3
+ calor = CaO + CO
2


9- CaO + HOH = Ca(OH)
2


10- Na
2
CO
3
+ CO
2
+ HOH = 2NaHCO
3


11- 2LiOH + CO
2
= Li
2
CO
3
+ HOH

12- 2Na
2
O
2
+ 2CO
2
= 2Na
2
CO
3
+ O
2



Aplicaciones

Litio: El litio se utiliza en la industria nuclear como absorbente de neutrones, con los
que reacciona para formar tritio.

Todos los metales alcalinos (y especialmente el litio) son reductores enrgicos. El litio
se utiliza como reductor (para eliminar xidos de la superficie de metales). Asimismo se
emplea como agente desulfurante (para absorber SO
2
) en la fabricacin de pilas
elctricas (nodo: aleacin LiAl; ctodo FeS/FeS
2
, o bien nodo de litio, ctodo de
carbn y SOCl
2
como electrolito) y en la desgasificacin del cobre.

El litio es usado tambin en aleaciones (aleado con aluminio, magnesio o plomo), las
cuales tienen aplicaciones diversas, desde la industria aeronutica a componentes de
motores.

El litio es el metal del grupo 1 que es liquido en un mayor intervalo de temperatura (T =
T.E. T.F. = 1,620 453.7 = 1,166.3 K) y adems tiene un calor especifico muy
elevado; ello lo hara sumamente adecuado como liquido refrigerante de reactores
nucleares si no fuera porque es muy corrosivo, lo cual desaconseja su utilizacin a tal fin.
109


Aleaciones de litio (Al/Li y Mg/Li) encuentran aplicacin en las industrias
aeronutica y aeroespacial.

Algunos compuestos importantes.

LiH Reductor energtico y reactivo en la generacin de hidrogeno.

LiF Cristales de esta sustancia se emplean en la construccin de
espectrofotmetros de infrarrojo. Asimismo se utiliza en la soldadura del
aluminio.

LiOH Se emplea como absorbente de CO
2


Li
2
CO
3
Es utilizado en la fabricacin de vidrios especiales, en el esmaltado de
porcelanas, como aditivo de la bauxita (para la produccin de aluminio) y
en Medicina.

Li[BH
4
] y Li[AIH
4
] Son reductores energticos, ampliamente utilizados en
sntesis orgnica y de compuestos rgano metlicos.

El estearato de litio, C
17
H
35
COOLi, se utiliza para preparar grasas (para automviles a
partir de aceites lubricantes.

Sodio: El sodio es un buen reductor y como tal se utiliza en ciertos procesos, como por
ejemplo la obtencin de metales (titanio y de zirconio, a partir de los correspondientes
cloruros) y de compuestos tales como tetrametil y tetraetilplomo (ambos empleados
como
agentes antidetonantes de gasolinas). Asimismo es usado en sntesis orgnica y (por su
avidez por el agua) en el secado de ciertas sustancias orgnicas (con las que no
reacciona). A partir del sodio elemental se preparan Na
2
O
2
y NaH.

El sodio se utiliza como liquido refrigerante de reactores nucleares. A tal fin se emplea
asimismo un eutectico Na/K (T.E. = 260.9 K, que contiene un 77.2% de K y 22.8% de
Na).


NaCl se utiliza como materia prima en la preparacin de casi todos los
compuestos de sodio, en la industria alimentaria y como sazonante de los
alimentos.

110

Na
2
O
2
Oxidante fuerte, se emplea como blanqueante y en la purificacin del aire
en submarinos y otros lugares cerrados, proceso este ltimo que
transcurre segn: 2 Na
2
O
2
+ 2CO
2
2Na
2
Co
3
+ O
2


NaOH Es la base fuerte ms importante para usos industriales. Se emplea
ampliamente en las industrias textil y papelera, en la preparacin de
jabones y detergentes, como desengrasarte, etc.

Na
2
CO
3
: De carcter bsico, en muchos procesos puede sustituir al hidrxido. Se
emplea con profusin en las industrias del vidrio, papelera, textil y en jabonara, as
como en la obtencin de fosfatos y silicatos sdicos. Tambin se usa como absorbente
de SO
2
. El proceso Solvay tiene una eficiencia de 75% para la obtencin de carbonato y
bicarbonato, pero los subproductos sobrepasan las 170 toneladas mtricas (TM), por
cada 100 toneladas de carbonatos producidos.

1- NaCl + CO
2
+ NH
3
+HOH = NaHCO
3
+ calor = Na
2
CO
3
, el amonaco presente
no se consume.
2- NaCl + H
2
SO
4
+ calor Na
2
SO
4
+ calor / C Na2S

3- Na
2
S + CaCO
3
+ calor CaS + Na
2
CO
3



El 50% del Na
2
CO3 que se obtiene a nivel mundial se utiliza en la fabricacin del
vidrio, este se hace reaccionar con dixido de silicio (arena) y otros componentes a una
temperatura aproximada a los 1500C, tambin se utiliza para producir pulpa de papel,
detergentes, se puede usar como base cuando se puede sustituir al hidrxido de sodio y
para ablandamiento de agua.


NaHCO
3
Base dbil, empleado en la preparacin de mezclas efervescentes y de
levadura inorgnica para pastelera. En medicina es utilizado como
anticido, tanto por va digestiva como intravenosa.

Na
2
SO
4
Se utiliza en la industria papelera (como disolvente de la lignina, para la
obtencin de celulosa a partir de materiales leosos) y en la fabricacin
de detergentes y vidrios. Tambin se emplea en acumuladores de calor
(solares) y en sistemas de aire acondicionado.

NaHSO
3
Agente blanqueante y desinfectante.

NaClO
4
En la formulacin de explosivos, de slurry (para el recubrimiento de
suelos de naves industriales y garajes) y en la sntesis de HClO
4
y (NH
4
)
ClO
4
;
111


NaCN Se utiliza para la obtencin de oro y plata de sus correspondientes menas.
En procesos electroqumicos de dorado y plateado. Y (por ser un
potentsimo toxico) como desinfectante.


Potasio: La mayora del potasio producido se utiliza en la preparacin de KO
2
(para la
absorcin de CO
2
y regeneracin del aire en sistema cerrado).
El potasio fundido se utiliza (aleado con otros metales, generalmente sodio) para el
transporte de calor (refrigerante de reactores nucleares).

Por otra parte, el potasio puede ser utilizado en la datacin de materiales inorgnicos
que lo contengan, junto con argn. El valor de la relacin potasio/argn permite calcular
la edad (aproximada) de los materiales en cuestin.

Algunos Compuestos Importantes:

KCl Materia prima para la obtencin de la mayora de los compuestos de potasio
fertilizante.

KBr Se usa como materia prima para la obtencin de bromo, en fotografa y en
Medicina (como sedante).

KOH Base fuerte, utilizada en la fabricacin de jabones y detergentes blandos y
de fosfatos potsicos.

KO
2
En la purificacin del aire en submarinos y cpsulas espaciales,
proceso que transcurre segn: 4KO
2
+ 2CO
2
2K
2
CO
3
+ 3O
2


K
2
CO
3
Fabricacin de vidrios especiales (para instrumentos pticos, tubos de
televisin en color y lmparas fluorescentes), vidriado de cermica,
jabones blandos y procesos de tintado de fibras textiles.

KClO
3
Como oxidante (generador de oxigeno) se utiliza en la fabricacin de
explosivos y cerillas, como decolorante (blanqueante) y en el tintado de
textiles (con colorantes de anilina).

KClO
4
En pilas elctricas y en pirotcnica.

KNO
3
Fabricacin de explosivos, en pirotecnia y en el tratamiento de tabacos.
Fertilizante.

112

KMnO
4
Oxidante muy enrgico, es utilizado como desinfectante y decolorante en
el tratamiento de aguas y en diversos procesos orgnicos (como en la
preparacin de sacarina). En Medicina es utilizado como antifungico de
uso tpico.

K
2
HPO
4
Preparacin de tampones y (al igual que KH
2
PO
4
) de mezclas
efervescentes.


Rubidio: Se emplea en la fabricacin de fotoceldas y como absorbente de oxigeno (en
tubos de vaco).

Cesio: El cesio es utilizado en la fabricacin de relojes atmicos y en sistemas de
propulsin inica.

Algunos compuestos importantes:

CsBr y CsI Fabricacin de prisma para espectrofotmetros y de pantallas
fluorescentes.

Francio: elemento radiactivo


Aspectos Biolgicos

Litio: Podra ser un elemento esencial, aunque esto aun no est claro.
Estudios epidemiolgicos sugieren que la falta de in Li
+
provoca procesos depresivos
con cuadros de violencia, agresividad y tendencia al suicidio.
Las sales de litio se utilizan con xito en la prevencin y en menor medida, en el
tratamiento de psicosis maniaco-depresivas y tambin en el tratamiento de desordenes
emocionales de nios y adolescentes, patologas agresivas, alcoholismo y degradacin,
tensin premenstrual, desordenes de la movilidad en enfermos de Parkinson,
hipertiroidismo y cncer de tiroides.
A efectos teraputicos, el nivel optimo en sangre, en personas adultas sanas, est
comprendido entre 0.7x10
-3
y 1.0x10
-3
mol/L; concentraciones ms elevadas originan
manifestaciones toxicas renales y neurolgicas que pueden llegar a originar la muerte
por parada cardiaca.

Con fines teraputicos la sal ms utilizada es el Li
2
CO
3
(y menos frecuentemente
sulfato, acetato o gluconato).


113

Sodio: Es un elemento mayoritario (junto con el potasio) y uno de los principales
constituyentes catinicos de los electrolitos presentes en los lquidos biolgicos,
especialmente en los extracelulares (en el interior de la clula hay baja concentracin de
Na
+
y mayor de in K
+
, mientras que en el exterior ocurre lo contrario).

El par sodio-potasio desempea una funcin biolgica importante, pues su distinta
concentracin (en el interior y exterior de la clula) origina una diferencia de potencial
entre las dos superficies (interior y exterior) de la membrana celular, y esto es lo que
transmite (a travs de las fibras nerviosas) los impulsos elctricos que originan la
contraccin muscular.

La concentracin de iones sodio en las diferentes partes del organismo humano varia
dentro de lmites relativamente amplios, as, en las clulas rojas de la sangre dicha
concentracin es del orden de 1.1x10
-2
mol/L, mientras que en el plasma sanguneo es
de unos 0.6 mol/L.


Potasio: Al igual que el sodio, el potasio es un elemento mayoritario y uno de los
principales constituyentes catinicos de los electrolitos presentes en los lquidos
biolgicos, pero a diferencia de aquel, el potasio se localiza especialmente en el interior
de la clula (en el interior de la cual la concentracin de iones K
+
es mucho ms
elevada que la de Na
+
). En el organismo humano, en lo que se refiere a las clulas rojas
de la sangre y al plasma sanguneo, las concentraciones de in potasio son,
respectivamente, del orden de 9.2x10
-2
mol/L y de 1.0x10
-2
mol/L.

Una de las funciones biolgicas ms importantes del in potasio en el organismo es su
carcter estabilizador de cidos nucleicos.
Rubidio, cesio y francio: No se le conocen actividades biolgicas alguna.






ELEMENTOS DEL GRUPO 2(Alcalinos Trreos)

Berilio, Magnesio, Calcio, estroncio, Bario y Radio

Mtodos habituales de preparacin de los elementos del grupo 2

Bloque Grupo Z Elemento Material de
partida
Mtodo habitual de Preparacin Observaciones





4

Be
BeF
2
Electrlisis de BeF
2
/ NaF fundidos

Solo el MgO puede
ser reducido con
114





s




2
2BeF
2
+ C CF
4
+ 2Be carbn.
Los xidos de los
restantes elementos
del grupo 2, al ser
calentados en
presencia de carbn
reaccionan con este
elemento para formar
carburos estables.


12

Mg
MgCl
2

MgO
(magnesita)

Electrlisis de MgCl
2
/ KCl
fundidos

20

Ca
CaF
2

(fluorita)
CaCl
2


Electrlisis de CaCl
2/
CaF
2
fundidos

38

Sr
SrF
2

SrCl
2

SrO

Electrlisis de SrCl
2
/KCl fundidos
3SrO + 2 Al Al
2
O
3
+ 3 Sr

56

Ba
BaF
2

BaCl
2

BaO

Electrlisis de BaCl2/KCl fundidos
3BaO + 2Al Al
2
O
3
+ Ba

88

Ra
RaCl
2
(de
minerales de
uranio)

Electrlisis de RaCl
2
en clula con
ctodo de mercurio

Radiactivo
Aplicaciones:

Berilio:

El berilio es utilizado en reactores nucleares como moderador y reflector de neutrones.
Asimismo se emplea en la fabricacin de equipos de produccin, deteccin y medida de
radiaciones ionizantes (como, por ejemplo, en ventanas de los equipos de rayos X).
Al alearlo con cobre, el berilio confiere alta dureza, resistencia trmica, mecnica y
qumica (a la corrosin) a la aleacin, la cual, adems, tiene buena conductividad
elctrica. Por estas caractersticas, las aleaciones Cu/Be son utilizadas en las industrias
aeronuticas y del petrleo.

Algunos compuestos importantes:

BeF
2
Vidrios especiales. Reactores nucleares.

BeO
2
Moderador de neutrones en reactores nucleares. Aislador
elctrico.

Magnesio: El magnesio (por su baja densidad) se emplea en la preparacin de
aleaciones ligeras para las industrias aeronutica y del automvil; los materiales ms
utilizados a estos fines tienen la composicin: Mg>90%, 2 Al 9%, 1 Zn 3%, 0,2
Mn 1%. Tambin se emplea en la fabricacin de bateras, de fusibles, para el
recubrimiento de otros metales y en pirotecnia (color blanco). Asimismo se utiliza en
la fabricacin del aluminio comercial, al que se aade ~ 5% de magnesio, para darle
maleabilidad y resistencia a la corrosin.
Mg(OH)
2


OH

Cl
2
O
2

MgCl
2
Mg MgO + H
3
O
+
= Mg
+2


115

N
2
CO
2


Mg
3
N
2
MgCO
3


El Mg
+2
participa en el funcionamiento de los msculos y los nervios, adems de
encontrarse en ciertas enzimas.

Electrlisis del MgCl
2
fundido. El electrlito es una mezcla de NaCl, CaCl
2
y MgCl
2
.
esta mezcla tiene un punto de fusin bajo y una conductividad elctrica mayor que la
del MgCl
2
por s solo, y si se controla el voltaje cuidadosamente, solo se reduce el Mg
+2

en la electrolisis.


Ca(OH)
2
HCl HCl


Mg(OH)
2





MgCl
2
Cl
2
(g)
Fundido







Algunos compuestos importantes:

MgCl
2
Desinfectante (como tal se emplea en la conservacin de maderas).

MgO Instrumentos pticos, refractarios y anticidos (para compensar el poder
astringente del hidrxido de aluminio).

Mg(ClO
4
)
2
Deshidratante enrgico (en desecadores).

MgSO
4
Industria papelera. Laxante.

La dolomita, MgCO
3
. CaCO
3
, calcinada se emplea en la fabricacin de
materiales refractarios para el recubrimiento de hornos.


Agua del mar
Conteniendo
Mg
+2

Precipitacin
Mg
+2
+2OH

Mg(OH)
2
(s)
Disolucin
Mg(OH)
2
+2H
+
+ 2Cl

Mg
+2
+2Cl

+2HOH
Produccin de HCl
2Cl
2
+2H
2
O calor
4HCl(g)+O
2
(g)
Electrlisis
Mg
+2
+2Cl

Mg(l) + Cl
2
(g)
Evaporacin
Mg
+2
(ac)+2Cl

(ac)
Mg(Cl)
2
(s)
Producto, Mg
116

Calcio: Por sus propiedades metlicas y baja densidad, el calcio es empleado en
aleaciones; como reductor es utilizado para absorber oxigeno (en tubos de vaco para
electrnica) y en la preparacin de otros metales (como, por ejemplo, rubidio, cesio y
cromo).

El ion calcio (Ca
+2
) es el principal integrante de los huesos y los dientes.
Aproximadamente el 90% del calcio en el organismo se encuentra en forma de fosfato o
carbonato. El resto interviene en el control del ritmo cardiaco, en las contracciones
musculares y en la coagulacin de la sangre.



CaN
2


N
2

Cl
2
O
2

CaCl
2
Ca CaO + C =CaC
2
+ N
2
= CaCN
2


HOH HOH CO
2
H
2
O

Ca(OH)
2
CaCO
3





Algunos compuestos importantes:

CaF
2
Fluorita: materia prima para la obtencin de flor.

CaO En la fabricacin (como aglomerante).

Ca(OH)
2
En la construccin (como aglomerante).

CaCl
2
Se emplea como desecante, retardante del fuego, en la conservacin de
alimentos, anticongelante (en carreteras), en la industria papelera y en el
acabado del algodn.

CaNCN Cianamida calcica. Fertilizante, herbicida y defoliante. Como
endurecedor de hierro y aceros y en la preparacin de plsticos
(melamina).

Ca(CIO)
2
Desinfectante, bactericida, desodorante, blanqueante (de papel y
textiles de algodn) y algicida (mantenimiento de piscinas).

117

CaCO
3
Materia prima para la obtencin de muchos compuestos de calcio.
Anticido.

Ca(HSO
3
)
2
En la obtencin de la celulosa (disuelve la lignina de la madera).

Ca
3
(PO
4
)
2
Fosforita: materia prima para la obtencin de fsforo.

CaC
4
H
4
O
6
Conservante de frutas, mariscos y pescados.


Estroncio: De comportamiento parecido al calcio, encuentra utilidad en la,
preparacin de aleaciones y como absorbente de gases (oxigeno).

Algunos compuestos importantes:


SrBr
2
Sedante y anticonvulsivo.
Sr(OH)
2
industria azucarera.
SrS Pinturas Luminiscentes.
Sr(NO
3
)
2
Bengalas de seales


Bario: El bario se utiliza en aleaciones y como lubrificante metlico (como, por
ejemplo, en los rotores de los nodos de tubos de rayos X.

Algunos Compuestos Importantes:

BaCl
2
Estimulante cardiaco. (En concentraciones muy bajas, pues todos
los compuestos de Ba
2
+ son txicos.)

BaSe Semiconductores y fotoceldas

BaCO
3
En la preparacin de raticidas.

Ba(NO
3
)
2
Bengalas de seales y en pirotecnia (color verde)

BaSO
4
Prcticamente insoluble en agua, se utiliza como contraste
radiolgico (papilla brica).

Radio: es un elemento radiactivo


Aspectos biolgicos

118

Berilio: Sin papel biolgico conocido.

Magnesio: Elemento mayoritario. Es (junto con otros tales como Na
+
y K
+
, ya citados)
uno de los principales constituyentes catinicos de los electrolitos presentes en los
lquidos biolgicos.

Los iones Mg
2+
desempean una actividad fundamental en los procesos de transporte y
utilizacin de iones fosfato.

De manera similar al potasio, los iones Mg
2+
se acumulan preferentemente en el interior
de la clula (siendo menor la concentracin de este in fuera de la misma).

Los iones Mg
+2
intervienen en los procesos de estabilizacin de los cidos nucleicos.
Asimismo, el magnesio es regulador (y coadyuvante) de la qumica del calcio y junto
con ste interviene en la estabilizacin de las membranas al facilitar el
entrecruzamiento de cadenas aninicas carboxiladas o fosfatadas de los biopolmeros.

El Mg
+2
forma parte de las clorofilas, como constituyente de las cuales desempea un
importante papel en la fotosntesis: 6CO
2
(g) + 6H
2
O(l) C
6
H
12
O
6
(ac) + 6O
2
(g)

Calcio: Es un elemento mayoritario y, junto con Na
+
, K
+
y Mg
2+
, uno de los principales
constituyentes catinicos de los electrolitos que se encuentran presentes en los lquidos
biolgicos. En estos, el in Ca
2+
tiene (respecto del magnesio) un comportamiento
similar al del sodio (respecto del potasio); la concentracin de Ca
2+
(y de aniones Cl
-
)
es mayor fuera de la clula que en el interior de la misma. Los iones calcio-II
intervienen activamente en el proceso de contraccin muscular, un exceso de Ca
2+

produce calambres que remiten suministrando iones Mg
2+
.

Como ya se ha indicado antes (al hacer referencia al magnesio) interviene en la
estabilizacin de la estructura de las membranas.

Por otra parte, el calcio (como catin Ca
2+
) participa en la formacin de tejidos duros:
huesos, dientes y caparazones. La hormona calcitonina inhibe la cesin de Ca
2+
desde
los huesos a los lquidos biolgicos, mientras que la hormona paratifoidea permite
movilizar el Ca
2+
que forma parte de los huesos; las dos hormonas citadas son
necesarias para mantener y remodelar la estructura sea de los seres vivos.

Adems de lo indicado antes, el Ca
+2
interviene en la regulacin de la produccin de
histamina, insulina, prostaglandinas y varias hormonas del crecimiento, as como en la
regulacin de las enzimas digestivas y en la coagulacin de la sangre.

Estroncio-90, debido a su semejanza qumica con el calcio, este isotopo se encuentra en
cantidades, en la leche, huesos y dientes como resultado de su presencia en alimentos y
119

abastecimiento de agua. El Sr
90
es un radionclido que experimenta emisin beta con
vida media de 28 aos. Puede causar leucemia, cncer seo y otros problemas
relacionados.

El bario y el radio: Sin papel biolgico conocido.







Ejercicios

1- El carbonato de sodio; Na
2
CO
3
, se utiliza para producir pulpa de papel, en la
fabricacin de vidrios, detergentes y ablandamiento de agua, se obtiene a partir
de un mineral llamado trona, segn la ecuacin 2NaCO
3
.NaHCO
3
.2HOH
(s)
+
calor = Na
2
CO
3
+ H
2
O + CO
2
. Determine la cantidad de carbonato de sodio,
Na
2
CO
3
, que se pueden obtener a partir de 14.9TM de trona; b) cuantos kg de
CO
2
pasaran a la atmsfera contribuyendo con el calentamiento global en esta
sntesis.

2- 12,000kg de piedra caliza, CaCO
3
reaccionan con suficiente NaCl para formar
9,860kg de Na
2
CO
3
y 5,440kg de CaCl
2
. Determine: a) la cantidad de carbonato
de sodio, Na
2
CO
3
, que se pueden obtener a partir de 6.0 TM de CaCO
3
y
suficiente NaCl; b) que cantidad de CaCl
2
se produciran y c) que cantidad de
NaCl se utilizaron en la sntesis, segn la ecuacin: 2NaCl + CaCO
3
= Na
2
CO
3
+
CaCl
2
.

3- Que cantidad de cal viva, CaO, se pueden obtener cuando se descomponen
trmicamente 21,000kg de CaCO
3
, segn la ecuacin CaCO
3
+ calor = CaO +
CO
2
y cuantos kg de CO
2
pasarn a la atmsfera para engrosar los gases
invernaderos.

4- Que cantidad de cal apagada, Ca(OH)
2
, se pueden producir cuando 25,000kg de
cal viva, CaO, reaccionan con suficiente agua.

5- Dada la ecuacin balanceada 2NaHCO
3
+ calor = Na
2
CO
3
+ CO
2
+ HOH. Qu
cantidad de carbonato de sodio, se pueden producir por la descomposicin
trmica de 29,700kg de bicarbonato de sodio y qu cantidad de dixido de
carbono pasa a la atmsfera en esta sntesis.

120

6- El bicarbonato de sodio, NaHCO
3
, se utiliza para neutralizar el exceso de cido
clorhdrico en el estmago, tambin se utiliza en la fabricacin del jabn y se
obtiene segn la ecuacin: Na
2
CO
3
+ CO
2
+ HOH = 2NaHCO
3
. Determine en
toneladas mtricas la cantidad del bicarbonato que se pueden producir a partir de
19,615kg de Na
2
CO
3
y determine la cantidad de CO
2
que se consumen en esta
sntesis.

7- El hidrxido de litio, LiOH, se utiliza como absorbente de CO
2
en los sistemas
cerrados, si 100 personas en un submarino producen 4,000kg de CO
2
al da, que
cantidad de hidrxido de litio se necesitaran para recoger del ambiente esa
cantidad de CO
2
producida, donde la ecuacin de la reaccin es: 2LiOH + CO
2
=
Li
2
CO
3
+ H
2
O.


8- El carbonato de litio se utiliza en la fabricacin de vidrios especiales, en el
esmaltado de porcelanas y tambin para el tratamiento de psicosis maniaco-
depresivas, en el tratamiento de desordenes emocionales de nios y adolescentes.
Qu cantidad de este compuesto se formar si reaccionan 6,850g de LiOH con
CO
2
suficiente?

9- Tenemos el LiOH, Na
2
O
2
y el KO
2
para recoger el CO
2
en ambientes cerrados,
las ecuaciones son las siguientes:
1- 2LiOH + CO
2
= Li
2
CO
3
+ H
2
O
2- 2Na
2
O
2
+ CO
2
= 2Na
2
CO
3
+ O
2

3- KO
2
+ 2CO
2
= 2K
2
CO
3
+ 3 O
2

Cul de las tres ecuaciones ser ms factible utilizar para recoger de ese ambiente
el CO
2
? Justifique su respuesta.



10- Escriba las ecuaciones qumicas para las reacciones que espera tengan lugar
cuando: a) se calienta Mg(HCO
3
)
2(s)
; b) electrolisis del BaCl
2(s)
; c) se aade Sr
(s)

a HBr
(ac)
diluido y fro; d) se aade Ca(OH)
2(ac)
a H
2
SO
4(ac)
; e) se calienta
CaSO
4
.2HOH
(s)


11- complete y ajuste las siguientes reacciones. Escriba la ecuacin ms simple
posible. Si no hay reaccin, indquelo.

a) Li
2
CO
3(s)
+ calor

b) CaCO
3(s)
+ HCl

121

c) NaOH
(ac)
+ Al
(s)


d) BaO
(s)
+ H
2
O
(l)


e) Na
2
O
2(s)
+ CO
2(g)


12- Las siguientes sustancias reaccionan todas con el agua qu par proporciona
los mismos productos gaseosos? a) Ca y CaH
2
; b) Na y Na
2
O
2
; c) K y
K
2
O.


13- Escribir las ecuaciones que representan las siguientes reacciones.
a) formacin del perxido de sodio
b) descomposicin trmica del carbonato de litio
c) combustin del potasio para dar superoxido de potasio
d) descomposicin trmica del KHCO
3

e) reaccin del KCl con el H
2
SO
4





14- Un anlisis de una planta Solvay muestra que por cada 110Tm de NaCl
consumidas se producen 113 toneladas de NaHCO
3
cul es el porcentaje de
eficiencia de este proceso para convertir el NaCl en NaHCO
3
?





15- Varios compuestos de metales alcalinotrreos tienen nombres comunes. Cite el
nombre sistemtico de la dolomita, el mrmol, el yeso, la cal, la leche de
magnesia y la sal de Epson.

ELEMENTOS DEL GRUPO 13 (Flia. Boro- Aluminio)
Boro, Aluminio, Galio, indio y Talio

Mtodos habituales de preparacin de los elementos del grupo 13


Bloque Grupo Z Elemento Material de
partida
Mtodo habitual de
Preparacin
Observaciones





5

B

B
2
O
3

B
2
O
3
+ 6M 3M
2
O+2B
2B
2
O
3
+ 6M 6MgO + 4B
M = sodio o potasio

13

Al
Al
2
O
3

(almina)
Electrolisis de Al
2
O
3
disuelta
en criolita (Na
3
[AkF
6
])

122




p



13
fundida
31 Ga Ga
2
O
3

Ga(OH)
3

Electrolisis del
correspondiente producto
fundido
Se obtiene como
subproducto del refino
del cobre y del Zinc

49

In

In
2
O
3

Electrolisis del
correspondiente oxido
fundido
Se suelen obtener como
subproductos en las
fundiciones de cinc y
de plomo *en la galena,
PbS, hay ~ 1%de In(

81

TI

Tl
2
O
3


Aplicaciones

Boro: Por su elevada capacidad de absorber neutrones, el
10
B es utilizado en la
fabricacin de equipos de proteccin y medida de la radiacin neutrnica.
Asimismo (por su elevada dureza, resistencia trmica y qumica) Es empleado
como abrasivo, en aleaciones (a las cuales confiere esas propiedades) y en la
fabricacin de vidrios especiales para utensilios de laboratorio y plantas qumicas.
El boro se utiliza tambin en aleaciones frreas (aceros al boro), las cuales poseen
gran dureza y resistencia al impacto y (por la presencia del boro) son buenos
moderadores de la velocidad de los neutrones.

Algunos Compuestos Importantes:

B
2
O
3
Es usado en la fabricacin de vidrio de elevada resistencia al calor (vidrios
borosilicatos, como el Pirex) y de productos retardantes de la combustin.
Se emplea tambin en la construccin, como aislante trmico.

B
4
C Se utiliza en la fabricacin de instrumentos de corte, abrasivos y de escudos
trmicos para capsulas y cohetes espaciales.

M
11
B
2
(M = Ti, Zr, Hf, Nb, Ta). Sustancias de gran dureza, resistencia trmica,
qumica y muy elevada conductividad; se emplean en la fabricacin de
cermicas especiales y electrodos.

BN Se usa en la fabricacin de materiales refractarios, de herramientas de
corte y como lubricante.

H
3
BO
3
Desinfectante y bactericida. Se utiliza en la preparacin (por reaccin con
perxido de hidrogeno) del cido monoperoxoborico, [(HO)
3
B(OOH)],
a partir del cual se obtiene la sal sdica Na
2
[B(O
2
)
2
(OH)
4
], utilizada
como desinfectante y blanqueante en la formulacin de detergentes.


Aluminio: Se emplea en la fabricacin de espejos para telescopios, de conductores
elctricos, de pinturas metalizadas y en decoracin, as como en la fabricacin de
123

explosivos y fuegos artificiales. Tambin se utiliza en la preparacin de aleaciones
(especialmente con Cu, Mn, Mg, Zn) para la industria aeronutica y aeroespacial y en
la construccin algunos compuestos importantes:

Al
2
O
3
Se utiliza como adsorbente y como abrasivo. Asimismo se emplea en la
fabricacin de refractarios, materiales cermicos, aisladores elctricos,
piedras semipreciosas y cemento Portland.

Al(OH)
3
En Medicina se emplea como anticido.

AlOHCl
2
Desinfectante y antitranspirante.

Al(BH
4
)
3
Reductor muy enrgico. Componente de combustible de
cohetes.

Al(NH
4
)(SO
4
)
2
Se usa en la depuracin de agua potable (como agente
floculante), en tintorera (mordiente) y como acidificante
del suelo.

Galio: El galio se utiliza en la fabricacin de semiconductores y de diodos luminosos.
En fase liquida (a temperaturas elevadas) es empleado en el transporte de calor. El
GaAs (semiconductor) se emplea en la fabricacin de transistores y de celdas solares.


Indio: Encuentra aplicacin en la fabricacin de transistores, as como de aleaciones de
baja temperatura de fusin, las cuales son utilizadas en equipos automticos contra
incendios y en fusibles elctricos.


Algunos compuestos importantes:

In
2
O
3
Encuentra aplicacin en la fabricacin de vidrios especiales.

InCl
3
Se emplea como reactivo en el proceso de recubrimiento
electrltico de metales (con indio).

Talio: Mientras que el elemento es muy poco utilizado como tal, son varios los
compuestos de talio que tienen inters econmico por sus aplicaciones:

Tl
2
O Es utilizado en la fabricacin de vidrios pticos y de gemas
artificiales.

TlBr y TlI Se emplea en la fabricacin de cristales para equipos
124

(emisores) de infrarrojos.

Tl
2
SO
4
Muy toxico, se utiliza en la formulacin de raticidas.

Aspectos Biolgicos:

Boro: Aunque no se conoce exactamente el papel bioqumico que representa, se
considera que el boro es un elemento esencial para plantas con sistema vascular, en las
cuales el boro parece intervenir en la biosntesis, transporte y utilizacin de los hidratos
de carbono tales como el almidn.

Por otra parte, el boro parece inhibir la accin de ciertas enzimas vegetales, como por
ejemplo, polifenol-oxidasa, catecol-oxidasa y algunas tiroxinazas.

En los animales el boro no parece ser esencial, si bien su control puede repercutir
favorablemente en el equilibrio hormonal y en el estado de las membranas celulares de
organismos en estado de estrs metablico o nutricional. Este podra ser el caso de las
mujeres postmenopausicas, en las cuales un aumento de boro en la dieta reduce
notablemente la eliminacin de calcio (elemento con el cual parece interaccionar con el
boro) a travs de la orina.

Ciertos compuestos de boro actan como antispticos, ms o menos potentes. As ocurre
con el acido brico (H
3
BO
3
) y el brax (Na
2
B
4
O
7
. 10H
2
O), los cuales se comportan
como antispticos y bactericidas suaves. Esa accin la ejerce de forma ms enrgica el
acido fenil-brico [Ar-B(OH)
2
]. Se conoce incluso un antibitico natural, Boromicina
(aislado de Streptomyces antibioticus), el cual contiene un tomo de boro en su
molcula.


Aluminio: A pesar de su abundancia en la corteza terrestre, el aluminio no parece
desempear un papel esencial en los organismos vivientes, probablemente debido a la
baja solubilidad del Al
2
O
3
. Sin embargo, el papel biolgico del aluminio parece ser
significativo y no beneficioso (se considera sumamente toxico para los seres vivos); as,
en enfermos sometidos a hemodilisis durante muchos aos se ha descrito una
encefalopata que parece estar relacionada con un exceso de aluminio, acumulado en el
organismo como consecuencia del Al
+3
aadido (para evitar hiperfosfatemia) a las
disoluciones empleadas en la hemodilisis y a la deficiente excrecin del mismo a causa
de la lesin o difusin renal.

Por otra parte, actualmente se considera que el aluminio es un elemento toxico, tanto
para vegetales como para animales, incluidos los humanos, pues en el cerebro de
enfermos afectados del mal de Alzheimer se ha encontrado aluminio. A pesar de esto
ltimo, el aluminio no parece ser el causante directo de la mencionada enfermedad, si
bien podra coordinar (y as inmovilizar) poli nucletidos, reducir la actividad de la
125

transferrina e incluso inhibir alguna de las etapas del proceso de sntesis de
neurotransmisores. En apoyo de esta hiptesis se podra considerar quizs el hecho de
que el Al
+3
interacciona fuertemente con el DOPA y con la adrenalina.

Consecuentemente con lo anterior, se recomienda no usar recipientes de aluminio en la
coccin de los alimentos, Pero sin embargo, se sigue utilizando profusamente el
Al(OH)
3
como anticido, a pesar de que parte de ste se transforma, por accin de HCl
del estomago, en Al(OH)
3
como anticido, a pesar de que parte de ste se transforma,
por accin del HCl del estmago, en AlCl
3
, muy soluble en medio acido. Esta aparente
contradiccin de criterios, en uno y otro caso, no parece tener una explicacin
razonable ni bajo el punto de vista qumico ni sanitario.

Galio: El Ga(NO
3
)
3
muestra una notable actividad antineoplsica frente al cncer seo
(en cuya terapia resulta muy eficaz) y otros. En el caso del cncer de hueso se produce
una hipercalcemia grave, que puede originar la muerte del paciente; esta hipercalcemia
remite rpidamente cuando se administra Ga(NO
3
)
3
, el cual llega a inhibir la
descalcificacin. Aunque en el caso citado el mecanismo de accin farmacolgica del
Ga(NO
3
)
3
no es bien conocido, parece estar asociado a mecanismos enzimticos,
aunque posiblemente tambin podra tener significacin la sustitucin de iones Ca
2+

(radio inico = 106 pm) por iones Ga
+
(radio inico del Ga
+
= 113 pm; el radio del
Ga
3+
= 62pm).


Asimismo, el
67
Ga(NO
3
)
3
se utiliza para estudiar la estructura sea.
El complejo de
67
Ga, con in nitrato como ligando, es empleado para localizar y definir
inflamaciones localizadas (zonas inflamadas).



Indio: Algunos complejos de
111
In se utilizan habitualmente para detectar tumores.



Talio: El estado de oxidacin ms estable del talio es el +1. El comportamiento qumico
del talio-I es anlogo al del in plata-I y ms aun al de potasio-I (y al igual que este
ltimo puede acceder a todas las partes del organismo, llegando a sustituir al potasio en
sistemas enzimticos tales como la Na/K-ATPasa y a diversas sintetasas). Por otra
parte, y al igual que el cadmio, el talio-I compite con zinc y calcio.



El talio-I es un potente toxico neurolgico, cuya accin se manifiesta por parlisis
progresiva, la cual llega a causar la muerte. Otros sntomas caractersticos, en las
intoxicaciones crnicas por este in, son alopecia y gastroenteritis.
126




ELEMENTOS DEL GRUPO 14 (Familia Carbono-Silicio)

Carbono, Silicio, Germanio, Estao y Plomo

Mtodos habituales de preparacin de los elementos del grupo 14

Bloque Grupo Z Elemento Material de
partida
Mtodo habitual de Preparacin Observaciones






p






14

6

C
Nativo
ciertos
materiales
orgnicos

Pirlisis


14

Si

SiO
2
(cuarzo)
SiCl
4

SiO
2
+ 2C 2CO + Si
3SiO
2
+ 4Al 2 Al
2
O
3
+ 3Si

SiCl
4
+ 2Zn 2ZnCl
2
+ Si
SiCl
4
+ 2H
2
4HCl + Si


32

Ge

GeO
2


GeO
2
+ 2H
2
2H
2
O + Ge
Se suele obtener
como
subproducto en
el refino del Zinc
y del cobre.

50

Sn
SnO
2

(casiterita)

SnO
2
+ 2C 2CO + Sn



82

Pb

PbS
(galena)
2PbS + 3O
2
2 SO
2
+2 PbO
PbO + C CO + Pb

o bien:

PbS + 2 PbO SO
2
+ 3 Pb


Aplicaciones:

Carbono: Los altropos ms importante del carbono son: grafito y diamante. El
diamante: es uno de los materiales ms duro que se conoce, posee una alta
conductividad trmica, alrededor de 5 veces ms que el cobre, adems es un aislante
elctrico. Podemos entender la conductividad trmica en trminos de la estructura del
diamante. Debido a que la molcula gigante se mantiene unida a merced de una red
continua de enlaces covalentes, los tomos de carbono individuales se pueden mover
muy poco. Por tanto, toda la energa calorfica que se aporta se transfiere, directamente,
en forma de movimiento molecular, a travs de todo el diamante. Asimismo este
material tiene un punto de fusin muy alto, de 4000
o
C, a causa de la enorme cantidad de
energa que se requiere para romper estos fuertes enlaces covalentes.

Las pelculas de diamantes constituyen un promisorio recubrimiento para los chips de
los microprocesadores de computadora. Un problema constante asociado con los chips
de computadora es la exposicin a las altas temperaturas que genera el exceso de calor
127

producto de la resistencia elctrica de los circuitos elctricos de la computadora. La
conductividad trmica del diamante es muy grande; por tanto, los chips con
recubrimiento de diamante no se daan a causa del calor que producen los circuitos de
alta densidad. Se prev que la tecnologa de las pelculas de diamante ser una
importante industria en crecimiento a lo largo de la prxima dcada.

La estructura del grafito: es muy diferente a la del diamante, est formado por anillos
de tomos de carbono de 6 miembros unidos por enlaces covalentes. La longitud de
enlace carbono- carbono es de 141pm. Estos enlaces son mucho ms cortos que los del
diamante de 154pm. La estructura laminar del grafito explica una de sus propiedades
ms interesantes: su capacidad para conducir la electricidad, donde la conductividad en
el plano de las lminas es unas 5,000 veces mayor que en la direccin perpendicular a
las mismas. Tambin es un excelente lubricante, debido a que las lminas de tomos de
carbono pueden deslizarse unas sobre otras.
C
2
H
2

CoCl
2
Cl
2

C CS
2
CCl
4

Cl
2
O
2

XeO
2
S


Ni O
2
O
2

Ni(CO)
4
CO CO
2
CH
4


S HCl Ca(OH)
2
H
2
O

COS CaCO
3
Al
4
C
3


CO
2
calor

Ca(HCO
3
)
2




Na
2
SiO
3


NaOH

HCl C C
SiHCl
3
Si SiO
2
SiC
Calor

2CH
3
Cl

(CH
3
)
2
SiCl
2

128




Algunos compuestos importantes:

CO El monxido de carbono, CO, es inspido e incoloro a concentraciones
atmosfricas. La amenaza para la salud que representa el monxido de
carbono, CO, es mayor para quienes padecen afecciones cardiovasculares
porque reduce el aporte de oxigeno a rganos y tejidos. A concentraciones
altas el CO menoscaba la percepcin visual, la destreza manual y la
capacidad mental.


CH
4
Dos compuestos del carbono parecen ser los causantes del calentamiento
global del planeta en los ltimos aos; el dixido de carbono, CO
2
, y el
metano, CH
4
, (gas natural). Una parte de la luz solar que llega a la tierra se
vuelve a emitir posteriormente en forma de rayos infrarrojos. El dixido de
carbono y el metano atmosfrico absorben este tipo de radiacin, as da
lugar a que esa emerga abandonada por la tierra, quede atrapada por estos
gases y sea devuelta a la tierra, contribuyendo con el calentamiento.


CO
2
Se utiliza como refrigerante (liquido), en la elaboracin de bebidas
carbnicas y en la industria qumica (preparacin de urea, carbonatos,
bicarbonatos, como acidificante, etc.). El dixido de carbono, CO
2
, es un gas
asesino. Todos conocemos la gran solubilidad en agua a presin. La rpida
apertura de la tapa de la botella de una bebida carbonatada causa la
formacin de abundante espuma cuando el compuesto escapa hacia la fase
gaseosa. Sin embargo se piensa que este simple cambio de fase caus la
muerte alrededor de 3000 personas e incontables animales, cierto da de
1986; fue al anochecer del 21 de agosto de 1986, cuando muri toda criatura
viviente en varios kilmetros a la redonda del lago NYOS en la regin
occidental de Camern.

CS
2
Se usa como reactivo en la sntesis de rayn, celofn y CCl
4
; y como
disolvente. Es sumamente inflamable y por ello explosivo.

HCN: Casi todo el mundo conoce la toxicidad del cianuro de hidrogeno, HCN, y
del ion cianuro, CN

, sin embargo, pocos estn conscientes de su

importancia industrial. De hecho, cada ao se fabrican ms de un milln de
toneladas de cianuro de hidrogeno. Hay dos mtodos modernos de sntesis
de cianuro de hidrogeno. El proceso Degussa implica la reaccin de metano
con amoniaco a alta temperatura con catalizador de platino:
129


CH
4
(g) + NH
3
(g) + Pt/1200
o
C = HCN(g) + 3H
2
O

En tanto que el proceso Andrussov es similar pero requiere la presencia de dioxigeno
(O
2
): 2CH
4
(g) + 2NH
3
(g) + O
2
(g) Pt/Rh = 2HCN(g) + 6H
2
O(g)
1200
o
C

Alrededor del 70% del cianuro de hidrogeno se utiliza para producir importantes
polmeros, como nylon, melamina y la familia de los plsticos acrlicos. Del resto, cerca
del 15% se convierte en cianuro de sodio por simple neutralizacin: NaOH(ac) +
HCN(g) = NaCN(ac) + H
2
O(l).


Silicio: De gran inters en la fabricacin de semiconductores, rectificadores, transistores
y bateras solares. Asimismo se emplea en aleaciones. El silicio: hace mucho tiempo era
un sueo pensar en que la comunicacin humana pudiera ocurrir a la velocidad de la
luz. Hoy esto es posible gracias a las fibras pticas que son cables de SiO
2
con altsima
pureza. Uno de los problemas tecnolgicos que hubo que vencer para fabricar fibras
pticas fue la eliminacin de todas las impurezas, particularmente de iones de CU
+2
y
Fe
+2
, la manera de lograrlo fue, la destilacin del vidrio. Con las pticas es posible, no
solo lograr una comunicacin ms rpida, sino tambin transmitir una mayor cantidad
de informacin y adems el uso de estas para envo de datas y videos. El nitruros de
silicio, Si
3
N
4
se utiliza para fabricar diversas piezas de cermicas. Estos componentes
cermicos pueden reemplazar a piezas metlicas en motores o utilizarse en otras
aplicaciones que implican altas temperaturas y muchos desgastes, como anillas,
vlvulas, pistones y camisas.

Los silicatos son otros compuestos muy importantes del silicio, casi todo el vidrio es
silicato; se basa en la red tridimensional de dixido de silicio. El vidrio de cuarzo se
hace simplemente calentando dixido de silicio puro a ms de 2000
o
C para despus
verter el lquido en moldes. El producto tiene gran resistencia y baja expansin trmica,
y es transparente en la regin ultravioleta. Sin embargo su alto punto de fusin impide el
uso del vidrio de cuarzo en la mayor parte de los objetos de vidrio ordinarios.
Aproximadamente el 95% de las rocas de la corteza terrestre son silicatos, y hay una
enorme variedad de minerales silcicos. La frmula del ion silicato ms simple es SiO
4
2-
,
y el silicato de zirconio, ZrSiO
4
, que es la piedra preciosa circn, que es uno de los
pocos minerales que contienen este ion. En general, los silicatos son muy insolubles,
como caba esperar de rocas que han soportado la lluvia durante millones de aos. La
excepcin ms comn es el silicato de sodio, el cual se prepara mediante la reaccin del
dixido de silicio slido con carbonato de sodio fundido: SiO
2
(s) + 2Na
2
CO
3
(l) + calor
= Na
2
SiO
4
(s) + 2CO
2
(g)

130

Los silicones constituyen una familia enorme de polmeros, y todos ellos contienen una
cadena de tomos de silicio y de oxigeno alternados. Los tomos de silicios estn unidos
a pares de grupos orgnicos, como el grupo metilo, CH
3
, la estructura ms simple es:



CH
3
CH
3
CH
3



CH
3
O Si O Si O CH
3



CH
3
CH
3
CH
3




El dixido de silicio, SiO
2
, se utiliza en forma de diatomceas, en ocasiones se utiliza
para proteger las plantas contra infecciones por insectos, ya que cuando estos de
arrastran le causan la muerte. Cualquier polvo de rocas de slice produce daos
pulmonares. Son indispensables para la vida de los animales e incluso de seres
humanos, los silicatos solubles inhiben los efectos txicos del aluminio en el organismo,
ya que forman silicatos de aluminio muy insoluble.


SiC De gran dureza y resistencia trmica y semiconductor a temperatura
elevada, es utilizado en la fabricacin de abrasivos,
semiconductores, diodos rectificadores y luminiscentes y en la
fabricacin de resistencias elctricas.

H
2
[SiF
6
] Fluorante y esterilizante del agua. Endurecedor de cementos
y cermica.

SiO
2
Se utiliza en la fabricacin de vidrios (de elevadas transparencia,
resistencia trmica y qumica) y cementos. Se emplea tambin como
adsorbente y soporte de catalizadores; y como abrasivo.

Silicatos Dada su gran variedad, las aplicaciones de los silicatos son muy
diversas: como adsorbentes, soportes de catalizadores, en la
fabricacin de cemento y materiales cermicos, en perforaciones
petrolferas, en la industria farmacutica, etc.

Siliconas Se usan en la fabricacin de adhesivos, lubrificantes, fluidos para el
transporte de calor, impermeabilizante y cosmtica.
131



Germanio: Las propiedades del germanio son tales que este elemento tiene varias
aplicaciones importantes, especialmente en la industria de los semiconductores. El
primer dispositivo de estado slido, el transistor, fue hecho de germanio. Los cristales
especiales de germanio se usan como sustrato para el crecimiento en fase vapor de
pelculas finas de GaAs y GaAsP en algunos diodos emisores de luz. Se emplean lentes
y filtros de germanio en aparatos que operan en la regin infrarroja del espectro.
Mercurio y cobre impregnados de germanio son utilizados en detectores infrarrojos; los
granates sintticos con propiedades magnticas pueden tener aplicaciones en los
dispositivos de microondas para alto poder y memoria de burbuja magntica; los
aditivos de germanio incrementan los amperios-horas disponibles en acumuladores.
Carboxietilgermanio sesquixido (Germanio orgnico)
Su accin catalizadora de oxgeno es debida a que activa la produccin de eritrocitos,
con lo que se consigue el correcto transporte de oxgeno a las clulas. Esta propiedad,
derivada de su cualidad semiconductora, explica su efecto vigorizante, anti-stress y
aminoran el dolor, pues son sus cualidades potenciadoras de oxgeno las que generan
una mejora de la funcionalidad celular, originndose un estado de bienestar orgnico.
De este efecto catalizador, tambin se infieren sus propiedades como: excelente
protector contra la hipoxia (deficiencia de oxgeno), regulador de la circulacin
perifrica (tomado en dosis altas es eficaz en el tratamiento de la enfermedad de
Raynaud y de cangrenas, en dosis bajas activa la irrigacin cerebral), agente
antiinflamatorio eficaz en la artritis reumatoide, tonificador de los tejidos cutneos y
musculares, aportndoles adems elasticidad y evitando la aparicin de cicatrices en la
piel despus de sufrir una quemadura.
Es un gran neutralizador de radicales libres, al mejorar la eficacia de transferencia de
electrones, lo que retrasa el envejecimiento celular. Adems, Prnai y Arimori
demostraron que activa la accin depuradora del plasma.
Este alto efecto depurador, junto con su accin protectora antimutgena, tambin nos
protege del monxido de carbono, del envenenamiento por metales pesados
(especialmente del mercurio, cadmio, arsnico, plomo y aluminio) y de los daos de la
radiacin.
Se ha probado que en personas hipertensas reduce la presin arterial, con la ventaja
sobre otros frmacos de que en dosis altas no tiene un efecto hipotenso.
132

Adems, purifica la sangre y aumenta su capacidad de carga de oxgeno (cuando las
clulas humanas son anoxmicas no son capaces de recibir energa suficiente y llegan a
contaminarse).
Es un verstil normalizador de las funciones fisiolgicas, pues se ha probado su eficacia
para restablecer a niveles normales los parmetros sanguneos desviados, como por
ejemplo el pH acidez/alcalinidad), glucosa, minerales (sodio, potasio, calcio, cloruro),
triglicridos, colesterol, bilirrubina y cido rico.
Es un regulador de nivel de la glucosa, evitando las hipoglucemias. Incluso en la
diabetes mellitus insulinodependiente llegan a reducirse las dosis de insulina.
La administracin tpica del Ge-orgnico retrasa la opacificacin de las lentes en los
casos de cataratas galactosas. Tambin previene la formacin de productos terminales
de glicacin avanzada (AGE), los cuales se cree contribuyen al desarrollo de la diabetes.
El Germanio orgnico previene la osteoporosis senil
Ello se induce de sus propiedades como normalizador de la homeostasis. Asimismo, se
ha probado que puede sustituir al silicio en la formacin de los huesos y en el
metabolismo de los minerales. Tambin previene la debilitacin sea y la disminucin
del ndice del hueso cortical y la masa mineral del hueso, producidos por la
osteoporosis. En este mismo sentido, se demostr que afecta directamente la secrecin o
actividad de la calcitonina y la hormona paratiroidea.
Como catalizador de oxgeno, potencia y activa la fuerza vital del organismo, con lo que
mejora la regeneracin de la energa celular. Gracias a ello, fortalece directamente
nuestro sistema de defensa inmunolgico.
Por un lado, estimula la produccin de interferones ("modificadores de respuesta
biolgica" producidos por las mismas clulas inmunolgicas) y activa las clulas NK y
los macrfagos, y, por otro, gracias a su efecto amortiguador, normaliza la produccin
de anticuerpos en casos de hipersensibilidad "alergias" tardas, por lo que podemos
decir que es un inmunoregulador.
Adems, como activador de la respuesta inmunolgica, activa el circuito neuro-
endocrino-inmunitario.
Tambin se ha demostrado que el Germanio orgnico tiene un efecto inhibidor en el
desarrollo de lesiones neoplsicas y preneoplsicas del hgado, pulmn y tiroides.
Al no actuar sobre el sistema neurovegetativo, sino directamente sobre las distintas
partes de la clula, no produce excitacin ni todas las consecuencias derivadas de este
estado, como puede ser la insomnolencia, el nerviosismo y la euforia. En cambio, con
133

una correcta oxigenacin celular conseguimos incrementar el tono vital y mejorar todas
las funciones fisiolgicas. Es un excelente vigorizante, no es un excitante.
Cuando se administra oralmente, despus de 3 horas tiene su punto lgido, pero
desaparece a las 24 horas. Su total excrecin es de casi el 100% en un da o da y medio
por va urinaria, sin virtualmente ninguna acumulacin en ningn rgano ni tejido,
incluso cuando se administra por va intravenosa.
El Germanio orgnico suele ir presentado en forma lquida. La dosis depende de cada
fabricante. Se suele encontrar en herbolarios y farmacias. Consultar dosis en el envase o
preguntar al mdico o especialista.
Efectos ambientales del Germanio
Como metal pesado se considera que tiene algn efecto negativo en los ecosistemas
acuticos
Estao: Se funde a baja temperatura; tiene gran fluidez cuando se funde y posee un
punto de ebullicin alto. Es suave, flexible y resistente a la corrosin en muchos
medios. Una aplicacin importante es el recubrimiento de envases de acero para
conservar alimentos y bebidas. Otros empleos importantes son: aleaciones para soldar,
bronces, peltres y aleaciones industriales diversas. Los productos qumicos de estao,
tanto inorgnicos como orgnicos, se utilizan mucho en las industrias de galvanoplastia,
cermica y plsticos, y en la agricultura.

El mineral del estao ms importante es la casiterita, u oxido de estao (IV) SnO
2
. No
se conocen depsitos de alta calidad de este mineral. La mayor parte de este en el
mundo se obtiene de depsitos aluviales de baja calidad. El estao y las sales
inorgnicas simples no son txicos, pero s lo son algunas formas de sus compuestos
orgnicos.

Algunos Compuestos Importantes:

SnF
2
Aditivo en aleaciones para empaste de dientes. SnCl
2
, es el ingrediente
principal en el galvanoestaado cido con electrlitos e intermediario de
algunos compuestos qumicos de estao. El cloruro estao (IV), SnCl
4
, en
la forma pentahidratada es un slido blanco. Se utiliza en la preparacin de
compuestos orgnicos de estao (II) y qumicos para aadir peso a la seda y
para estabilizar perfumes y colores en jabones. El fluoruro

SnCl
2
Se empela en tintorera (como reductor), en procesos de galvanizado y
en la fabricacin de vidrios.
134

SnCl
4
Se utiliza en jabonara (como estabilizante del perfume), en la
formulacin de tintas (azul) y colorantes cermicos y como catalizador
homogneo en procesos de acilacin, alquilacin y ciclacin.

SnO
2
Es usado en la fabricacin de vidrios, cermica y esmalte (blanco) y
de productos cosmticos. Asimismo se emplea como abrasivo (para
vidrio y mrmol). . El xido estao (IV), SnO
2
, es un polvo blanco,
insoluble en cidos y lcalis. Es un excelente apocador de brillo y
componente de colorantes cermicos rosas, amarillos y marrones y de
cuerpos refractarios y dielctricos. Es un importante agente pulidor del
mrmol y de las piedras decorativas.

SnO: Es un producto cristalino de color negro-azul, soluble en los cidos
comunes y en bases fuertes. Se emplea para fabricar sales de estao (II)
en galvanoplastia y en manufactura de vidrio

Plomo: Se utiliza en la fabricacin de bateras elctricas y de aleaciones de baja
temperatura de fusin (caracteres de imprenta, perdigones, fusibles).

Algunos compuestos importantes:

PbO Se emplea en la fabricacin de vidrio, en el esmaltado de piezas de
cermica y en bateras elctricas.

PbO
2
Es utilizado en la fabricacin de cerillas (como oxidante) y material
pirotcnico.

Pb
3
O
4
Pigmento en pinturas anticorrosin.

PbCrO
4
Pigmento (rojo) en pinturas.

Pb(NO
3
)
2
Fulminante (explosivo por percusin).

Aspectos Biolgicos:

Carbono: El carbono es elemento esencial para cualquier forma de vida, puesto que es
constituyente indispensable de todo material orgnico.

Silicio: La posible funcin biolgica del silicio no es conocida. Este elemento no parece
desempear funcin biolgica directa alguna, si bien es posible que regule la
biodisponibilidad del aluminio (elemento sumamente toxico para los seres vivos), con el
que compite a la hora de coordinar (como ligando) bases duras.
A pesar de lo anterior, no se puede afirmar de manera concluyente que el silicio no
intervenga en alguna de las etapas de formacin y/o estabilizacin de tejidos duros,
135

puesto que se ha encontrado silicio entre los constituyentes de las fibras de colgeno y
se ha descubierto que dicho elemento se une fuertemente a numerosos polisacaridos y
poliurnidos.

En cualquier caso, mediante estudios de nutricin animal se ha llegado a la conclusin
de que niveles excesivamente pobres de silicio originan en los mamferos deficiencias
de crecimiento que afectan a la estructura sea y/o cartilaginosa (que revierten cuando
se administran dietas ms ricas en ese elemento).

Por ltimo, conviene indicar que algunos complejos de silicio presentan actividad
antitumoral.

Germanio: El germanio no desempea ninguna funcin biolgica conocida; no
obstante, algunos complejos de germanio parecen mostrar cierta actividad
antineoplsica.

Estao: El estao es considerado en general como un elemento toxico, si bien puede
ser esencial para algunos organismos, incluyendo el humano.

La toxicidad del estao (especialmente cuando se encuentra formando compuestos
inorgnicos) es mucho menor que la del plomo, probablemente debido a su menor
absorcin. Ms toxico resulta cuando se encuentra formando parte de compuestos
orgnicos (algunos de ellos utilizados como catalizadores y como fungicidas); tanto es
as, que algunos compuestos rgano-estannicos son importantes neurotoxicos, los cuales
actan sobre el sistema nervioso central, causando parlisis y pueden llevar hasta la
muerte.

Otros compuestos rgano metlicos de estao muestran actividad antitumoral; as ocurre
con algunos del tipo [R
2
SnX
2
L], en los que R = metilo, etilo, n-propilo, n-butilo o
fenilo, X = F
-
, Cl
-
, Br
-
I
-
o SCN
-
y L = especie con centros Oxigeno o Nitrgeno que
actan como base dura; los compuestos en los que R = etilo y L = 1,10-fenantrolina o
o,o -dipiridilo han mostrado notable eficacia como antileucmicos.

Los efectos de las sustancias orgnicas de estao pueden variar. Dependen del tipo de
sustancia que est presente y del organismo que est expuesto a ella. El estao trietlico
es la sustancia orgnica del estao ms peligrosa para los humanos. Tiene enlaces de
hidrgeno relativamente cortos. Cuanto ms largo sean los enlaces de hidrgeno, menos
peligrosa para la salud humana ser la sustancia del estao. Los humanos podemos
absorber enlaces de estao a travs de la comida y la respiracin y a travs de la piel. La
toma de enlaces de estao puede provocar efectos agudos as como efectos a largo
plazo.

Los efectos agudos son:
136

- Irritaciones de ojos y piel
- Dolores de cabeza
- Dolores de estmago
- Vmitos y mareos
- Sudoracin severa
- Falta de aliento
- Problemas para orinar
Los efectos a largo plazo son:
- Depresiones
- Daos hepticos
- Disfuncin del sistema inmunitario
- Daos cromosmicos
- Escasez de glbulos rojos
- Daos cerebrales (provocando ira, trastornos del sueo, olvidos y dolores de
cabeza)
Efectos ambientales del Estao

El estao como simple tomo o en molcula no es muy txico para ningn tipo de
organismo. La forma txica es la forma orgnica. Los compuestos orgnicos del estao
pueden mantenerse en el medio ambiente durante largos periodos de tiempo. Son muy
persistentes y no fcilmente biodegradables. Los microorganismos tienen muchas
dificultades en romper compuestos orgnicos del estao que se han acumulado en aguas
del suelo a lo largo de los aos. Las concentraciones de estao orgnico todava
aumentan debido a esto.

Los estaos orgnicos pueden dispersarse a travs de los sistemas acuticos cuando son
absorbidos por partculas residuales. Se sabe que causan mucho dao en los ecosistemas
acuticos, ya que son muy txicos para los hongos, las algas y el fitoplancton. El
fitoplancton es un eslabn muy importante en el ecosistema acutico, ya que
proporciona oxgeno al resto de los organismos acuticos. Tambin es una parte
importante de la cadena alimenticia acutica.

Hay muchos tipos diferentes de estao orgnico que pueden variar mucho en su
toxicidad. Los estaos tributlicos son los compuestos del estao ms txicos para los
peces y los hongos, mientras que el estao trifenlico es mucho ms txico para el
fitoplancton.
Se sabe que los estaos orgnicos alteran el crecimiento, la reproduccin, los sistemas
enzimticos y los esquemas de alimentacin de los organismos acuticos. La exposicin
tiene lugar principalmente en la capa superior del agua, ya que es ah donde los
compuestos orgnicos del estao se acumulan.
137


Plomo: El plomo es un elemento toxico que interfiere en (prcticamente todas las
etapas de) la sntesis de las ferroporfirinas y tambin en otros importantes procesos
bioqumicos, debido a la facilidad que tiene este elemento (cuando se encuentra en
estado de oxidacin + 2) para unirse a tomos de azufre (de grupos SH de
biomoleculas).
La incorporacin de plomo por inhalacin o ingestin puede proceder de alimentos,
agua, suelos o polvo. La exposicin a concentraciones altas puede causar ataques,
retardo mental y trastornos del comportamiento. Los fetos, los bebes y los nios son
especialmente susceptibles a las dosis bajas, las cuales causan trastornos del sistema
nervioso central. La incorporacin de plomo puede contribuir a los problemas de
hipertensin arterial y afecciones cardiacas.
La toxicidad del plomo es conocida desde la ms remota antigedad y se manifiesta
mediante un conjunto de sntomas que caracterizan la patologa conocida como
saturnismo. En su forma aguda la intoxicacin por plomo origina vmitos, anorexia,
trastornos nerviosos y malformaciones renales.

Actualmente (en los pases de nuestro entorno ya no se utilizan utensilios ni tuberas de
plomo en la conduccin de agua potable) es posible que la mayor fuente de
contaminacin por plomo sean los gases producidos en la combustin de ciertas
gasolinas sper (que contienen tetraetil-plomo como antidetonante), las cuales estn
siendo sustituidas por otras sin plomo, as como por la propia dieta alimentaria, aunque
normalmente esta ultima causa no suele constituir un serio factor de riesgo, debido a
que la cantidad de plomo ingerida suele ser pequea y a que parte del plomo absorbido
por esta va se fija en los huesos como ortofosfato y/o carbonato bsico de plomo (II),
ambos muy poco solubles.


Ejercicios

1- En cul de las dos ecuaciones siguientes se obtiene mayor cantidad de silicio
para ser utilizado en la fabricacin de fibras pticas para la transmisin de datas y
videos y cual produce menos cantidad de contaminantes, de acuerdo a los
subproductos obtenidos, si poseemos 12,000kg de SiO
2
: a- SiO
2
+ 2C = 2CO + Si
b- 3SiO
2
+ 4Al = 2Al
2
O
3
+ 3Si


2- Compare las propiedades del dixido de carbono, CO
2
, con el dixido de silicio,
SiO
2
, y explique las diferencias en trminos de tipos de enlaces. Explique por qu
son tan dismiles los enlaces de los dos xidos.

138


3- El dixido de silicio, SiO
2
, es un cido ms dbil que el dixido de de carbono,
CO
2
. Escriba una ecuacin qumica balanceada para mostrar como las rocas de
silicatos como el Mg
2
SiO
4
podran, en presencia del cido carbnico, ser un
sumidero de carbono.



ELEMENTOS DEL GRUPO 15 (Pnicogenos)

Nitrgeno, Fosforo, Arsnico, Antimonio y Bismuto

Mtodos habituales de preparacin de los elementos del grupo 15

Bloque Grupo Z Elemento Material de
partida
Mtodo habitual de preparacin Observacin









P









15

7

N

Aire
destilacin fraccionada del aire
liquido


15

P
Ca
3
(PO
4
)
2

(fluorita)
Ca
3
(PCO
4
)
2
+ 3SiO
2
+ 5C
5CO+ CaSiO
3
+ ( )P
4







36





As
NiAsS
(agersdorffita)

FeAsS
(arsenopirita,
mispiquel)

As
2
S
3

(oropimente)

AsS
(rejalgar)

NiAsS

NiS + As


FeAsS

FeS + As


Tostacin y reduccin


Tostacin y reduccin


51

Sb
Sb
2
S
3

(Senarmontita)


Tostacin y reduccin
Sb
2
O
3
+ 3Fe 3FeO + 2Sb


83

Bi
Bi
2
S
3

(bismutinita)

Bi
2
O
3

(bismita,
sillenita Q)

2Bi
2
S
3
+ 9O
2
6 SO
2
+ 2Bi
2
O
3



Bi
2
O
3
+ 3CO 3CO
2
+ 2Bi
Se suele
obtener como
subproducto
en las
fundiciones de
plomo y de
cobre.



Aplicaciones

Nitrgeno: Se utiliza ampliamente en la sntesis de amoniaco y de cianamida
clcica. Tambin encuentra aplicacin en la preparacin de atmsferas inertes y
como lquido criognico y refrigerante.

139

La toma de altas concentraciones de Nitrgeno puede causar problemas en la
glndula tiroides y puede llevar a bajos almacenamientos de la Vitamina A. En los
estmagos e intestinos de animales los nitratos pueden convertirse en nitrosaminas,
un tipo de sustancia peligrosamente cancergena.




(NH
4
)
2
SO
4

Li
3
N NCl
3

H
2
SO
4

Li H
2
O Cl
2

calor H
2
OH
-

NH
4
NO
2
N
2
NH
3
NH4
+

H
+

O
2


O
2
NO NH
4
OH

O
2


Cu(NO
3
)
2
A NO
2


A

N
2
O
4

Obtencin del nitrgeno a partir de la hidracina, N
2
H
4
y el oxigeno.

N
2
H
4
+ O
2
N
2
+ HOH

Obtencin del nitrgeno a partir de la hidroxilamina y calor.

NH
2
OH + calor N
2
+ NH
3
+ HOH
Obtencin del nitrgeno a partir del nitrito de amonio y calor

NH
4
NO
2
+ calor N
2
+ HOH

Obtencin del nitrgeno a partir de la azida de sodio y calor

2NaN
3
+ calor 2Na + 3N
2


140

La azida de sodio se descompone a 350
o
C con un alto grado de pureza, al menos de
99.5%, limpiamente en sodio metlico y nitrgeno.

Proceso Haber, para obtencin de amonaco
N
2
+ 3H
2
2NH
3

El 80% del amoniaco producido se utiliza como fertilizante, el 10% para producir
plsticos, resinas y fibras, el 5% para explosivo y el otro 5% se utiliza como
agentes limpiadores y refrigerantes lquidos.

Qu cantidad de amoniaco se puede obtener a partir de 2.00TM de nitrgeno
y suficiente hidrogeno?
Gran parte del inters industrial en el nitrgeno se debe a la importancia de los
compuestos nitrogenados en la agricultura y en la industria qumica; de ah la
importancia de los procesos para convertirlo en otros compuestos. El nitrgeno
tambin se usa para llenar los bulbos de las lmparas incandescentes y cuando se
requiere una atmsfera relativamente inerte.
El nitrgeno elemental tiene una reactividad baja hacia la mayor parte de las
sustancias comunes, a temperaturas ordinarias. A altas temperaturas, reacciona con
cromo, silicio, titanio, aluminio, boro, berilio, magnesio, bario, estroncio, calcio y
litio para formar nitruros; con O
2
, para formar NO, y en presencia de un
catalizador, con hidrgeno a temperaturas y presin bastante altas, para formar
amoniaco. El nitrgeno, carbono e hidrgeno se combinan arriba de los 1800C
(3270F) para formar cianuro de hidrgeno.

Algunos compuestos importantes


NH
3
Reactivo en la sntesis de acido ntrico, fibras sintticas, plsticos,
colorantes, fertilizantes y explosivos. Liquido refrigerante.

N
2
H
4
Combustible de alta energa (en cohetes).


NO Se utiliza como reactivo en la preparacin de NO
2
(y N
2
O
4
) y acido ntrico.
En la sntesis de nitrosilos.

HNO
3
Es usado en la fabricacin de fibras sintticas, colorantes, fertilizantes y
explosivos. En metalurgia (como oxidante).


El proceso OSTWALD se utiliza para obtener cido ntrico, HNO
3
, en tres etapas,
que son: 1) 4NH
3
+ 5 O
2
= 4NO + 6HOH
141

2) 2NO + O
2
= 2NO
2

3) 2NO
2
+ HOH = 2HNO
3
+ NO

El 70% del HNO
3
se utiliza para producir fertilizantes como, nitrato de amonio,
NH
4
NO
3
, el 15% se utiliza para producir explosivos, el otro 15% se utiliza para
producir plsticos, pelculas, colorantes, medicamentos y nitratos metlicos.

El cido ntrico puede reaccionar con el cobre produciendo, nitrato de cobre (II),
dixido de nitrgeno y agua, cuando reacciona con el magnesio, produce nitrato
de magnesio, nitrato de amonio y agua. Escriba la ecuacin de la reaccin
balanceada, en cada caso. Utilizando directamente la tercera etapa, determine la
cantidad de cido ntrico, HNO
3
, que se pueden obtener a partir de 5.00TM de
NO
2
y suficiente agua.


NH
4
NO
3
Empleado como fertilizante y explosivo. Se utiliza en la sntesis de
insecticidas y herbicidas, en pirotcnica y en combustibles de cohetes.

NaCN ver elementos del grupo 1

CaNCN ver elementos del grupo 2

Fsforo: Se utiliza en la preparacin de P
4
O
10
y H
3
PO
4
as como en la fabricacin
de bombas incendiarias (fsforo blanco) y de humo, raticidas (fsforo blanco),
cerillas (fsforo rojo) y en pirotecnia.


El fsforo es un mineral que constituye el 1% del peso corporal total. Se encuentra
en todas las clulas del cuerpo, pero los dientes y huesos contienen el 85% de la
cantidad de fsforo total del cuerpo. La principal funcin del fsforo es la
formacin de huesos y dientes. Este mineral cumple un papel muy importante en la
utilizacin de carbohidratos y grasas en el cuerpo, en la sntesis de protena para
el crecimiento, al igual que la conservacin y reparacin de clulas y tejidos.





P
4
O
6
Ca
3
(PO
4
)
2

H
2
O
H
2
O O
2
PCl
5
POCl
3

A CO
H
3
PO
4
Cl
2

142

P
4
H
2
O H
3
PO
4

H
2
O O
2
P
4
O
10
A
Cl
2

PCl
3
H
4
P
2
O
7




Algunos Compuestos Importantes:

P
4
O
10
Deshidratante energtico. Reactivo en la preparacin de cidos
fosforitos, fosfatos inorgnicos y orgnicos (varios de ellos insecticidas) y
compuestos organofosforados.

POC
3
Empleado en la preparacin de bronces de fsforo.

P
2
S
5
Es usado en la fabricacin de cerillas de seguridad y como aditivo para
aceites lubricantes.

H
3
PO
4
Se utiliza en la preparacin de fertilizantes, jabones y detergentes. Se
emplea asimismo en Medicina (como antiemtico), en alimentacin (en
refrescos), como desoxidante de metales, como estabilizador del suelo y
como catalizador en la hidrlisis de la celulosa.


Na
3
PO
4
En disolucin acuosa (fuertemente alcalina) se utiliza en la
saponificacin de grasas.

Na
2
HPO
4
Se emplea en la preparacin de disoluciones tampn. El dihidrato es
utilizado en alimentacin (como emulgente en la produccin de grasas
pasteurizadas).

NaH
2
PO
4
Se utiliza en la formulacin de mezclas efervescentes.

K
3
PO
4
Absorbente de SO
2
.

K
2
HPO
4
Inhibidor de la oxidacin (es usado como componente de lquidos para
radiadores).

KH
2
PO
4
Piezoeltrico (se utiliza como tal en sonares marinos).

CaHPO
4
En pastas de dientes.

Ca(H
2
PO
4
)
2
Fertilizante ( en superfosfatos).
143


(NH
4
)
2
HPO
4
y (NH
4
)H
2
PO
4
Se emplean como fertilizantes.

Arsnico:

Se utiliza fundamentalmente como dopante en la fabricacin de transistores (GaAs,
InAs), en aleaciones (especialmente con plomo y en menor medida, con cobre), en
la fabricacin de bateras elctricas y en soldaduras especiales.
La adicin de pequeas cantidades de arsnico al plomo aumenta la perfeccin y
dureza de los caracteres de imprenta y la esfericidad de los perdigones (municin)
de plomo.
Si en las bateras de Pb/Sb se aade a la aleacin una pequea cantidad de arsnico
se incrementa notablemente el tiempo de descarga de las bateras almacenadas.
Las soldaduras de las carroceras de automviles se suelen hacer con una aleacin
cuya composicin aproximada es la siguiente: 92% Pb, 5.0% Sb, 2.5% Sn y 0.5%
As.

Algunos compuestos importantes

As
4
O
6
se utiliza en la preparacin de arsenitos, vidrios, insecticidas y rodenticidas
y como preservante de maderas.

H
3
AsO
4
se utiliza como preservante de maderas

NaAsO
2
se utiliza como antisptico, en la fabricacin de jabones, insecticidas,
fungicidas y herbicidas.

Pb
3
(AsO
4
)
2
de utiliza como insecticida.

NaMeAsO
3
(MSMA), Na
2
MeAsO
3
(DMSA) y MeAsO(OH), en lo que Me =
metilo, son utilizados como herbicidas.

Antimonio: Se emplea en aleaciones, especialmente con plomo (como
endurecedor, incrementador de la estabilidad electromecnica, del volumen y
resistencia a la fatiga). Se utiliza en la fabricacin de semiconductores (AlSb,
GaSb, InSb, empleados en la produccin de diodos y detectores de infrarrojos), de
materiales termoelctricos (ZnSb), de granadas trazadoras y de batera elctricas
(al igual que el arsnico, el antimonio incrementa notablemente el tiempo de
descarga de las bateras Pb/Sb almacenadas)

Algunos compuestos importantes

SbCl
3
se usa como mordiente (en tintorera) y retardante del fuego (para textiles).
144


Sb
2
O
3
pigmento blanco para pinturas y opacificante (en porcelana y cermica fina)
y tambin como retardante del fuego.

Sb
2
S
3
pigmento amarillos y rojos para pinturas y vidrios (color rojo rub). Se usa
en pirotecnia.

Bismuto: Se utiliza en aleaciones de baja temperatura de fusin (para fusibles) y
otras aplicaciones, como aditivo metalrgico, en la fabricacin de imanes
permanentes, de productos cosmticos y farmacuticos.

Algunos compuestos importantes

BiOCl se emplea en la fabricacin de polvos faciales y de perlas artificiales.

BiONO
3
se utiliza en cosmtica y en la fabricacin de esmaltes

(BiO)
2
CO
3
se usa en farmacologa y en la fabricacin de cermica vidriada.



Aspectos biolgicos:

Nitrgeno: El nitrgeno es un elemento esencial. Forma parte de muchsimos
compuestos de inters biolgico, incluidos protenas y cidos nucleicos. Las
molculas de Nitrgeno se encuentran principalmente en el aire. En agua y suelos,
puede ser encontrado en forma de nitratos y nitritos. Todas estas substancias son
parte del ciclo del Nitrgeno, aunque hay una conexin entre todos.
Los humanos han cambiado radicalmente las proporciones naturales de nitratos y
nitritos, mayormente debido a la aplicacin de estircoles que contienen nitrato. El
Nitrgeno es emitido extensamente por las industrias, incrementando los
suministros de nitratos y nitritos en el suelo y agua como consecuencia de
reacciones que tienen lugar en el ciclo del Nitrgeno.
La principal fuente de nitrgeno es el aire, del que es tomado por algunas de las
bacterias presentes en los suelos de cultivo, bacterias que poseen una enzima
(nitrogenasa) que contiene dos componentes proteicos, uno de mayor tamao que
coordina hierro y molibdeno, y otro ms pequeo, que coordina hierro. La
molcula de di nitrgeno es coordinada al molibdeno y all reducida a amoniaco, el
cual ser posteriormente oxidado a in nitrato y, como tal, absorbido por las
plantas a travs de sus races.

La descomposicin de tejidos vegetales y animales (y otros procesos degradativos)
devuelve nitrgeno a la atmsfera, de forma que en sta la proporcin de
145

dinitrgeno se puede considerar prcticamente constante (mediante un ciclo del
nitrgeno similar, en cierta manera, al del carbono).



Fsforo: El fsforo es un elemento esencial para la vida.
Grupos fosfato unidos a azucares son responsables de uniones esteres en las
molculas de ADN y ARN (del material gentico), as como en el ATP (que
constituye la reserva esencial de energa en los organismos vivos).


Por otra parte, los iones H
2
PO
4
y HPO
4
2-
son los principales responsables del
sistema tampn de la sangre.
El hidroxiapatito clcico, Ca
5
(OH)(PO
4
)
3
es el principal componente inorgnico
de los huesos.


Arsnico: Como elemento traza el arsnico parece ser esencial para la vida,
aunque su papel biolgico no es bien conocido. Sin embargo, en cantidades
(relativamente) elevadas es toxico, tanto en estado elemental como formando parte
de muchos de sus compuestos; las intoxicaciones por arsnico inhiben la accin
enzimtico y, por esta causa, pueden llegar a provocar la muerte.


Antimonio: El antimonio no parece desempear funcin biolgica alguna.
Es un elemento toxico, si bien en trazas puede ejercer accin estimulante.


Bismuto: Los compuestos de bismuto-III acte tambin como bactericida, razn
por la cual algunos de sus compuestos se muestran eficaces en la cicatrizacin de
ciertos procesos ulcerosos; se ha sugerido que ello puede ser debido, posiblemente,
a que tales sustancias (en forma coloidal) ataquen la bacteria Helicobacter pylori
(causante de la ulceracin), aunque tambin puede serlo a que los compuestos
menos solubles producidos en la hidrlisis del medicamento (BiOCl y citrato de
bismuto en el caso del subnitrato de bismuto recubran las zonas ulceradas y las
preserve as del ataque acido.



ELEMENTOS DEL GRUPO 16 (Calcogenos)

Oxigeno, Azufre, Selenio, Telurio y Polonio.

Mtodos habituales de preparacin de los elementos del grupo 16
146



Bloque Grupo Z Elemento Material de
partida
Mtodo habitual de preparacin Observaciones









P









15

8

O
Aire

Agua
Destilacin fraccionada del aire
liquido
Electrolisis del agua


16

S

Nativo
H
2
S y SO
2


Mtodo de Frash

16H
2
S + 8SO
2
16H
2
O + 3S
8


H
2
S y SO
2
Son
subproductos
industriales

34

Se

H
2
SeO
3

H
2
SeO
3
+ 2SO
2
+ H
2
O 2H
2
SO
4

+ Se
Subproducto en
el refino
electroltico del
cobre

52

Te

Na
2
TeO
3


Na
2
TeO
3
+ H
2
O 2NaOH + O
2
+
Te
Subproducto del
refino
electroltico del
cobre (barros
andicos)


84


Po


Muy escaso
en la
naturaleza

Bi n Bi
210
83
1
0
209
83
+
Po
210
84
0
1
+

|


Radiactivo


Reacciones de la columna 16


H
2
O Li
2
O
H
2
Li Na Na
2
O
2

KClO
3
A O
2



MnO
2
C K
H
2
O
2
CO
2
KO
2






SF
6 H
+


H
2
SO
3
HSO
3

SO
3
2-

PbS F
2 OH

A H
2
O S
147

Pb
+2
S
8



H
2
S O
2
O
2
SO
2


S
2
O
3
2



H
+
I
2
Cl
2

V
2
O
5
O
2

NaS S
2
Cl
2
H
2
O -e

SO
3
H
2
SO
4

C I
2
Cl
2
H
2
SO
4
H
2
O S
4
O
6
2-

Na
2
SO
4

SCl
2
H
2
S
2
O
7
OH

H
+



HSO
4

OH

H
+

-e

Ba
+2

S
2
O
8
2
SO
4
2-
BaSO
4





Aplicaciones

Oxigeno: El oxigeno (en condiciones adecuadas) reaccin directamente con casi todos
los elementos qumicos (no lo hace con Pt, Au, W y algunos gases nobles). El oxigeno
tiene mltiples aplicaciones: como reactivo en procesos qumicos orgnicos e
inorgnicos (como oxidante), en la preparacin de atmsferas artificiales y en medicina
(para enfermos del aparato respiratorio y cardiacos) y otras muchas. Se utiliza como
oxidante (preparacin de aceros Bessemer, de hierro en altos hornos, de otros metales,
de TiO
2
y otras sustancias inorgnicas y orgnicas, depuracin de aguas, etc.) y
comburente (sopletes para soldadura y corte de metales, fabricacin del vidrio, en
cohetes, explosivos, etc.).

Algunos compuestos importantes:

El oxigeno puro (riqueza superior al 99,5%) encuentra aplicacin como oxidante en
procesos industriales, tales como la oxidacin de acetaldehdo (para obtener acido o
anhdrido actico), del dixido de azufre (para preparar SO
3
), del amoniaco (a NO), del
HCl (obteniendo cloro y agua), en la oxidacin parcial del metano (resultando gas de
sntesis: CO + H
2
), en la tostacin de sulfuros metlicos, etc. Asimismo el oxigeno puro
se puede utilizar como comburente industrial.

O
3
Oxidante energtico, es utilizado en la depuracin de agua y aire, as como
oxidante (especialmente en ciertos procesos qumicos orgnicos).
148


H
2
O Esencial para la vida en nuestro planeta. Por su abundancia, accesibilidad y
propiedades es utilizada con fines muy diversos, tanto para usos
domsticos como agrcolas, para ornamentacin y la industria; la industria
qumica la utiliza en mltiples operaciones y procesos, desde disolvente a
reactivo.

H
2
O
2
Como oxidante enrgico es usado como blanqueante de textiles y pasta de
papel, pieles, en detergentes, etc. Ampliamente utilizado por la industria
qumica (sntesis de perborato sdico, epxidos, oxido de propileno,
perxidos orgnicos, coprolactonas para preparar PVC, como estabilizante
de poliuretanos, iniciador de procesos de polimerizacin, etc.)
farmacutica (preparacin de cefalosporinas), alimentaria, en restauracin
de obras de arte y en medicina (como desinfectante).

Son muchos los compuestos oxigenados de inters qumico e industrial, xidos,
hidrxidos, cidos carboxlicos y sus sales, teres, aldehdos, cetonas, alcoholes, etc.

Azufre: Aunque su principal aplicacin es la preparacin de acido sulfrico, el azufre
es utilizado tambin, en grandes cantidades, en la preparacin de colorantes,
insecticidas, herbicidas, fungicidas, productos farmacuticos, en las industrias petrolera,
papelera, metalrgica, alimentaria, en el vulcanizado del caucho, en la fabricacin de
bateras elctricas (Na/S), etc.


Algunos compuestos importantes:

SO
2
Reactivo de partida para la sntesis de SO
3
y de H
2
SO
4
Se utiliza
tambin como desinfectante y conservante de alimentos
(especialmente vinos).
SO
3
Reactivo inmediato en la preparacin de acido sulfrico y de leum
as como en procesos de sulfonacin.
H
2
SO
4
Se usa en las industrias qumica (plsticos, colorantes, fertilizantes,
explosivos, etc.), petrolera, metalrgica, alimentaria, etc.

(NH
4
)
2
SO
4
Se utiliza como fertilizante, aditivo en productos alimenticios, en el
tratamiento de aguas, en el curtido de pieles y como retardante del
fuego (en textiles).

Al
2
(SO
4
)
3
Se emplea en el curtido de pieles, en las industrias papelera
(aglomerante y blanqueante) y textil (blanqueante), como conservante,
y como aditivo de aceites lubrificantes.

149

Selenio: Es utilizado en la fabricacin de componentes electrnicos (fotoceldas y celdas
solares), en xerografa y como pigmento (de color rojo rub) en vidrios y esmaltes.

Algunos compuestos importantes:

SeO
2
Antioxidante para aceites lubricantes.

SeS Antiseborreico tpico (en champs)

CdSe Pigmento (rojo rub) para vidrio, cermica y esmaltes.

WSe Lubrificante slido.

Teluro: Forma aleaciones con hierro y cobre, para hacer ms manejables esos
metales. Se emplea asimismo en cermica.

Algunos compuestos importantes:

TeO
2
Se emplea en el tintado del vidrio.

CdTe Es utilizado en la fabricacin de semiconductores y de materiales
transparentes a la radiacin infrarroja.


Aspectos biolgicos.

Oxigeno: El oxigeno es un elemento esencial, tanto en cuanto constituyente de
numerosas sustancias imprescindibles para la vida como por ser esencial para la
respiracin (el hombre inhala alrededor de diez mil litros de aire por da, del que
absorbe ms de quinientos litros de dioxigeno, O
2
) y porque interviene en mltiples
reacciones bioqumicas que tienen lugar en el seno de los organismos vivos.

En el proceso de respiracin, cada una de las molculas de O
2
(cuatro de ellas) se une a
uno de los cuatro tomos de hierro de la molcula de hemoglobina. El complejo as
formado es transportado (con la sangre) a los msculos y otros tejidos donde las
molculas de dioxigeno son transferidas a molculas de mioglobina, en las cuales cada
una de las molculas de O2 se une (ms fuertemente que en la hemoglobina) a un in
hierro.III, All el O
2
es almacenado hasta que se utiliza en la oxidacin de nutrientes
(previamente transformados) para producir la energa que el cuerpo requiere para sus
funciones y supervivencia.


Azufre: El azufre es un elemento esencial. Forma parte de muy numerosos compuestos
de inters biolgico y/o farmacolgico. As, por ejemplo, es uno de los constituyentes
150

de aminocidos tan importantes para la vida como cistena y metionina, de vitaminas
(tiamina y biotina), de antibiticos (penicilinas y cefalosporinas) y sulfanilamida.


Selenio: Actualmente se considera probable que el selenio sea esencial para el sistema
inmunolgico, debido a que los enfermos de SIDA presentan deficiencias de selenio en
plasma y eritrocitos ya que algunos compuestos de selenio se comportan como potentes
antineoplsicos de amplio espectro.

En cualquier caso, el comportamiento biolgico del selenio se puede considerar un tanto
contradictorio; mientras que como elemento traza resulta ser esencial, en cantidades
mayores, es un toxico potente.

En los seres vivos, el selenio parece comportarse como antioxidante porque forma parte
de la enzima glutation-peroxidasa, la cual desempea un papel, en cierta forma, similar
al de la vitamina E.

La deficiencia de selenio parece ser la causa de enfermedades tales como la grave
cardiomiopata infantil conocida como enfermedad de Keshan, as como del mal de
kashin y Beck (que origina graves desordenes del desarrollo seo y muscular),
enfermedades ambas que se revierten cuando se suministra una dieta suplementada con
selenio.

El selenio forma parte de la enzima glutation-peroxidasa (la cual contiene cuatro
molculas de seleniocisteina) as como de diversas deshidrogenasas (formiato, xantina
y acido nicotnico deshidrogenadas) y de una reductasa (glicina-reductasa).

El selenio parece interaccionar con otros elementos tales como mercurio (del cual
contrarresta su toxicidad), cobre y zinc (elementos trazas esenciales que parecen inhibir
la absorcin del selenio) y cobalto (el cual parece potenciarla).



Teluro y polonio: Sin papel biolgico conocido y el polonio es radiactivo.



ELEMENTOS DEL GRUPO 17 (Halgenos)

Flor, Cloro, Bromo, Yodo y Astato

Mtodos habituales de preparacin de los elementos del grupo 17

151


Bloque Grupo Z Elemento Material de
partida
Mtodo habitual de preparacin Observacin









P









17

9

F

KF y HF


Electrolisis de KF disuelto en HF


17

Cl

NaCl
(sal de roca)



Electrolisis de NaCl fundido o en
disolucin acuosa


35


Br

NaBr
MgBr
2

2NaBr + Cl
2
2NaCl + Br
2


MgBr
2
+ Cl
2
MgCl
2
+ Br
2




53


I
NaI
(agua del
mar)
Algas
NaIO
3

(en el nitrato
de Chile)
2NaI + Cl
2
2NaCl + I
2


Combustin, para formar I
2

(que se condensa) y yoduros

2NaIO
3
+ 5SO
2
+ 4H
2
O I
2
+
Na
2
SO
4
+ 4H
2
SO
4




85


At
Muy escaso
en la
naturaleza
At n He Bi
211
85
1
0
4
2
209
83
2 + +

Radiactivo

Reacciones de los elementos de la columna 17



FeF
3
UF
6

BrO
4

F
2

Fe
BrO
3
H
2


UO
2

SF
6
F
2
HF UF
4

S
e

H
+
OH F H
2
O

Cl
2

ClF
3
F

HF
2

HClO

NCl
3
OH

H
+

ClO

Ca
+2
Ca(ClO)
2


152

NH
3
OH

e




FeCl
3
Fe Cl
2
HCl Fe FeCl
2

H
2

P
OH

A
PCl
5


ClO
3

e

ClO
4


H
+


ClO
2


Aplicaciones:

Flor: Reactivo para la sntesis de UF
6
, de fluorocarbonos y freones
(clorofluorocarbonos), as como de AlF
3
y Na
3
[AlF
6
] sntesis (utilizados ambos en la
obtencin de aluminio) y de SF
6
.

Algunos Compuestos Importantes:

HF Tiene mltiples aplicaciones, si bien su uso mayoritario es, probablemente,
en el refino del uranio y (en menores cantidades) como catalizador en la
produccin de gasolinas. Tambin se emplea en el grabado del vidrio y en el
decapado del acero.

NaF Insecticida y fungicida, se utiliza como tales y en la preservacin de la
madera. Se emplea en la fluoracin del agua potable y en empastes de
dientes.

BF
3
Es utilizado en la fabricacin de equipos de medida de intensidad de flujo de
neutrones. Catalizador en ciertas reacciones orgnicas y en soldaduras
especiales.

SF
6
Bastante inerte, se emplea como aislante elctrico gaseoso en
generadores de alto voltaje y en equipos de radar.

Na
3
[AlF
6
] Se utiliza como materia prima para la obtencin de aluminio, como
aislante elctrico, en cermica para dar brillo) y como insecticida.

SnF
2
Se emplea para prevenir las caries y en la formulacin de pastas de
dientes.

153

H
2
[SiF
6
] Es usado en la fluoracin del agua as como en la fabricacin de vidrios
y en el vidriado de cermicas.

Cloro: Se emplea ampliamente en la sntesis de productos organoclorados (colorantes,
insecticidas, herbicidas, fungicidas, fitohormonas, plsticos, medicamentos, etc.), en la
depuracin de aguas, en las industrias textil y papelera (blanqueante del algodn y de la
pasta de papel), en la recuperacin de metales (estaos de la hoja de lata) y contra el
fuego (llama).


Algunos compuestos importantes:

NaCl; Descripcin en los elementos del grupo 1

HCl; Tiene muchsimas aplicaciones, a ttulo de ejemplo se puede indicar que se
utiliza ampliamente como acido (tanto en el control del pH como en reacciones
especficas) en las industrias farmacutica, qumica, alimentaria, metalrgica
(refino de metales) y petroqumica (desulfuracin del petrleo y tratamiento de
aceites lubrificantes), en la fabricacin de plsticos, como coagulante del ltex, en
la purificacin de slice para cermica, etc.

CaCl
2
Descripcin en los elementos del grupo 2

AgCl Se utiliza en la preparacin de emulsiones para fotografa

Cloratos Descripcin en los elementos del grupo 1

Percloratos Descripcin en los elementos del grupo 1


Bromo: Se utiliza preferentemente en la fabricacin de productos farmacuticos y
qumicos, tales como insecticidas, acaricidas (bromuro de metilo), antiexplosionante de
gasolinas (bromuro de etilo), retardante del fuego, material fotogrfico y colorantes.


Algunos compuestos importantes:
NaBr Se utiliza como sedante y en la fabricacin de material fotogrfico.

KBr Empleado en la fabricacin de prismas para equipos de infrarrojo, de
jabones especiales, de papel fotogrfico y en litografa. En Medicina
se usa como sedante y anticonvulsivo.

154

AgBr Es utilizado en la fabricacin de pelcula fotogrfica y de vidrios foto
cromtica.

CaBr
2
Desecante, conservante de alimentos y retardante del fuego. Se emplea
asimismo en fotografa y en medicina (sedante).

KBrO
3
Oxidante enrgico, se utiliza como tal en diferentes procesos de
sntesis y anlisis y como aditivo alimentario.

El 1,2- dibromoetano se emplea como agente limpiador de los depsitos de
plomo originados en los motores de explosin que utilizan gasolinas con
Pb(CH
3
)
4
.

El (Br
2
C
3
H
5
O)
3
PO se usa como protector del fuego, para el tratamiento de
materiales textiles.

Yodo o Yodo: Se emplea fundamentalmente en la sntesis de derivados organoyodados
(como, por ejemplo, el yoduro de metilo y el yodoformo: CHl
3
) y en tintura de yodo.

Algunos compuestos importantes:

Nal Se emplea en fotografa, como aditivo alimentario 8en la sal yodada) y como
germen productor de lluvia en nubes (mal llamada lluvia artificial).

Kl Se utiliza en la fabricacin de prismas para equipos de infrarrojos, como
complemento diettica (en alimento de aves estabuladas) y en la preparacin
de emulsiones para pelculas fotogrficas.

Agl Se usa en fotografa y para producir lluvia artificial.

NalO
3
Es empleado como antisptico, desinfectante y aditivo de alimentos.

Aspectos Biolgicos.

Flor: El flor es un elemento toxico; sin embargo, el anin fluoruro presenta una
actividad biolgica la cual (aun cuando no es bien conocida) hace que en
concentraciones de trazas, posiblemente se pueda considerar como esencial. Por ello,
cuando se habla de metabolismo del flor, en realidad habra que decir del in fluoruro.

Aunque, como ya se ha dicho, es posible que el in fluoruro, en concentraciones de
trazas, sea esencial para muchos organismos vivos, incluido el humano, en
concentraciones ms elevadas es toxico; probablemente porque el F
-
(r
i
F

=1,33 )
compite, con xito, con el HO

(r
i
= 1,29 ) en importantes reacciones enzimticas.
155


En los seres vivos superiores, el in fluoruro se encuentra formando parte del principal
constituyente inorgnico de los tejidos duros (donde se almacena alrededor del 90% del
flor de ese organismo); en los huesos el in F
-
sustituye a otros iones HO
-
del
hidroxiapatito [Ca
10
(PO
4
)
6
(OH)
2
], lo que (dentro de ciertas proporciones) confiere a los
mismos dureza y en el caso de dientes resistencia a las caries. Por esta razn el in
fluoruro (suministrado en forma de fluoruros solubles, como por ejemplo los de sodio o
potasio) se utiliza en la prevencin de caries dentales. A tales fines (e
independientemente de que se utilice o no un dentfrico fluorado), se puede aadir al
agua destinada a uso humano una parte por milln (1 ppm) de iones F
-
; concentracin
que no debe ser sobrepasada, pues si la concentracin es de unas 2 ppm en los dientes
aparece (al cabo de un tiempo suficientemente largo) moteado y si se llegan a alcanzar
concentraciones de 50 ppm o superiores el agua (en realidad la disolucin) es toxica.
Precisamente por esta razn, actualmente se encuentra controvertida la adicin iones
fluoruros al agua destinada al consumo humano.

El in fluoruro se absorbe rpidamente por el estmago y se excreta fundamentalmente
por va urinaria. El nivel mximo de F
-
en plasma se suele alcanzar alrededor de una
hora despus de la ingestin (y a continuacin disminuye rpidamente). Los iones
fluoruro, por su pequeo tamao, se movilizan con notable velocidad y pueden penetrar
rpidamente en el interior de las clulas, e intervienen en equilibrios intra y extra
celulares. El hueso (que los retiene rpidamente) parece actuar como regulador de la
concentracin de los iones fluoruro en los fluidos extracelulares.

El in fluoruro es un potente inhibidor enzimtico, actuando posiblemente como tal
mediante la formacin de fluorcomplejos metlicos estables con el metal constituyente
de la enzima. Es esta accin inhibidora de la actividad enzimtica la responsable de la
toxicidad del in fluoruro.

Por otra parte, conviene sealar que ciertos compuestos orgnicos fluorados presentan
actividad farmacolgica de ndole diversas: antineoplsica, antiviral, antiinflamatoria y
anestsica (halotano, metaxifluorano y otros). En tales compuestos el flor puede
desempear un doble papel: uno el posible efecto farmacolgico debido al grupo
qumico que contiene el tomo (o tomos) de flor; otro, el incremento de
liposolubilidad (y en consecuencia de biodisponibilidad) de la sustancia
farmacolgicamente activa. Esta es la razn de que en las molculas de ciertos
psicofrmacos se incorpore un tomo de flor, a fin de que aumente la velocidad de
absorcin de los mismos. En este mismo orden de cosas, cabe indicar que el CH
2
F es
uno de los sustituyentes ms lipofilicos conocidos.

Compuestos tales como el 5-fluoruracilo y el 5-fluor-2-dioxi-|-uridina son inhibidores
de los cidos nucleicos y como tales presentan actividad antineoplsica. Ciertas
pirimidinas 5-sustituidas se comportan como antivirales.
156


Algunos esteroides fluorados actan como antiinflamatorios. En tales sustancias el
papel del flor parece ser el de hacerlas ms estables en la metabolizacin.

En los ltimos veinticinco aos se han producido avances importantes en el empleo de
compuestos (generalmente hidrocarburos) perfluorados como sustitutos de la sangre (as
ocurre, por ejemplo, con el perfluordecalina).


Cloro: De manera similar a lo indicado en el caso del flor, es el in cloruro el que
tiene inters bajo el punto de vista biolgico. El anin Cl

(junto con los aniones
fosfatos y carboxilato) desempea un papel vital en el equilibrio electroltico del cuerpo
humano.

El cloro elemental (Cl
2
) es una sustancia toxica que afecta principalmente (y de manera
rpida) a las vas respiratorias, produciendo daos que (en funcin de la intensidad y/o
tiempo de exposicin) pueden llegar a causar la muerte. Asimismo, los compuestos
moleculares que contienen cloro unido covalentemente suelen ser txicos.


Bromo: El posible papel biolgico del bromo no es bien conocido. Se sabe, sin
embargo, que en concentracin de trazas parece jugar un papel importante en ciertas
enzimas.

El in bromuro (Br
-
) acta como sedante y anticonvulsivo (por esta razn se han
empleado KBr y NaBr en el tratamiento de la epilepsia).

El bromo unido covalentemente es relativamente frecuentemente en sustancias
orgnicas contenidas en algas y otros vegetales marinos.



Iodo: El yodo es un elemento esencial para los organismos superiores. El 75-80% del
yodo contenido en el cuerpo humano se encuentra en la glndula tiroides, en la cual el
yodo est unido covalentemente a la tiroglobulina (glicoproteina cuya masa es del orden
de 660,000). El 20-25% restante se acumula en otras partes del cuerpo tales como rin
(desde donde se excreta en la orina), glndulas salivares y mamarias, y otros tejidos.

El yodo presente en el tiroides es utilizado en la sntesis de la tiroxina y de la hormonas
tiroideas, las cuales son esenciales para la biosntesis de ATP, el metabolismo heptico,
el crecimiento de la masa muscular y para la regulacin de la velocidad metablica
basal, de la funcin neuromuscular, as como para el mantenimiento de la capacidad
reproductora, tanto del hombre como de la mujer.
157


La deficiencia de yodo se traduce en una disminucin de los niveles adecuados de
hormonas tiroideas, con las consiguientes disfunciones. Estas se suelen corregir con el
suministro de in yoduro en la dieta (por ejemplo, tomando sal yodada, sal a la que se
aade Nal), el anin yoduro se absorbe en el tracto gastrointestinal y desde ah es
transportado al tiroides, donde la peroxidasa tiroidea lo oxida a yodo, el cual (al unirse a
los radicales tiroxilo de la tiroglobulina) se incorpora a la hormona tiroidea.

Si el tiroides segrega demasiadas tiroormonas (hipertiroidismo) el ritmo metablico
basal se eleva, los alimentos ingeridos son quemados rpidamente y el organismo se
muestra hiperactivo. Por el contrario, el hipotiroidismo se manifiesta con falta de
vitalidad, cansancio, pereza y sensacin de fro (como consecuencia de un lento
metabolismo basal).




ELEMENTOS DEL GRUPO 18 (Gases Nobles)

Helio, Nen, Argn, Kriptn Xenn y Radn

Mtodos habituales de preparacin de los elementos del grupo 18

Bloque Grupo Z Elemento Material de
partida
Mtodo habitual de preparacin Observacin









P









18

2

He

Gas natural
Aire
Licuacin del gas
(el helio permanece gas)


10

Ne





Aire



Licuacin del aire, destilacin
fraccionada del aire liquido y
ulterior separacin de los elementos
mediante tamices moleculares.

18


Ar

36

Kr

54

Xe



86

Rn
Muy escaso en
la naturaleza
Rn He Ra
222
86
4
2
226
88
+

Radiactivo

H
2
SO
4

Xe O
4
Ba
2
XeO
6


XeF
4 2
F
2
Ba
+2




Xe Xs, F
2
XeF
6
H
2
O XeOF
4
H
2
O

XeO
3
OH

XeO
6
4

158

H
2
O
XeF
2
F
2



Aplicaciones:

Helio: El helio se utiliza como liquido criognico (T.E. = 4,216k) y refrigerante, en el
llenado de globos (es el gas ms ligero despus del H
2
, y a diferencia de ste, el He no
es inflamable), en atmsferas inertes (para soldadura de Ag, Al, Ti acero inoxidable,
etc.), en la formulacin de aire artificial (sustituyendo al N
2
, el cual es ms soluble en la
sangre) para buzos y asmticos, como refrigerante de reactores nucleares (por su baja
seccin eficaz de captura), en la fabricacin de termmetros de gases (para medida de
muy bajas temperaturas) y de tubos fluorescentes (luz blanca).

Nen: Se emplea fundamentalmente en tubos luminosos (luz Rojo-naranja) y en
lmparas antiniebla de alta penetracin (faros de buques y aviones).

Argn: Es utilizado en lmparas de incandescencia y fluorescentes, tubos Geiger-
Mller, tubos luminosos fluorescentes (color azul), vlvulas electrnicas y para
atmsferas inertes (para soldaduras de acero inoxidable, magnesio, aluminio y titanio;
por su menor precio compite con el He, salvo en U.S.A.)

Kriptn: El kriptn se emplea en el llenado de lmparas de incandescencia (sustituye al
Ar).

Xenn: Se utiliza en la fabricacin de flash electrnico (destello muy intenso y corto,
de ~1/50.000s).

Radn: Se ha empleado en radioterapia (tanto gas como disuelto en base crema grasa),
pero debido a que tiene una vida media corta se ha sustituido por otros radioistopos de
vida media ms larga.

Aspectos biolgicos:

Ninguno de los elementos del grupo 18 desempea funcin biolgica favorable
conocida.
El
222
Rn se puede encontrar, y de hecho se encuentra, en atmsferas cerradas de
edificios situados en zonas en cuyo subsuelo existe
288
U (en cuya desintegracin se
produce
222
Rn). El incremento de los niveles de
222
Rn favorece la aparicin de cncer.
Por esta razn, en ciertos pases se exige el estudio previo de las posibles emanaciones
del subsuelo antes de autorizar la construccin de edificios con stanos.


159


ELEMENTOS DEL GRUPO 3
Escandio, ytrio, lantano y actinio.

Mtodos habituales de preparacin de los elementos del grupo 3

Bloque Grupo Z Elemento Material de
partida
Mtodo habitual de preparacin Observacin




d




3
21 Sc ScCl
3
Electrolisis de los correspondientes
MCl
3
fundidos


39

Y

YCl
3

Electrolisis de AcCl
3
fundido

En la desintegracin del
235
U



Bombardeo neutrnico de
226
Ra

57

La

LaCl
3




89



Ac

AcCl
3
,


235
U

226
Ra
~0,2 ppm de
actinio en
minerales de
uranio


Aplicaciones:

Escandio: Actualmente tiene poca utilidad industrial.

Al igual que el elemento, sus compuestos carecen de inters tecnolgico e industrial.

Ytrio: Por su baja seccin eficaz de captura podra ser utilizado como moderador de
neutrones; sin embargo, aun no se ha empleado a estos fines. Actualmente se utiliza en
la preparacin de semiconductores, aleaciones refractarias y ferritas para microondas,
as como en la fabricacin de sustancias fosforescentes (color rojo), para vidrios
especiales usados en bisutera y tambin en pantallas de televisin en color y de radar.

Algunos compuestos importantes:

Y
3
Fe
5
O
12
Se utiliza como filtro de microondas en equipos de radar.

Y
3
Al
5
O
12
se emplea en la fabricacin de piedras preciosas sintticas,
sustitutivas del diamante.

Yba
2
Cu
3
O
7
Superconductor a baja temperatura.


Lantano: Por electrolisis de los haluros metlicos obtenidos a partir de los elementos de
transicin interna se prepara una aleacin (denominada Mischmetal que contiene
alrededor del 25% de lantano (~50% de cerio y el 25% restante lo constituye los dems
160

elementos de la serie lantnida, especialmente los ms
ligeros) y se utiliza en la fabricacin (alendolo con un 30% de hierro) de piedras de
mecheros. El Mischmetal se utiliza tambin para dar maquinabilidad al acero y en
aleaciones con magnesio.

Algunos compuestos importantes:

El La
2
O
3
Se emplea en la fabricacin de vidrios especiales, destinados a la
construccin de instrumentos pticos y a la proteccin contra
radiaciones ultravioletas.

El oxido mixto La
(2-x)
Ba
x
CuO
(4 -y)
se comporta como superconductor.

Actinio: no se le conoce actividad industrial


ELEMENTOS DEL GRUPO 4

Mtodos habituales de preparacin de los elementos del grupo 4


Bloque Grupo Z Elemento Material de
partida
Mtodo habitual de preparacin Observaciones






d






4

22

Ti

TiCl
4


Proceso Kroll:


MCl
4
+ 2 Mg M + 2MgCl
2

Tambin:
TiCl
4
+ 4Na
Ti + 4 NaCl

40


Zr

ZrCl
4

En la practica el
Hf se obtiene
como un
subproducto del
refino del zirconio 72

Hf

HfCl
4



104


Db

n Db C Cf
1
0
254
104
12
6
249
98
4 + +
Se obtuvieron
varios cientos de
tomos


Aplicaciones:

Titanio: Por su baja densidad, gran dureza, elevadas conductividades trmica y
elctrica, resistencia trmica, qumica y mecnica y por ser hipoalergenico, se utiliza en
la construccin de prtesis, equipos y utensilios ligeros tanto para la industria qumica
como para la construccin de equipos marinos y material quirrgico. Estas mismas
propiedades las confiere (aunque en menor medida) a sus aleaciones (frreas y no
frreas). Las aleaciones Ti/Al se emplean en la industria aeronutica (en turbinas de
reactores y en fuselajes de aviones supersnicos).

161

La mayora del titanio producido se destina a las industrias aeronutica y qumica, as
como a la fabricacin de equipamiento marino.

Algunos compuestos importantes:

TiCl
4
Fabricacin de perlas artificiales, de vidrios iridiscentes y de pantallas
ahumadas. Catalizador de Natta para la polimerizacin de etileno.

TiO
2
Se utiliza como pigmento (blanco) en pinturas, tintas, lacas, cermica
(barnizado), piedras semipreciosas y plsticos (carga).

TiC Por su elevada dureza se emplea en la fabricacin de herramientas de
corte.


Zirconio: El zirconio tiene elevada resistencia a la corrosin, lo que hace que sustituya
al platino, al titanio y al Tntalo en la construccin de materiales y equipos para la
industria qumica y nuclear (vainas para barras de combustible). Asimismo se utiliza en
la formulacin de antitranspirante y de explosivos.

Algunas aleaciones de zirconio, frreas (aceros) y no frreas (Nb/Zr), son
superconductores que se comportan como tales incluso en campos magnticos fuertes.



Hafnio: Poderoso absorbente de neutrones, se emplea en el blindaje de reactores
nucleares de submarinos y en la fabricacin de instrumentos de control para la industria
nuclear. Se usa tambin en filamentos de lmparas de incandescencia. Y, asimismo, se
utiliza como absorbente de gases (O
2
y N
2
).

Aspectos biolgicos:


Titanio: No aparece (prcticamente) involucrado en proceso alguno, posiblemente por
la baja solubilidad del TiO
2
.

Actualmente el titanio elemental tiene gran inters para la fabricacin de prtesis, las
cuales resultan ser muy biocompatibles y no ser rechazadas por el organismo.
Zirconio y Hafnio: Sin papel biolgico conocido.


ELEMENTOS DEL GRUPO 5
Vanadio, Niobio, Tantalio y Ji
162


Mtodos habituales de preparacin de los elementos del grupo 5

Bloque Grupo Z Elemento Material de
partida
Mtodo habitual de
preparacin
Observaciones



d



5

23

V

V
2
O
5

Reduccin con aluminio:
3V
2
O
5
+ 10Al 5Al
2
O
3
+6V
Se obtiene tambin
como subproducto
de otros minerales y
de petrleos
venezolanos

41


Nb


K
2
[NbF-]

K
2
[NbF7] + 5Na 2KF +
5NaF + Nb
Asimismo se obtiene
como subproducto
en la extraccin del
estao.


Se suele obtener
como subproducto
en la extraccin del
estao

73



Ta



K
2
[TaF
7
]



Ta
2
O
5

K
2
[TaF
7
] + 5Na 2KF +
5NaF + Ta
Electrolisis del K
2
[TaF
7
]
Fundido

Ta
2
O
5
+ 5TaC 5CO + 7Ta


105

Ji

98
Cf
249
+
7
N
15

105
Ji
260
+ 4
0
n
1


Artificial


Aplicaciones.

Vanadio: Utiliza fundamentalmente en aleaciones frreas (en los aceros forma V
4
C
3
,
sustancia que origina la formacin de granos finos y confiere a los aceros al vanadio
elevada resistencia mecnica, trmica y qumica, especialmente resistencia a la
oxidacin). Estos aceros son utilizados en la fabricacin de herramientas y muelles con
alta velocidad de recuperacin:

Por otra parte, el vanadio es empleado como catalizador, tanto en procesos de oxidacin
(para la obtencin de acido ftlico a partir de naftaleno y de benzaldehido a partir de
tolueno) como de hidrogenacin (de alquenos y de hidrocarburos aromticos).

Algunos compuestos importantes:

V
2
O
5
Se emplea como catalizador en la oxidacin de SO
2
a SO
3
por el mtodo de
contacto y en la fabricacin de vidrios (amarillos).
(VO)SO
4
Fabricacin de vidrios (azules y verdes) y en el vidrio de cermica.

Niobio: Encuentra aplicacin en la preparacin de aceros inoxidables (aceros al niobio)
resistentes a temperaturas muy elevadas y a la corrosin, los cuales se utilizan en la
fabricacin de vainas para el encapsulado de las barras de combustible de reactores
nucleares. El niobio se emplea tambin en la fabricacin de semiconductores y de
aleaciones especiales, como la Nb/Zr, que se comporta como superconductor a baja
163

temperatura y se utiliza en la fabricacin de imanes muy potentes. Asimismo se usa en
aleaciones destinadas a la fabricacin de electrodos para soldadura elctrica.


Tntalo: Por su gran resistencia a la corrosin a temperaturas ordinaria (debido a que
se recubre de una finsima capa de oxido muy compacta) se emplea en la construccin
de plantas qumicas, en la fabricacin de material quirrgico, de filamentos para
lmparas de incandescencia y en componentes electrnicos. El Tntalo es utilizado
tambin en la preparacin de vidrio para instrumentos pticos as como en aleaciones de
alta resistencia al desgaste (plumines de estilogrficas, cuchillas de balanza e
instrumental para dentistas).

Algunos compuestos importantes

TaC Refractario (T.F. ~3.800
o
C)

Aspectos Biolgicos:

Vanadio: El vanadio puede ser considerado, bajo el punto de vista qumico, como un
elemento muy verstil. Puesto que en su estado de oxidacin ms elevado (vanadio. V)
tiene un comportamiento similar al del fsforo, mientras que en estado de oxidacin
ms bajos (+3 y + 4) puede actuar como un elemento metlico de transicin,
manifestando una notable capacidad para formar compuestos de coordinacin.

Actualmente se considera que la principal actividad biolgica del vanadio es
desempeada generalmente por vanadio-IV (y que la especie activa es un complejo de
VO
2+
que contiene como ligando glutatin, oxidado o reducido). En estado de oxidacin
+4 se considera que el vanadio es necesario en las primeras etapas de la evolucin, del
crecimiento y de formacin de tejidos duros; en etapas posteriores esa accin sera
asumida por iones de otros metlicos. As, se considera que la amavanadina (presente
en el hongo amanita muscaria, contiene vanadio-IV, aunque no en forma de VO
2+
, el
cual coordina dos ligandos tetradentados) podra ser un componente de un oxidasa muy
primitiva la cual, durante los procesos evolutivos, fue sustituida por las oxidasas de
cobre.

No obstante lo anterior, tambin el vanadio-V (el cual una vez absorbido podra ser
reducido a vanadio-IV, posiblemente por glutatin o acido ascrbico, e incluso,
posteriormente a vanadio-III) desempea una actividad biolgica conocida. As, el in
vanadato se comporta como un potente inhibidor de las ATPasas y bloquea la actividad
de varias ribonucleasas y fosfatasas, muestra efectos diurticos, influye sobre la fuerza
de contraccin del msculo cardiaco y puede potenciar y/o simular la accin de la
insulina, lo cual tiene un inters farmacolgico indudable. Asimismo, el vanadio-V es
un componente esencial para que se produzca la accin halogenante de ciertas
haloperidasas de algas.

164

El vanadio puede tambin intervenir como vanadio-III en determinados procesos
biolgicos. En este estado de oxidacin se encuentra en el complejo humovanadina (que
no interviene en el transporte de oxigeno) de los vanadocitos (clulas sanguneas).

El vanadio parece ser absorbido (solo una pequea fraccin del ingerido, pues la
mayora se excreta por va fecal) como in vanadato, el cual posteriormente seria
reducido de forma progresiva a vanadio-IV y a vanadio-III. Sin embargo, en
determinados organismos puede ser acumulado; as ocurre en la especie marina ascidia,
de la familia de los tunicados (animales marinos intermedios entre invertebrados y
vertebrados que tienen una tnica o manto celulsico), los cuales pueden llegar a tener
una concentracin de vanadio 105 -106 veces superior a la del medio marino en el que
viven. En los mamferos y animales superiores, el vanadio se retiene preferencialmente
en: hueso > rin > hgado > bazo > intestino y estomago.

El vanadio puede sustituir al molibdeno en determinados complejos de coordinacin.
Esto conduce a que, en determinadas condiciones, ambos elementos presenten una
actividad biolgica en cierta manera similar; as ocurre en algunas nitrogenasas y en la
accin sobre el control y/o la produccin de insulina.

Niobio y Tntalo: Sin papel biolgico conocido.


ELEMENTOS DEL GRUPO 6
Cromo, molibdeno, Wolframio y Rf

Mtodos habituales de preparacin de los elementos del grupo 6

Bloque Grupo Z Elemento Material de
partida
Mtodo habitual de preparacin Observaciones




d




6

24

Cr

Cr
2
O
3

CrCl
3

Cr
2
O
3
+ 2Al Al
2
O
3
+ 2Cr
2Cr
2
O
3
+ 3 Si 3 SiO
2
+ 4 Cr
Electrolisis en disolucin acuosa


42

Mo

MoO
3


MoO
3
+ 3C 3 CO + Mo
Tambin se
obtiene como
subproducto en
la produccin
de cobre

74

W
WO
3

(tungstenita)
WO
3
+ 3C 3CO + W
WO
3
+ 3 H
2
3H
2
O + W


106

Rf

n Rf O Cf
1
0
263
106
18
8
249
98
4 + +
Artificial

Aplicaciones:

Cromo: Por su resistencia a la oxidacin se emplea en aleaciones frreas (para la
preparacin de acero inoxidable utilizado en herramientas y utensilios) y en el
recubrimiento electroltico de metales (cromado), as como en aleaciones no frreas (su
165

principal aplicacin). El cromo se emplea tambin como catalizador en diferentes
procesos de la industria petroqumica.


Kantal (25% Cr, 5% Al, 3% Co y 64% Fe) de muy elevada resistencia a
temperaturas elevadas, se utiliza en la fabricacin de resistencias
elctricas.

Smith (37,5% Cr, 7% Al y 55,5% Fe) aleacin resistente a altas temperaturas.



Algunos compuestos importantes:

CrO
2
Material activo en cintas de grabacin (magnetofnicas) de alta calidad.

Cr
2
O
3
Fabricacin de semiconductores, vidrios y cermica (verde), materiales
refractarios y resistentes a la accin de agentes qumicos.

CrO
3
Se utiliza como inhibidor de la oxidacin (en la proteccin de
metales), en procesos de cromado, en el grabado de cobre y en
fotografa (en color). Disolvindolo en acido sulfrico se obtiene el
electrlito usado en el proceso de cromado electroltico para
recubrimiento (y proteccin) de metales.

Na
2
CrO
4
Es la materia prima para la preparacin de los compuestos ms
importantes de cromo.

Na
2
Cr
2
O
7
Se emplea como inhibidor de la oxidacin y tambin en la industria
textil y en el curtido de pieles.



Molibdeno: Se utiliza fundamentalmente en aleaciones frreas (acero inoxidable de
gran dureza) destinadas a la fabricacin de herramientas, instrumentos de corte, armas
de fuego (caones), electrodos y bujas (para automocin), as como en lmparas de
incandescencia (filamentos).

Algunos compuestos importantes:

MoO
3
Se utiliza en la preparacin de ferromolibdeno.

MoS
2
Lubrificante slido; se emplea como aditivo de aceite lubrificantes.
166


Wolframio:

Es utilizado como catalizador y en la fabricacin de filamentos de lmparas de
incandescencia (para lo que es el mejor de todos los elementos) y de puntos de contacto
de interruptores elctricos. Asimismo, se utiliza en aleaciones frreas, a las que el
Wolframio confiere elevada dureza.

Algunos Compuestos Importantes:

WO
3
Materia prima para la preparacin del elemento.

WC Extremadamente duro, resistente al desgaste y a las elevadas
temperaturas, se emplea en la fabricacin de herramientas, puntas de
brocas y refractarios.



Aspectos Biolgicos:


Cromo: El cromo es un elemento esencial. Dicho elemento (muy probablemente como
cromo-III) interviene en el metabolismo de los lpidos y de los hidratos de carbono, en
el metabolismo tiroideo en algunos sistema enzimticos y en la estabilizacin de
protenas y cidos nucleicos. Pero su efecto ms notable parece ser la potenciacin de la
insulina [por la accin de uno o ms complejos de cromo-III que parecen coordinar
como ligando el triptido glutatin, complejos a los que se denomina de forma genrica
factor de tolerancia a la glucosa (FTG)]. Probablemente por esta razn el organismo
humano requiere ingerir en la dieta ciertas cantidades de cromo-III, in que junto con la
insulina intervienen los procesos de regulacin de los niveles de glucosa en sangre,
hasta el extremo de que una deficiencia importante de cromo-III (por no ingestin o no
biodisponibilidad del mismo) puede originar diabetes. Asimismo, la deficiencia severa
de cromo origina retrasos en el crecimiento, hipoglucemia, glucosuria y elevados
niveles de colesterol.

En cuanto se refiere al metabolismo del cromo, se cree que ste es absorbido
primariamente en el yeyuno. Este proceso parece estar regulado por la presencia de
agentes quelantes que (al formar complejos estables) inhiban la hidrlisis del cromo-III.
Dicho proceso de absorcin, al igual que el de retencin, se ve afectado por la presencia
de iones de otros elementos metlicos, especialmente Zinc e hiero. Se considera que la
acumulacin del cromo retenido tiene lugar en el hgado, en el cual la concentracin
disminuye con la edad (lo que podra ser asociado a la causa de la diabetes senil).

167

Los compuestos de cromo-VI son carcinognicos y muy txicos, tanto si se ingieren
como si son absorbidos a travs de la piel.


Molibdeno: Bajo el punto de vista biolgico el molibdeno es, probablemente, el
elemento ms importante del grupo 6 y el nico esencial de los constituyentes de la
segunda serie de transicin.

El molibdeno se encuentra presente en todos los organismos vivos, en los cuales resulta
sumamente importante en los procesos metablicos. Asimismo interviene en muchos
procesos de transferencia de oxigeno y de fijacin de nitrgeno.

Se conocen del orden de una docena de enzimas que contienen molibdeno; de entre
ellas, las mejor conocidas son:

Enzima Intervienen en los procesos de transformacin de

Nitrogenasa nitrgeno en amoniaco.
Aldehdo-oxidasa aldehdo en cidos carboxlicos
Nitrato-reductasa nitrato en cidos nitrito
Sulfito-oxidasa sulfito en sulfato
Xantina-oxidasa xantina en acido rico
Formiato-deshidrogenasa formiato en CO
2

El molibdeno parece ser absorbido, normalmente, como MoO
4
2-
(proceso en el que
interfiere el anin SO
4
2-
) y se acumula, principalmente, en hgado, rin, bazo y
pulmn.



Wolframio: Forma parte de dos enzimas, las cuales han sido aisladas en dos bacterias
anaerobias: Clostridium thermoaceticum y clostridium formicoaceticum; la primera es
una formiato-deshidrogenasa (que cataliza la oxidacin del in formiato a CO
2
) y la
segunda una carboxilato-reductasa (la cual reduce acido carboxlicos a aldehdos).







ELEMENTOS DEL GRUPO 7

Manganeso, Tecnecio, Renio y Bh

168

Mtodos habituales de preparacin de los elementos del grupo 7


Bloque Grupo Z Elemento Material de
partida
Mtodo habitual de preparacin Observaciones




d




7

25

Mn

Mn
3
O
4

(hausmanita)
3Mn
3
O
4
+ 8 Al 4Al
2
O
3
+ 9Mn

Mn
3
O
4
+ 4C 4CO + 3 Mn



43


Tc


NH
4
TcO
4



2NH
4
TcO
4
+ 7H
2
2 NH
3
+ 8H
2
O
+ 2Tc
Trazas en la
naturaleza
Producido en la
fisin de
combustibles
nucleares.


75


Re


NH
4
ReO
4



NH
4
ReO
4
+ (7/2)H
2
NH
3
+
4H
2
O + Re
Se obtiene de los
vapores emitidos
por molibdeno
(impuro) fundido

107

Bh



n Bh Cr Bi
1
0
262
107
54
24
209
83
+ +

Artificial









Aplicaciones:

Manganeso: El metal puro se suele utilizar poco. Sin embargo se emplean cantidades
importantes del mismo en la preparacin de aleaciones frreas y no frreas, a las que el
manganeso confiere dureza y resistencia mecnica, especialmente al choque. No
obstante, dado que su resistencia elctrica es prcticamente independiente de la
temperatura, el manganeso se usa en la fabricacin de instrumentos elctricos de
medida.
Todos los aceros tienen manganeso (en menor o mayor concentracin), pues este
elemento interviene en el proceso de fabricacin de aceros por el mtodo Bessemer;
pero adems los aceros al manganeso tienen una notable demanda, tanto que del orden
del 80% del manganeso producido se destina a la preparacin de aceros al manganeso.
Una aleacin frrea ampliamente utilizada es la denominada silimanganeso (cuya
composicin aproximada es la siguiente: 65% Mn, 20% si y 15% Fe).

Entre las aleaciones no frreas que contienen manganeso (a cuya preparacin se destina
aproximadamente el 10% del metal producido) cabe citar la denominada manganin
(84% Cu, 12% Mn y 4% Ni), cuyo coeficiente de resistividad es prcticamente igual a
cero, que se utiliza en la fabricacin de instrumentos elctricas de medida.
Algunos compuestos importantes:

MnCl
2
Se utiliza como colorante, desinfectante y en la fabricacin de pilas
elctricas.
169


MnO
2
Se emplea en la preparacin de aceros al manganeso, de pilas elctricas
(normales y alcalinas), para el coloreado de vidrios (amatista),
decorado de porcelanas y cermica, como pigmento en pinturas para
textiles y tintas de imprenta y en la preparacin de ferrita (MnFe
2
O
4
).
Catalizador en el proceso de descomposicin de KClO
3
en KCl y
Oxigeno.

MnSO
4
Es utilizado como fertilizante (el Mn
2+
es un micronutriente
importante, de gran utilidad en cultivos de vid y tabaco), en la
preparacin de aceites secantes para barnices, como colorante y como
pigmento para el decorado de porcelana (rojo).

KMnO
4
Oxidante enrgico, es utilizado en Medicina (como fungicida), en la
depuracin de aguas y en la purificacin del aire.



Tecnecio: Es un elemento artificial y todos sus istopos son radiactivos. El elemento
carece de aplicaciones industriales y comerciales. Se utiliza nicamente en la
preparacin de compuestos solubles (como los pertecnectatos de sodio y de potasio)
empleados como trazadores para gammagrafas (especialmente de cerebro y tiroides).


Algunos compuestos importantes:

El pertecnectato amonico (NH
4
TcO
4
) parece ser un buen inhibidor de la corrosin.

Renio:

Se utiliza en la fabricacin de semiconductores. Asimismo, por su elevada temperatura
de fusin, buena resistencia a los agentes qumicos y a la oxidacin, se emplea en
joyera (para el recubrimiento electroltico de otros metales), en los puntos de contacto
de interruptores elctricos, en la fabricacin de filamentos para espectrmetros de
masas, resistencias para hornos elctricos y de termopares (como los de Pt-Re).
Tambin se usa como catalizador en reacciones de hidrogenacin y deshidrogenacin.
Se preparan muchas aleaciones de renio, la mayora de las cuales se utilizan como
catalizadores en la industria petrolfera; as, la Pt/Re se emplea en la obtencin de
derivados del petrleo exentos de plomo.



ELEMENTOS DEL GRUPO 8
170

Hierro, Rutenio, Osmio y Hn

Mtodos habituales de preparacin de los elementos del grupo 8


Bloque Grupo Z Elemento Material de
partida
Mtodo habitual de preparacin Observaciones




d




8




26






Fe


Fe
3
O
4

(magnetita)

Fe
2
O
3

(oligisto o
hematites)


Fe
3
O + 4CO CO
2
+ 3Fe

Fe
2
O
3
+ 3CO 3CO
2
+ 2Fe



En alto horno

44

Ru

Nativo



76


Os


Nativo
(mezclado
con iridio)

NH
4
)
2
[OsCl] 2Cl
2
+ 2NH
4
Cl+ Os

Se suelen obtener
como subproductos
en el refino del
nquel

108

Hn



n Hn Fe Pb
1
0
265
108
58
26
208
82
+ +

Artificial












Aplicaciones:

Hierro: Aunque el hierro puro se utiliza como catalizador o promotor de algunos
procesos qumicos, como el de Haber-Bosh para la obtencin de amoniaco (donde se
emplea como promotor), su principal utilidad radica en la preparacin de aleaciones:
aceros (las ms importantes bajo puntos de vista tcnico y econmico), ferrosilicio,
ferrocromo, ferromanganeso y ferronquel.

Algunos compuestos importantes:

FeCl
3
Se emplea como aditivo en alimentos, en la depuracin de aguas
residuales y en el grabado del cobre (para la obtencin de circuitos
impresos y de aguafuertes). Catalizador en el proceso de obtencin de
CCl
4
a partir de CS
2
y cloro.

Fe
2
O
3
Es la MENA mas importante del hierro. Adems se utiliza en la
fabricacin de ncleos de memoria para computadoras, cintas
magnetofnicas, como pigmento (para pinturas, para el coloreado de
vidrio y goma) y como abrasivo (en pulimentado de vidrios y de
diamantes).

171

FeSO
4
Se emplea como aditivo alimentario (harina), conservante de maderas,
formulacin de tintas y depuracin de aguas (potables y residuales). El
FeSO
4
se utiliza como catalizador de la accin oxidante del perxido
de hidrogeno en el proceso de preparacin de aldehdos a partir de
alcoholes (mtodo de Fenton).

Fe
2
(SO
4
)
3
Desinfectante, acidificante y corrosivo, se emplea como desinfectante
y antihemorrgico (en pequeas heridas), en el grabado del aluminio,
en acondicionamiento de suelos y en la depuracin de aguas
residuales.

Fe (CO)
5
Se utiliza como antidetonante del gasoil, en la preparacin de
catalizadores de hierro y en la fabricacin de ncleos de
transformadores (para aparatos de radio y televisin).


Rutenio: Es usado como catalizador, en joyera (como sustituto del platino), en la
fabricacin de semiconductores y de aleaciones de elevada resistencia a la corrosin y al
desgaste (plumines de estilogrficas y puntos de contacto de interruptores). Asimismo
se emplea en la preparacin de aleaciones (con paladio y platino) de gran dureza.
Osmio: Se utiliza como catalizador y como componente de aleaciones (con paladio y
platino) de gran dureza y de elevada resistencia al desgaste (para puntas de plumines de
estilogrficas y maquinas herramientas).


Aspectos biolgicos:

Hierro: Es un elemento esencial que se encuentra en todas las formas de vida, desde las
bacterias hasta el hombre. Tanto qumicamente como (en especial) en lo que respecta a
su comportamiento en los procesos biolgicos, el hierro es un elemento sumamente
verstil, pues interviene en procesos tales como los de transporte de oxigeno y de
electrones, de fijacin de nitrgeno y en procesos enzimticos muy diversos.

Actualmente se conocen numerosas biomoleculas que contienen hierro, atendiendo a
los ligandos, dichas biomoleculas se pueden clasificar de la siguiente manera:


1- Sistemas que contienen hierro porfirnico.

Son protenas de hierro (complejos de hierro unido a un ligando protenico) que
contienen el grupo hemo. A este grupo pertenecen: hemoglobina, mioglobina y
citocromos y algunos sistemas enzimticos tales como catalasas y peroxidasas.

172

La hemoglobina y la mioglobina son complejos de hierro-II con alto spin en los que el
numero de coordinacin del in central es igual a cinco y en los cuales el ligando es la
porfirina; ambos complejos intervienen en el transporte de oxigeno.

Los citocromos (se conocen alrededor de cincuenta) son hemoproteinas que [como
consecuencia de producir en su seno la transformacin redox Fe(II)/ (Fe(III)]
intervienen en los procesos de transporte de electrones y de fijacin de nitrgeno, as
como en ciertas reacciones enzimticos del proceso de fotosntesis.

Las catalasas y dismutasas son enzimas responsables de la degradacin del perxido de
hidrogeno formado en los sistemas biolgicos en reacciones secundarias (no deseadas)
dentro del proceso global de reduccin del dioxigeno para formar agua. As, junto con el
proceso principal:

O
2
(g) + 4H
+
(ac.) + 4e 2H
2
O
Se producen tambin (como reacciones secundarias y no deseadas):
O
2
+ e

2
(in superoxido)

O

2
+ e

O
2
2
(in perxido)

O

2
+ 2H
+
(ac.) H
2
O
2
(perxido de hidrogeno)
Los iones perxido (O
2
2
) son degradados por la superoxido-dismutasas, mientras que el
perxido de hidrogeno (H
2
O
2
) los es por catalasas y peroxidasas.


2- Protenas de hierro/azufre.

Son biomoleculas complejas que contienen hierro como in central y azufre formando
parte del ligando (protena) y coordinado al hierro. Estas biomoleculas intervienen en
muchos procesos biolgicos. Se han encontrado en bacterias aerobias, anaerobias y
fotosintticas, as como en hongos, plantas superiores y mamferos.

Entre las protenas de hierro/azufre cabe citar la rubredoxina y las ferredoxinas. En la
primera, un in hierro-II se encuentra unido a cuatro tomos de azufre orgnico; en sta
se produce la transformacin reversible Fe(II) Fe(III). En las ferredoxinas, dos
iones hierro-II se encuentran unidos mediante dos tomos de azufre puente.
3- Complejos con unidades estructurales Fe-O-Fe.
A este grupo pertenecen las hemeritrinas (protenas transportadoras de oxigeno), las
fosfatasas acidas prpuras, la ribonucletido reductasa (que interviene en la biosntesis
de ADN) y la metano-monooxigenasa (que toma parte activa en la oxidacin de CH
4
a
CO
2
pasando por CH
3
OH, CH
2
O y HCO

2
)

173

De todo lo anterior se deduce fcilmente la importancia biolgica del hierro y la
necesidad de los organismos vivos de mantener una concentracin adecuada de hierro
en sus lquidos biolgicos. Pero en la naturaleza el hierro se encuentra formando
compuestos insolubles (lo que lo hace poco asequible a los seres vivos), si bien
determinados microorganismos pueden captarlo y transportarlo. El resto de los seres
vivos (para disolver y movilizar el hierro contenido en los compuestos poco solubles
antes aludidos) necesita disponer de agentes quelantes (denominados siderforos, de los
que actualmente se conocen ms de 200) capaces de capturar hierro-III, formar el
correspondiente complejo y como tal transportarlo (a travs del plasma y en forma de
complejo con transferrinas como ligandos) al interior de la clula, donde es reducido a
hierro-II.

En el organismo, el hierro se acumula principalmente en forma de ferritina (en el
hgado, pncreas y medula sea) y tambin (aunque al parecer en menor medida) de
hemosiderina (que quiz podra ser un producto de degradacin lisosomal de la
ferritina).

A la vista de lo anterior, se comprende fcilmente que las deficiencias de hierro en el
organismo originen trastornos metablicos (anemia) cuya intensidad, y peligrosidad,
depende de lo severo de la insuficiencia. Cuando se observa dicha deficiencia y a fin de
elevar los niveles de hierro, hasta valores ptimos, se suministra este elemento bien en
forma de hierro-II (normalmente sulfato, gluconato, fumarato, carbonato o lactato;
suplementados con lactosa o fructosa, para inhibir la oxidacin del citado in a hierro-
III), de hierro-III [como citrato frrico-amonico, sulfato frrico-amonaco (alumbre),
fosfato o sulfato] y mejor aun formando parte de un quelato o como hierro elemental
(cuando se suministra como partculas de unas cinco micras de dimetro es fcilmente
asimilable y no presenta efectos colaterales indeseables).

Rutenio: Ciertos complejos presentan actividad antitumoral; entre ellos cabe citar: cis-
[RuCl
2
(NH
3
)
4
]Cl, fac/[RuCl
3
(NH
3
)
3
], cis-[RuBr(NH
3
)
5
]Br
2
, [Ru(C
2
O
4
)(NH
3
)
4
]Cl y
trans-[RuCl
4
(im)
2
] (im= imidazol; DMSO = dimetil-sulfoxido). Con el trans-
[RuCl
4
(im)
2
], que es relativamente soluble en agua, se estn realizando ensayos clnicos
para el tratamiento del cncer de colon.


Osmio: Sin papel biolgico conocido.

ELEMENTOS DEL GRUPO 9
Cobalto, Rodio, Iridio y Mt

Mtodos habituales de preparacin de los elementos del grupo 9

Bloque Grupo Z Elemento Material de
partida
Mtodo habitual de preparacin Observaciones
174








d







9




27






Co



CoO

Co
2
O
3



CoO + C CO + Co

CoO + H
2
H
2
O + Co

Co
2
O
3
+ 3CO 3CO
2
+ 2 Co



Reduccin de los
xidos con carbn o
con gas de agua.


45


Rh


Nativo


[RhCl
2
(NH
3
)
2
] Cl
2
+ 2NH
3
+Rh

Ciertos minerales de
cobre y de nquel
contienen hasta el
0,1% de rodio.

77

Ir

Nativo


En menas de platino
Subproducto en la
preparacin de
[Ni(CO)
4
]

109

Mt

n Mt Fe Bi
1
0
266
109
58
26
209
83
+ +

Artificial



Aplicaciones:

Cobalto: El cobalto tiene elevadas temperatura de fusin y dureza y es ferromagntico
(como hierro y nquel): ello condiciona en buena parte sus principales aplicaciones
como componente de aleaciones frreas de elevadas temperatura de fusin y resistencia
mecnica (utilizadas en la fabricacin de turbinas), de gran dureza (empleadas en la
fabricacin de materiales para perforadoras e instrumentos de corte, como stellita y
metal vidia) y ferromagneticas (como Alnico, material con el que se construyen
poderosos imanes permanentes). Las composiciones aproximadas de las aleaciones
antes mencionadas son las siguientes:

Stellita 50%Co, 27% Os, 12% W.
Metal Vidia WC con un 10% de cobalto.
Alnico 10% Al, 25% Ni, 10% Co y 55% Fe.

El
60
Co se utiliza en Medicina (bomba de cobalto).




Algunos compuestos importantes:

CoCl
2
Se utiliza como absorbente de amoniaco (en la industria y en mascaras
antigs), como lubrificante slido, como reactivo para cobaltado
electroltico, en la fabricacin de girmetros y de tinta invisible.

CoO Pigmento para el coloreado de vidrios, porcelanas y cermica.
175


Co
3
(PO
4
)
2
Se emplea en la formulacin de tintas y para el coloreado de cermica.

CoF
3
Agente Fluorante.

Sales de cobalto (II) de cidos grasos se usan como secantes en pinturas al leo.

Rodio: Se emplea como catalizador (en tubos de escape de automviles, para el control
de la polucin originada por los gases producidos por los motores), en aleaciones con
platino y en el recubrimiento electroltico de reflectores y de utensilios de cocina.
Algunas de sus aleaciones se utilizan como catalizadores; as ocurre con la Pt/Rh, que
se utiliza en el proceso de Ostwald (oxidacin de amoniaco a oxido ntrico) y tambin
en el control de los gases de escape de los vehculos automviles.

Algunos compuestos importantes:

Complejos de rodio con las fosfinas se emplean como catalizadores (homogneos) en
procesos de hidrogenacin e hidroformilacion (en los que resulta ms eficaz que los
complejos de cobalto utilizados habitualmente).

Iridio: Es usado fundamentalmente en aleaciones, a las que confiere notable dureza y
resistencia al desgaste y qumica; por esta razn la aleacin Pt/Ir se utiliza en la
fabricacin de materiales para los laboratorios as como para la industria qumica,
aeronutica (piezas de helicpteros) y militar; a todos estos fines la citada aleacin
resulta preferible al platino puro. Asimismo, la aleacin Pt/Ir se utiliza en la fabricacin
de electrodos y de puntos de plumines de estilogrficas.

Aspectos biolgicos:

Cobalto: El cobalto parece desempear una importante funcin biolgica y como tal
puede ser considerado elemento esencial en muchas especies. El cobalto-II es el in
central de la vitamina B
12
, o cobalamina, algunos de cuyos derivados intervienen, como
cofactores, en un gran nmero de procesos enzimticos.

Qumicamente la cobalamina es un complejo de coordinacin con una estructura
complicada (actualmente bien conocida) dentro de la cual el in cobalto-II se encuentra
coordinado a cinco tomos de nitrgeno (cuatro de ellos pertenecientes al anillo corrina,
prcticamente plano y similar al de la porfirina, y a un sexto ligando monodentado de
naturaleza diversas (CH
3
, -OH, H
2
O, CN-), el cual se encuentra coordinado
debidamente. Es mediante esta ltima posicin de coordinacin con la que la coenzima
B
12
interviene en las reacciones enzimticas.

En el organismo humano la concentracin de cobalto es muy baja; contiene unos 2-5mg
de coenzima B
12
(cobalamina) y de sus derivados, localizados fundamentalmente en el
hgado. En el suero, el cobalto-II parece estar formando parte de la metil-cobalamina.

176

El cobalto, como cobalto-II, se absorbe en el intestino, desde el cual es movilizado hasta
el resto del organismo y las clulas. Una vez absorbido, el sistema de transporte difiere,
dependiendo de que se trate de cobalto inorgnico (cobalto-II) o de cobalamina, en el
primer caso el proceso de transferencia se realiza de manera similar al hierro-II y al
manganeso-II, con los que compite. El transporte de la cobalamina (coenzima o
vitamina B
12
) utiliza un mecanismo que le es especfico; para ese transporte se une a una
protena (de masa molecular del orden de 40,000, denominada factor extrnseco), que la
estabiliza y protege de la accin degradativa de las enzimas digestivas.

Rodio: Ciertos complejos de rodio parecen mostrar algunas actividades
antineoplsicas. De ellos, y a ttulo de ejemplo, cabe citar el trans-[RhCl
4
(im
)2
]imH, (im
= imidazol). Asimismo algunos complejos de rodio muestran actividad antiprotozoaria.

Iridio: Por su proximidad al platino (en la Tabla Peridica) se supuso que algunos
complejos de iridio pudieran presentar actividad antineoplsica. Sin embargo, los
complejos de iridio ensayados hasta la fecha (los cuales han resultado ser excesivamente
inertes) no muestran actividad anticancergena.

ELEMENTOS DEL GRUPO 10
Nquel, paladio, platino y uun

Mtodos habituales de preparacin de los elementos del grupo 9















Aplicaciones

Nquel: El nquel puro no se emplea demasiado, si bien se usa en la fabricacin de
bateras (de Fe Ni y Ni Cd) y el nquel Raney (nquel electroltico, negro y poroso) se
utiliza como catalizador en procesos de hidrogenacin y de polimerizacin de alquinos.
Asimismo el nquel es utilizado en el recubrimiento electroltico de otros metales
(principalmente hierro) a fin de protegerlos de la oxidacin.
Bloque Grupo Z Elemento Material
de partida
Mtodo habitual de preparacin Observaciones








d








10



28



Ni



NiO



NiO + C CO + Ni



46


Pd


Nativo

[PdCl
2
(NH
3
)
2
] Cl
2
+ 2NH
3
+
Pd
En menas del
platino se obtiene
como subproducto
en el refino del
cobre y del zinc.

78

Pt

Nativo
escaso

(NH
4
)
2
[PtCl
6
] 2Cl
2
+ 2NH
4
Cl
+ Pt
Se obtiene como
subproducto en el
refino del cobre y
del nquel.

110

Uun

n Uun Ni Pb
1
0
269
110
62
28
208
82
+ +

Artificial
177


La mayor parte del nquel producido se utiliza en la preparacin de aleaciones tanto
frreas como no frreas.

La aleacin frrea ms importante de nquel es el acero inoxidable, el cual suele
contener al menos un 8% de nquel (el destinado a la fabricacin de cuchillera puede
tener alrededor del 10% de Ni y 20% de Cr) y, normalmente, sobre 10-15% de Ni.

Se conocen y utilizan numerosas aleaciones que contienen nquel, entre ellas cabe citar,
por su importancia, las siguientes:

Alnico (10% Al, 25% Ni, 10% Co y 55% Fe) material ferromagntico que se
utiliza en la construccin de potentes imanes permanentes.

Constantan (45% Ni y 55% Cu) tiene gran resistencia trmica y muy bajo
coeficiente de dilatacin lineal. Se utiliza en resistencia elctrica.

Cupronquel (~80% Cu y 20% Ni ( se emplea en la acuacin de monedas
niqueladas.

Hasteloy (65% Ni, 30% Mo y 5% Fe( resistente a la corrosin.

Hasteloy C (58% Ni, 17% Mo, 15% Cr, W y 5% Fe) muy resistente a la
corrosin.

Invar. (63,0% Ni, 36,8% Fe y 0,2% C), tiene un coeficiente de dilatacin
muy bajo, por lo que se utiliza en la fabricacin de resistencias
elctricas y de materiales sometidos a la accin de temperaturas
elevadas.

Metal Monel (65% Ni, 32% Cu y trazas de Mn y Fe) es resistente a la
corrosin, por lo que se utiliza en la fabricacin de equipos para
trabajar con flor.

Nicromo (60% Ni, 40% Cr) al igual que el invar., tiene un coeficiente de
dilatacin muy bajo, por lo que se utiliza en la fabricacin de
resistencias de radiadores elctricos.

Niplata (60% Cu, 20% Ni, 20% Zn) se usa como sustitutivo de la plata en la
construccin de piezas de orfebrera y ornamentacin. Una variedad
de nquel plata es la denominada Plata alemana (cuya composicin
aproximada es 55-65% Cu, 10-30% Ni, Zn el resto), que se emplea en
178

la fabricacin de utensilios domsticos y en decoracin como
sustitutivo de la plata.


Algunos compuestos importantes:

NiCl
2
Se utiliza como reactivo en el proceso de niquelado y como
absorbente de amoniaco (en mascaras antigs).

NiSO
4
Se emplea en la preparacin de catalizadores, en procesos de
niquelado, en tintorera (como mordiente) y en la formulacin de
pinturas.

Ni(CO)
4
Es usado en la obtencin de nquel de levada pureza (como tal o
depositado en la superficie de un soporte).
Ni(CN)
2
Reactivo en procesos de electroniquelado.

Paladio: Se utiliza como catalizador en procesos de hidrogenacin (por ejemplo, de
fenol a ciclohexano), en joyera (la aleacin Pd/Au se conoce como oro blanco), en la
preparacin de espejos para telescopios y de aleaciones (para relojes y material
quirrgico).

El PdCl
2
es utilizado como catalizador en el proceso Wacker, para la obtencin de
etanol a partir de etileno.


Platino: Se emplea como catalizador, en joyera (en piezas macizas y para
electroplatinado), en la construccin de termopares, de instrumentos de laboratorio
qumico, de material quirrgico y elctrico (como puntos de contacto de interruptores y
rels) y de instrumentos de control para la industria y vehculos autopropulsados.
Asimismo, el platino se usa como catalizador de diversos procesos (oxidacin de SO
2
a
SO
3
por el mtodo de contacto, como Pt/Rh en la obtencin de NO a partir de amoniaco,
reforming del petrleo, en catalizadores de tres etapas para la oxidacin a CO
2
del CO
de los gases de escape de automviles, etc). Como catalizador, el platino es sumamente
sensible a la accin de renenos tales como selenio (por lo que no se utiliza en la
oxidacin del SO
2
procedente de la tostacin de piritas), plomo (no se puede usar en
automviles que utilicen como combustible gasolinas con plomo) y otras muchas
especies qumicas.



Algunos compuestos importantes:

179

PtO El sistema Pt/PtO se emplea como catalizador (de Adams) en procesos
de reduccin.

(NH
4
)
2
[PtCl
6
] Se utiliza como reactivo de partida en la preparacin de
catalizadores de platino.


Aspectos biolgicos:


Nquel: El nquel es un elemento traza esencial para diferentes sistemas bacterianos.
Hasta la fecha se han identificado cinco tipos diferentes de enzimas que contienen
nquel (ureasa, hidrogenasa, metil-CoM reductasa, acetil-CoA sintasa y CO-
deshidrogenasa), los cuales son importantes en los procesos metablicos de ciertas
bacterias anaerobias (como las metanogenicas, que pueden vivir en atmsfera de H
2
y
CO
2
y a partir de los cuales sintetiza metano).

En el organismo humano el nquel es un elemento escaso; su concentracin mxima
(que se alcanza en la masa muscular) es inferior a dos partes por milln. Sin embargo,
determinadas especies vegetales pueden contener concentraciones elevadas de nquel;
as ocurre, por ejemplo, en el Hybanthus floribundus (arbusto que se encuentra en
algunas zonas de Australia), el cual acumula cantidades importantes de nquel (en
algunos casos las cenizas resultantes de quemar este arbusto contienen ms del 20% de
nquel).

Por otra parte, es de sealar que en muy bajas dosis (a nivel de trazas) el nquel acta
como estimulante. A concentraciones ms elevadas (pero siempre muy pequeas) es
carcinognico.

Paladio: Algunos complejos de paladio se comportan como antivirales, as ocurre con
trans-[PdX
2
(py)
2
] cis-[PdX
2
(NH
3
)
2
] y con (NH
4
)
2
[PdCl
4
].

Al igual que se ha indicado en el caso del iridio, tambin se pens que algunos
complejos de paladio pudieran presentar actividades antineoplsica. Sin embargo, los
complejos de paladio (qumicamente muy lbiles) ensayados hasta la fecha no han
mostrado actividad antineoplsica apreciable.


Platino: Ciertos compuestos de coordinacin del platino son activos como inhibidores
de la divisin celular, razn por la cual son utilizados en la terapia del cncer.

El primer compuesto en el que se encontr la actividad biolgica anteriormente
mencionada es el cis-tetracloro-diamino-platino (IV), el cual se comporta como un
180

poderoso inhibidor de la divisin celular. Pero el ms potente citosttico de los
complejos de platino es el cis-dicloro-diamino-platino (II) conocido como Cisplatino, el
cual se viene utilizando desde hace aos en el tratamiento del cncer. El cisplatino
resulta especialmente activo contra los canceres de ovario y de testculo, as como de
vejiga, cuello, cabeza y pulmn. La utilizacin farmacolgica de esta sustancia presenta
tambin inconvenientes, debido a la manifestacin de efectos secundarios no deseados,
los cuales van desde desrdenes gstricos a toxicidad renal.

Con el fin de eliminar, o al menos paliar, los efectos secundarios del cisplatino se han
preparado otros compuestos del mismo elemento que se suelen denominar drogas de
segunda generacin, entre los cuales cabe citar: 1,1-ciclobutano-dicarboxilato-diamino
platino(II) (Carboplatino), 1,1-bis(aminometil)-ciclohexano-sulfato platino(II)
(Spiroplatino), Cis-dicloro-(isopropilamino)-trans-dihidroxo platino(IV) (I proplatino),
malonato-1,2-diamino ciclohexano platino(II), sulfato acuoso-1,2-diamino ciclohexano
platino(II). De todos ellos el ms interesante parece ser el carboplatino, menos toxico
y de ms amplio espectro antitumoral que el cisplatino.

Otros antitumorales de platino (IV) de inters actual en la terapia del cncer son los
denominados tetraplatino y JM-216.

Los complejos neutros (generalmente) cis (y solo cis) de Pt(II) y Pt(IV), tanto plano-
cuadrados como octadricos, presentan actividad citosttica, la cual es mayor en los
complejos de Pt(II).

Aparte la actividad antineoplsica a la que se acaba de hacer referencia, algunos
complejos de platino manifiestan actividad antimicrobiana, antiprotozoaria y/o
antitripanosomica.










ELEMENTOS DEL GRUPO 11
Cobre, plata, oro y Uuu

Mtodos habituales de preparacin de los elementos del grupo 9


Bloque Grupo Z Elemento Material de
partida
Mtodo habitual de preparacin Observaciones
181






d





11


29


Cu

Cu
2
O
(cuprita)

Cu
2
S
(Calcosita)

CuSO
4



2CuO + Cu
2
S SO
2
+ 4Cu


Electrlisis en disolucin acuosa



47


Ag


Na[Ag(CN)
2
]

2Na[Ag(CN)
2
] + Zn 2NaCN +
Zn(CN)
2
+ 2Ag
Tambin se obtiene
como subproducto
del refino del cobre
y de otros metales.

79

Au

Nativo


Lixiviacin con
NaCN (proceso
anlogo al de la
plata)

111

Uuu


83
Bi
209
+
28
Ni
64

111
Uuu
272
+
0
n
1




Aplicaciones

Cobre: Buen conductor de la electricidad y con cierta inercia qumica, se emplea en la
fabricacin de conductores elctricos, moneda, tuberas de conduccin (agua, gas, etc)
equipos industriales y en aleaciones no frreas (bronce, latn y metal Monel).
Asimismo, el cobre se utiliza como catalizador en el proceso de obtencin de
(CH
3
)
2
SiCl
2
, materia prima para la fabricacin de siliconas. El sistema Cu/V cataliza la
oxidacin de la mezcla ciclohexanol/ciclohexanona para obtener acido adpico
(utilizado para preparar nylon 66).

Bronce: (90-93% Cu y 10-7% Sn) se emplea en la fabricacin de campanas, estatuas,
objetos de ornamentacin, etc.; cuando se destina a soldaduras, la composicin del
bronce suele incluir Zinc (90-93% Cu, 10-7% Sn y ~2% Zn). El bronce Tobin (60% Cu
y 40% Sn) se utiliza fundamentalmente en soldadura. Los denominados Bronces de
fsforo contienen 1.25-10% Sn, ~0.35% P y el resto cobre; se suelen utilizar en la
acuacin de monedas.

Latn: (80-50% Cu y 20-50% Zn) es utilizado en la fabricacin de utensilios
domsticos, de ornamentacin, para la industria y en la construccin.

Algunos compuestos Importantes:

Cu
2
O Se emplea para la proteccin de la superficie de acero y maderas
expuestos a la accin del agua del mar. Tambin como fungicida, en el
coloreado de vidrios y el vidriado de porcelanas.

182

YBa
2
Cu
3
O
7
Superconductor. Otros xidos mixtos de cobre tambin se comportan
como superconductores a muy bajas temperaturas; as ocurre, por
ejemplo, con el La
(2-x)
Ba
x
CuO
(4-y)
.

Cu(OH)
2
Insecticida y fungicida, es usado en la preparacin del caldo
bordels, para tratamiento de la vid. Se utiliza asimismo como aditivo
alimentario y en la grabacin (marcado) del papel.

CuCl
2
Se emplea en la preparacin de catalizadores (por ejemplo, el utilizado
en la oxidacin del HCl, por el mtodo de Deacon, para obtener
cloro), electroco-breado, desulfuracin y desodorizacin del petrleo,
como preservante de la madera y en pirotecnia.

Cu(NO
3
)
2
Se usa como insecticida (para la vid) y preservante de la madera, en la
fabricacin de papeles fotosensibles, grabado del aluminio, proteccin
de la superficie de cobre y hierro y en combustibles de cohetes (como
catalizador).

CuSO
4
Germicida, se utiliza en el cuidado de la vid. Se emplea asimismo en
la industria del petrleo, caucho (vulcanizacin), curtido de pieles y
formulacin de tintas para el marcado de metales.

Cu(AsO
2
)
2
Insecticida (control de mosquitos), fungicida y rodenticidas, se utiliza
como conservante de la madera y tambin como pigmento.

Otros compuestos de cobre, tales como hidroxicloruro, carbonato bsico, acetato y
acetato bsico, son utilizados como insecticidas y fungicidas.


Plata: Se emplea en joyera, en la fabricacin de espejos, en procesos de
electroplateado, en monedas y en aleaciones para empastes dentales, as como en la
fabricacin de bateras elctricas (Ag/Zn y Ag/Cd).


Algunos compuestos importantes:

AgBr Vase elementos grupo 17

Agl Vase elementos grupo 17

Ag
2
O Se utiliza en el coloreado y pulido del vidrio y en la purificacin de
agua potable.

183

AgNO
3
Fotosensible y acidificante, es utilizado en fotografa, en la fabricacin
de espejos, de tintes para el pelo, en electroplateado y en Medicina
(como cauterizante qumico).

Oro: Como metal noble es empleado en joyera (tanto en piezas como en
recubrimientos), en artesana (pan de oro), en prtesis (dentistas), en electrnica
(contactos elctricos de interruptores y paneles) y en espejos utilizables como vidrios de
ventana, para aislar trmicamente los edificios. Los citados espejos (recubiertos con una
capa de oro de 20 pm de espesor) en invierno impiden la perdida de calor a travs del
cristal y en verano reflejan la radiacin infrarroja procedente del Sol.

En joyera el oro se suele emplear aleado con otros metales (principalmente cobre) y la
riqueza en oro de la aleacin se suele expresar en quilates; la riqueza de las aleaciones
(oros) ms frecuentemente utilizadas en joyera se indican a continuacin:

Oro de 24 quilates: Riqueza = 100% (oro puro)
Oro de 22 quilates: Riqueza = (22/24) x100 = 91,67%
Oro de 18 quilates Riqueza = (18/24) x 100 = 75,00%
Oro de 14 quilates Riqueza = (14/24) x 100 = 58,34%
Oro de 9 quilates Riqueza = (9/24) x 100 = 37,50%



Algunos compuestos importantes:

H[AuCl
4
] Se emplea en fotografa (en color), en el dorado de metales y como
pigmento en la coloracin de vidrios y del esmaltado de porcelanas.

Au
2
SnO
2
Se utiliza para el coloreado de vidrios (rojo rub), esmaltes y
porcelanas.





Aspectos biolgicos:

Cobre: Es un elemento esencial (para todas las especies) y de entre los elementos del
bloque d, el cobre es el tercero ms abundante (tras Fe y Zn) en el cuerpo humano.

Qumicamente, debido a su configuracin electrnica, el cobre puede formar iones Cu
2+
y Cu
+
estables. Ambos pueden coordinar ligandos para formar compuestos de
coordinacin con geometra diversa. As, el in cobre-III (d
9
; paramagntico y
184

coloreado) puede formar complejos con geometra octadrica, tetradrica, bipiramidal-
trigonal, piramidal tetragonal y plano-cuadrada. Los de cobre-I (d
10
; diamagntico e
incoloro) pueden adoptar geometra lineal, trigonal o tetradrica. Esto (unido a la
posibilidad de que el catin sea uno u otro de los citados, e incluso los dos, y a la
diversidad de ligandos) hace factible la existencia de muchos y diferentes complejos de
cobre. En el caso en que los ligandos son protenas se formaran complejos que se
pueden denominar metaloproteinas de cobre; de stas se han identificado varias
naturales, en las cuales no todos los tomos de cobre son del mismo tipo.

A fin de facilitar su estudio, las metaloproteinas de cobre se suelen clasificar
(atendiendo a sus propiedades fsicas y, sobre todo, espectrales) en cuatro tipos:

1. Cobre tipo uno o centro de color azul.
El color azul de estas metaloproteinas se suele asociar a un proceso (rpido)
de transferencia de carga desde el tomo de azufre (de la cistena
coordinada) al in Cu
2+
central (que probablemente ocupa el centro de un
tetraedro distorsionado).

2. Cobre tipo dos: El in central (cobre-II) se encuentra en el centro de un
entorno plano-cuadrado.

3. Cobre tipo tres: Complejos diamagnticos que contienen dos iones cobre-II
entre los cuales existe una fuerte interaccin antiferromagntica.

4. Cobre tipo cuatro: Complejos que no responden a ninguno de los tres
grupos anteriores. ste puede ser el caso de complejos de:
- Cobre -II acoplado antiferromagneticamente a otros iones.
- Cobre I.

Ciertos complejos de cobre II poseen actividad antiinflamatoria, este es el caso de
algunos cuyos ligandos son aminocidos esenciales, acetato, antranilato, salicilato, d-
penicilamina, citrato, tiomalato, tiourea, y otros.

A pesar de ser esencial, su contenido en el cuerpo humano no es elevado (en la masa
muscular de un individuo sano no sobrepasa las 10 ppm) pero su deficiencia excesiva
origina un cuadro de perturbaciones que se conocen como enfermedad de menken, la
cual produce degeneracin progresiva del cerebro y a menudo tambin lesiones seas,
hipotermia y deterioro de las fibras elsticas y de las paredes de las arterias. Dicha
enfermedad se combate suministrando al paciente cobre, en forma de bis(histidinato)-
cobre (II), complejo que normalmente interviene en el transporte de cobre en suero.

Tambin la acumulacin excesiva de cobre origina una serie de disfunciones que se
incluyen bajo la denominacin gentica de enfermedad de Wilson.
185


Plata: El AgNO
3
se ha utilizado (desde 1884) para tratar las cegueras infantiles
(oplitalina neonato-rum). Y desde hace aos se conoce el hecho de que varios complejos
de plata-I poseen actividad antibacteriana, as ocurre, por ejemplo, con los complejos
del citado catin con ofenantrolina o o, o-dipiridilo.

El AgNO
3
se emplea tambin en Medicina, desde hace muchos aos, como cauterizante
qumico.

Un complejo polimrico de plata con el ligando sulfidiazina (en el que el in Ag
+
tiene
coordinacin tetradrica AgN
3
O) se aplica (en forma de crema) para desinfectar heridas
originadas en quemaduras graves (para combatir las infecciones originadas en las
mismas por Pseudomonas putida, las cuales pueden significar la muerte).


Oro: Los tratamientos con complejos de oro (Crisoterapia), que se comportan como
antiinflamatorios y antiartrticos, se vienen realizando con xito desde hace aos, con
buenos resultados.

Por otra parte (desde 1920 y, especialmente, durante la primera mitad del presente
siglo), se han empleado complejos de oro (con tioles como ligandos) para combatir la
tuberculosis. Esos complejos era menos eficaces, pero tambin muchsimo menos
txicos que el K[Au(CN)
2
], utilizado ya por Koch a partir de 1890. Sin embargo, desde
hace algunos aos los antibiticos han desplazado a los complejos de oro en el
tratamiento de la tuberculosis.

El C
8
H
8
AuNOS se utiliza en Medicina como antiartrtico.








ELEMENTOS DEL GRUPO 12

Mtodos habituales de preparacin de los elementos del grupo 9

Bloque Grupo Z Elemento Material de partida Mtodo habitual de preparacin Observaciones
186








d







12


30


Zn

ZnS
Blenda y wurtzita?


2ZnS + 3O
2
2 SO
2
+ 2ZnO

ZnO + C CO + Zn


48

Cd

CdSO
4


Electrlisis en disolucin acuosa
Se suele obtener
como
subproducto en
la preparacin
de Zn a partir de
blenda.

80

Hg
Elemental (poco)
HgS
(cinabrio)

HgS + O
2
SO
2
+ Hg



112

Uub

n Uub Zn Pb
1
0
277
112
70
30
208
82
+ +



Artificial



Aplicaciones:

Zinc: Se emplea en la fabricacin de utensilios metlicos, en la proteccin de metales
(galvanizado), en aleaciones (latn; vase elementos grupo 11), en la fabricacin de
pilas elctricas (Zn/MnO
2
convencionales; alcalinas y de mercurio, Zn/HgO) y en la
construccin (laminas de zinc para el recubrimiento de tejados).


Algunos compuestos importantes:

ZnCl
2
Se utiliza como desinfectante, desodorante, en la preservacin de la
madera, como adhesivo y cemento dental, en la fabricacin de seda
artificial y pergamino y como retardante del fuego (en textiles y
madera).

ZnO Se emplea en Medicina (en polvos, pomadas y ungentos), en
cosmtica, en fotografa (en color), en pinturas (pigmento blanco y
antimoho), como cemento dental y en la fabricacin de neumticos.

ZnS Es utilizado en la fabricacin de pantallas para rayos X y catdicos y
esferas luminosas de relojes, de pinturas (pigmento blanco) como
antisptico y astringente.

ZnSO
4
Entre sus principales aplicaciones se encuentran la preservacin de
madera y piel, clarificante de pegamentos y aditivo del suelo.
187


Cadmio: El cadmio es utilizado en la proteccin electroltica del hierro contra la
oxidacin, en la fabricacin de caldas fotoelctricas, de bateras elctricas (Ni/Cd) y en
aleaciones de baja temperatura de fusin.


Mercurio: Encuentra utilidad en la fabricacin de termmetros, barmetros, electrodos
de celdas electrolticas (como en la obtencin de sosa y cloro), lmparas de arco,
rectificadores, en la extraccin de metales preciosos (a los cuales amalgama), en la
preparacin de la azida de mercurio (fulminante de mercurio) y de algunos
medicamentos.


Algunos compuestos importantes:

Ag
2
Cl
2
Se emplea como fungicida y en la preparacin de electrodos de
calomelanos.

HgCl
2
Bactericida y fungicida, se utiliza en la preservacin de la madera, de
piezas anatmicas y en el proceso de embalsamado.

HgO Se emplea en la fabricacin de bateras elctricas (como nodo), como
pigmento para pinturas marinas y para el decorado del vidriado de
porcelanas.

HgS Es utilizado en procesos de coloreado de plstico y papel.



Aspectos biolgicos

Zinc: El zinc es un elemento esencial para el desarrollo de cualquier forma de vida. Ello
es debido, probablemente, al hecho de que este elemento resulta indispensable para la
estabilidad y/o para la manifestacin del comportamiento cataltico de muchas enzimas,
las cuales contienen complejos en los que el zinc coordina protenas como ligandos.
Actualmente el zinc es el elemento del que se conocen mayor nmero de
metaloenzimas, las cuales intervienen en procesos tan diferentes como la formacin,
estabilizacin y/o degradacin de protenas, cidos nucleicos y biomoleculas (algunas
tan importantes como, por ejemplo, la porfirina), as como en procesos de control,
regulacin y transferencia de informacin gentica.

La deficiencia de zinc en el organismo es causa de anomalas, asociadas al metabolismo
del Zn(II).
188




Cadmio: El catin cadmio-II presenta con Zn(II) y Ca(II) analogas de tipo qumico,
pero no biolgico, lo que puede ser la principal causa de su toxicidad. Por una parte,
puede desplazar al zinc (elemento esencial) de sus sitios activos, con lo que se inhibe la
accin del in zinc-II, del correspondiente enzima, etc. Por otra parte, y de manera
similar, puede sustituir a los iones calcio-II, tanto en el apatito constituyente del sistema
seo como en los procesos en los que interviene el calcio (a los cuales ya se ha hecho
referencia con anterioridad).

Los mecanismos de toxicidad (que podran ser varios) no se conocen con exactitud, pero
posiblemente puedan estar relacionados con el hecho de que el cadmio es inhibidor de
muchos procesos celulares y afecta al metabolismo de elementos esenciales tales como
Zn, Ca, Cu, Fe y Se.

El cadmio-II puede entrar en los organismos tanto por va respiratoria (por ello los
niveles de este elemento suelen ser ms elevados en fumadores que en no fumadores)
como por va oral.
Precisamente por su semejanza qumica con el calcio-II, el Cd(II) se incorpora a los
tejidos seos (desplazando al calcio-II) originando en los mismos gran fragilidad y
deformaciones importantes y dolorosas. As ocurre en el caso de la enfermedad
conocida como itai-itai, endmica en la cuenca del ro Jintsu, en Japn.
El cadmio se fija principalmente en el rin, donde y desde donde manifiesta su accin
toxica y carcinognica; ello es debido posiblemente, al menos en parte, al hecho de que
los iones cadmio-II no atraviesan fcilmente las membranas biolgicas. La eliminacin
del cadmio fijado en el rin se produce muy lentamente, lo que origina una continua
acumulacin.
Es posible (pero no seguro) que el Cd-II tenga cierto efecto sobre el crecimiento de los
animales.


Mercurio: El mercurio es un elemento toxico en cualquiera de sus estados de
oxidacin. Esta toxicidad, unida a que se trata de un elemento sumamente mvil
(incluso voltil), hace que los vertidos y residuos de mercurio (y sus compuestos)
constituyan un problema mundial.

Se considera que, aproximadamente, un gramo de mercurio (o de cualquiera de sus
sales) constituye una dosis letal para el hombre. En el caso de los derivados metilados
[Hg(CH
3
)
2
], y especialmente el catin [(CH
3
)Hg]
+
, la dosis es muy inferior, debido a
que tales especies son mucho ms toxicas que el propio mercurio.


189

Las intoxicaciones por mercurio se manifiestan por entumecimiento de diversas partes
del cuerpo, prdida o disminucin de las capacidades sensoriales y dificultad para
mover las manos. En estadios ms avanzados se produce un deterioro general de la
capacidad de coordinacin, temblores, sordera y afona y finalmente convulsiones y
parlisis total, lo que llega a impedir la respiracin y produce la muerte. Casos
significativos de intoxicaciones con mercurio fueron los ocurridos en la Baha de
Minamata (Japn) entre 1940 y 1960 y en Irak (1971-72); en el primer caso por vertidos
industriales y en el segundo por comer pan de trigo tratado con un fungicida que
contena [(CH
3
)Hg]
+
.
Hasta hace unos aos (alrededor de veinte) el Hg
2
Cl
2
se utiliz como purgante (de
accin irritativa) tras un tratamiento antihelmntico. Los peligros que entraaba su
utilizacin (pues en determinadas condiciones podra ser oxidado a HgCl
2
o bien estar
impurificado con esta ltima sustancia, sumamente toxica) llevaron a dejar de utilizar
con fines teraputicos esta sustancia.



ELEMENTOS DEL BLOQUE f

Mtodos habituales de preparacin de los elementos del bloque f

Bloque Grupo Z Material de
partida
Mtodo habitual de
preparacin
Observaciones










f
L
A
N
T
A
N
I
D
O
S




58

a

71









Haluros
(fluoruros en
el caso de los
elementos
ms pesados)





Reduccin con calcio


A
C
T
I
N
I
D
O
S


90


a

103



Reduccin con magnesio o
calcio
Preparacin de elementos artificiales de la serie de los actnidos.

Np (Z = 93) U n U
239
92
1
0
238
92
> + |
0
1
239
93
239
92
+ > Np U

Pu (Z = 94) |
0
1
239
94
239
93
+ Pu Np

190

Am (Z = 95) Pu n Pu
241
94
1
0
239
94
2 > + |
0
1
241
95
241
94
+ Am Pu

Cm (Z = 96) n Cm He Pu
1
0
242
96
4
2
239
94
+ > +

Bk (Z = 97) n Bk He Am
1
0
242
97
4
2
241
95
2 + > +

Cf (Z = 98) Cf He Cm
246
98
4
2
242
96
> +

Es (Z = 99) Es
253
99
Producto minoritario en explosin nuclear.

Fm (Z = 100) Fm
255
100
Producto minoritario en explosin nuclear.

Md (Z = 101) n Mv He Es
1
0
256
101
4
2
253
99
+ > +

No (Z = 102) n Bk O Pu
1
0
252
102
16
8
239
94
3 + > +

Lr (Z = 103) n Lr B Cf
1
0
259
103
11
5
251
98
3 + > +

Preparacin de elementos transactinidos (artificiales)

Db (Z = 104) n Db C Cf
1
0
254
104
12
6
249
98
7 + > +

Jl (Z = 105) n Jl N Cf
1
0
260
105
15
7
249
98
4 + > +

Rf (Z = 106) n Rf O Cf
1
0
263
106
18
8
249
98
4 + > +

Bh (Z = 107) n Bh Cr Bi
1
0
262
107
54
24
209
83
+ > +

Hn (Z = 108) n Hn Fe Pb
1
0
265
108
58
26
208
82
+ > +

Mt (Z = 109) n Mt Fe Bi
1
0
266
109
58
26
290
83
+ > +

Uun (Z= 110) n Uun Ni Pb
1
0
269
110
62
28
208
82
+ > +

Uuu (Z = 111) n Uuu Ni Bi
1
0
272
111
64
28
209
83
+ > +

Uub (Z = 112) n Uub Zn Pb
1
0
277
112
70
30
208
82
+ > +


Aplicaciones:

Lantanoides o lantnidos

191

Los elementos lantnidos puros tienen pocas aplicaciones tecnolgicas, si bien algunas
de sus aleaciones tienen inters industrial. As la aleacin denominada Mischemetal
(que contiene del orden del 25% de lantano, sobre un 50% de cerio y un 25% del
conjunto de los restantes elementos lantnidos, especialmente de los ms ligeros),
aleada a su vez con un 30% de hierro, origina un material pirofrico que es utilizado en
la fabricacin de piedras de mechero. Cuando se adicionan pequeas cantidades de
lantnidos a los aceros, mejoran las propiedades mecnicas de stos. Aleaciones
lantnidos/cobalto son utilizados en la fabricacin de imanes permanentes. Y las
aleaciones de los lantnidos con magnesio encuentran aplicaciones en la industria
aeronutica.

Algunos compuestos importantes:

Varios xidos de lantnidos se emplean como catalizadores en el cracking del petrleo.
Y otros en la preparacin de materiales fosforescentes para la fabricacin de pantallas
de televisin en color y de radar. Asimismo, pequeas cantidades de xidos de
lantnidos se utilizan en la preparacin de vidrios especiales para fabricar filtros pticos
destinados a la proteccin contra la radiacin ultravioleta.

Se ha sugerido la posibilidad de que algunos xidos de lantnidos puedan ser utilizados
vehculos automviles. Sin embargo, en la actualidad esa posibilidad aun no se ha hecho
realidad.

El CeO
2
se utiliza en el recubrimiento de las paredes de hornos elctricos
autolimpiantes y en el pulido del vidrio.

Una mezcla de xidos de cerio (1%CeO
2
) y torio (99% ThO
2
) se emplea para
impregnar la camisa textil utilizada en aparatos de iluminacin por llama de gas.

El Nd
2
O
3
, disuelto en SeOCl
2
, es utilizado como lser liquido.

Una mezcla de xidos de praseodimio y neodimio (denominada oxido de didimio) se
emplea como aditivo del CuCl
2
utilizado como catalizador en la oxidacin del HCl a
cloro por el mtodo de Deacon.

Algunos oxido mixtos, que se pueden considerar derivados del YBa
2
Cu
3
O
7
, de formula
MBa
2
Cu
3
O
7
(en los que M = Nd, Sm, Eu, Dy, Yb), se comportan como
superconductores.

El Ce(SO
4
)
2
Se utiliza como reactivo oxidante en anlisis volumtrico.

Los actnidos metlicos tienen aun menos aplicaciones tcnicas que los lantnidos.
192

Pequeas cantidades de uranio son utilizadas en la fabricacin de vidrios fluorescentes
bajo la accin de las radiaciones ultravioleta y coloreadas (amarillo plido y verdes).
Asimismo, algunos xidos de este elemento se emplean en el coloreado de la capa
vidriada de cermicas.

Algunos de los elementos actnidos son empleados como combustibles nucleares. As,
el U
235
92
es fisionable y se emplea, como combustible, en reactores nucleares y en la
fabricacin de bombas atmicas. Otro tanto ocurre con el plutonio.

El torio no es fisionable, pero si en un reactor nuclear se somete a bombardeo de
neutrones evoluciona segn:

n,y | |
U Pa Th Th
233
92
233
91
233
90
232
90
> > >



El U
233
92
si es fisionable.
Como ya se ha indicado antes, el oxido de torio (99% ThO
2
y 1% CeO
2
) se emplea para
impregnar la camisa textil utilizada en aparatos de iluminacin por llama de gas.

Los restantes elementos actnidos no tienen actualmente ms inters que el
puramente cientfico.

Aspectos biolgicos:

Lantnidos: No presentan actividad biolgica conocida

Actnidos: No desempean ninguna funcin biolgica conocida.
Todos son radiactivos y como tales perjudiciales.


Lantnidos



Generalidades: Los lantnidos (o lantanoides, como a veces se les llama),
estrictamente hablando, son los catorce elementos que siguen al lantano en la tabla
peridica, y en la cual, los catorce electrones 4f se aaden sucesivamente a la
configuracin del lantano.
Como estos electrones 4f intervienen relativamente poco en los enlaces, resulta que
estos elementos altamente electropositivos tienen el ion M
3+
como su estado de
193

oxidacin principal. El radio de este in disminuye con el aumento de Z a partir del
lantano, esto constituye la denominada Contraccin Lantnida.
Puesto que el trmino Lantnido se usa para indicar que estos elementos forman un
grupo estrechamente relacionado, para cuya qumica el Lantano es el prototipo,
generalmente se toma el vocablo incluyendo el propio Lantano. No se conocen con toda
certeza las configuraciones electrnicas debido a la gran complejidad de los espectros
electrnicos de los tomos e iones y a la consecuente dificultad de anlisis.
Los elementos Itrio y Escandio que se encuentran por encima del lantano en el grupo III
de transicin, poseen caractersticas similares a los lantnidos, y se los encuentra
generalmente juntos en la naturaleza.
El trmino Contraccin Lantnida se emple al hablar de los elementos de la tercera
serie de transicin, ya que tiene ciertos efectos importantes sobre sus propiedades.
Consta de una significativa y uniforme disminucin en el tamao de los tomos e iones
con el aumento del nmero atmico; es decir, el Lantano tiene el mayor y el Lutecio el
menor radio.
Esta contraccin tiene la misma causa que las contracciones menos espectaculares que
tienen lugar en la serie de transicin en el bloque d, o sea, el poco efecto pantalla de un
electrn hacia otro en la misma subcapa. A medida que se avanza del Lantano al
Lutecio, la carga nuclear y el nmero de electrones 4f se incrementa en uno en cada
etapa. El efecto de pantalla de un electrn 4f por otro es muy poco efectivo, debido a la
forma de los orbitales f, de tal manera que a cada aumento, la carga nuclear efectiva
experimentada por cada electrn 4f aumenta, por lo que se produce una reduccin de
tamao en toda la capa 4f
n
. La acumulacin de estas contracciones sucesivas constituye
la contraccin Lantnida
Aplicaciones:
Alrededor de una cuarta parte de las sales de estos elementos que se producen se usa en
el alumbrado por arco voltaico. Los carbones son indispensables para la industria
cinematogrfica y tambin son utilizados en proyectores militares. Una aleacin
(mischmetal) y el metal de cerio son importantes en la fabricacin de piedras de
encendedor y en algunas aleaciones. Las aleaciones con circonio y magnesio tienen
propiedades especiales a elevadas temperaturas. Algunos aceros inoxidables mejoran
por adicin de mischmetal o de compuestos de lantnidos. Los compuestos tienen
aplicaciones importantes en la coloracin y decoloracin del vidrio. El xido de cerio
puro y cristalino y el xido de la mezcla de lantnidos se emplean extensamente en el
pulido de lentes para instrumentos pticos. Otros usos son: el xido de lantano en el
vidrio ptico; el xido de neodimio, como materia colorante para cristalera de fantasa;
194

el oxalato se utiliza como preventivo de las nuseas; algunos compuestos, como
activadores de las cerillas; y diversas sales de estos elementos se utilizan en la
fabricacin de catalizadores. La mayor parte de estos son empleadas industrialmente se
utilizan como mezclas en la forma que son extradas del mineral.

Los elementos lantnidos puros tienen pocas aplicaciones tecnolgicas, si bien algunas
de sus aleaciones tienen inters industrial. As la aleacin denominada Mischmetal
(que contiene del orden del 25% de lantano, sobre un 50% de cerio y un 25% del
conjunto de los restantes elementos lantnidos, especialmente de los ms ligeros),
aleada a su vez con un 30% de hierro, origina un material pirofrico que es utilizado en
la fabricacin de piedras de mechero. Cuando se adicionan pequeas cantidades de
lantnidos a los aceros, mejoran las propiedades mecnicas de stos. Aleaciones
lantnidos/cobalto son utilizados en la fabricacin de imanes permanentes. Y las
aleaciones de los lantnidos con magnesio encuentran aplicaciones en la industria
aeronutica.


Algunos compuestos importantes:

Varios xidos de lantnidos se emplean como catalizadores en el cracking del petrleo.
Y otros en la preparacin de materiales fosforescentes para la fabricacin de pantallas
de televisin en color y de radar. Asimismo, pequeas cantidades de xidos de
lantnidos se utilizan en la preparacin de vidrios especiales para fabricar filtros pticos
destinados a la proteccin contra la radiacin ultravioleta.

Se ha sugerido la posibilidad de que algunos xidos de lantnidos puedan ser utilizados
vehculos automviles. Sin embargo, en la actualidad esa posibilidad aun no se ha hecho
realidad.

El CeO
2
se utiliza en el recubrimiento de las paredes de hornos elctricos
autolimpiantes y en el pulido del vidrio.

Una mezcla de xidos de cerio (1%CeO
2
) y torio (99% ThO
2
) se emplea para
impregnar la camisa textil utilizada en aparatos de iluminacin por llama de gas.

El Nd
2
O
3
, disuelto en SeOCl
2
, es utilizado como lser liquido.

Una mezcla de xidos de praseodimio y neodimio (denominada oxido de didimio) se
emplea como aditivo del CuCl
2
utilizado como catalizador en la oxidacin del HCl a
cloro por el mtodo de Deacon.

195

Algunos oxido mixtos, que se pueden considerar derivados del YBa
2
Cu
3
O
7
, de formula
MBa
2
Cu
3
O
7
(en los que M = Nd, Sm, Eu, Dy, Yb), se comportan como
superconductores.

El Ce(SO
4
)
2
Se utiliza como reactivo oxidante en anlisis volumtrico.


Los actnidos
Usos generales: La mayor significacin prctica de estos elementos radica en la
fisionalidad, o potencial de ruptura de ciertos istopos. Cuando un ncleo atmico se
rompe, o sufre fisin, una enorme cantidad de energa se libera. Esta energa puede ser
utilizada para generar una explosin atmica, o puede ser controlada y luego utilizada
con el fin de generar energa elctrica. Los procesos nucleares para produccin de
energa no emiten humo, smog o gases nocivos, a diferencia de las calderas
convencionales y las plantas de combustible.
Las plantas de energa nuclear, sin embargo, producen desechos calientes que se pueden
considerar como polucionadores trmicos y peligrosos desechos radiactivos los cuales
son polucionantes, pero pueden ser menos indeseables que los generadores de
combustible fsil. Por esta y otras razones como la economa de operacin y la enorme
cantidad de energa elctrica producida inherentemente en la generacin de la
tecnologa de la energa atmica, y, ya que los actnidos son los nicos materiales
fisionables conocidos, el impacto practico de su disposicin es grandioso. El istopo de
uranio con nmero atmico 92 y nmero msico 235, se presenta solamente en la
extensin de un 0,7 por ciento en el uranio ordinario, pero este es un material fisionable
necesario en la operacin de un reactor atmico utilizando el uranio natural. Otros
istopos fisionables son el uranio-233, plutonio-239 y plutonio-241.
Los istopos fisionables del plutonio se forman como productos de fisin en reactores
que operan con uranio; cuando se agregan neutrones al uranio-238, el cual no presenta
fisin propia o espontnea, se lo convierte en el istopo fisionable uranio-239. El torio,
tambin posee un istopo muy utilizado que es el thorio-232, el cual se puede convertir
a uranio-233 que presenta fisin espontnea. Ya que el torio es cerca de tres veces ms
abundante que el uranio, es ms utilizado que este en la generacin de energa atmica.
Los actnidos ms pesados, los que se encuentran ms all del plutonio en la ubicacin
peridica, son de capital importancia, ya que se los cree una buena fuente de calor
termoelctrico y neutrones. Estos son empleados principalmente en la teraputica de los
tumores cancergenos.
196

El actinio, torio, protactinio y uranio, son los nicos elementos de la serie de los
actnidos que se los encuentra en la naturaleza en una extensin significante. Los
restantes elementos de la serie, son realizados por la mano del hombre por bombardeo
de neutrones o iones pesados, que se los encuentra acelerados con aparatos tales como
el ciclotrn. Los elementos que se encuentran detrs del uranio se forman salvo en
escasas excepciones en la naturaleza, ya que la estabilidad decae con el aumento del
nmero atmico. La vida media del uranio-238, el ms estable de los istopos del uranio
es 4,5x10
9
anos. El plutonio-239 tiene una vida media de 24400 y se lo produce en
reactores en grandes cantidades; pero el nobelio y el laurencio, elementos 102 y 103,
con vida medias que ascienden solo a unos pocos segundos, pueden producirse solo en
proporciones chicas de tomos.

ASPECTO DE SALUD Y SEGURIDAD DE LAS RADIACIONES

Unidades para medir la radiacin.-

Se emplean diversas unidades de medicin para describir los niveles y dosis de
radiactividad: Las unidades que se emplean del sistema SI, el grado de radiactividad
suele medirse en cures (Ci). Otra unidad menor usada es el becquerel (Bq) que
pertenece al sistema SI. Ambas miden el nmero de descomposiciones por segundo; 1
Ci es 3.2x10
10
dps (descomposiciones por segundo), y un Bq representa 1 dps. El curie
y el becquerel se emplean para reportar la cantidad de radiactividad cuando diversos
tipos de ncleos inestables se desintegran y para reportar las cantidades necesarias para
fines mdicas.

En s, el grado de radiactividad no constituye una buena medida de la cantidad de
energa en la radiacin, ni la cantidad de daos que dicha radiacin puede ocasionar a
los tejidos vivos, se requieren dos datos adicionales, uno de ellos es la cantidad de
energa absorbida, y el segundo es la eficacia de determinado tipo de radiacin para
provocar daos a los tejidos. La cantidad de energa absorbida por los tejidos vivos se
mide en rads. La palabra rad es un acrnimo de dosis de radiacin absorbida. Un rad
representa 0.01J de energa absorbida por kilogramo de tejido. Su equivalente del SI es
el gray (Gy); 1 Gy es la absorcin de 1 J/kg de tejido.

Las diversas formas de radiacin provocan distinta cantidad de dao biolgico. La
cantidad de dao depende de la fuerza con que la radiacin interacciona con la materia.
Las partculas alfa no pueden penetrar al cuerpo ms all de la capa externa de
epidermis, pero si se emiten partculas alfa dentro del cuerpo ocasionaran de 10 a 20
veces ms dao que los rayos gamma que pueden atravesar totalmente el cuerpo
humano sin detenerse. Para determinar la cantidad de dao biolgico a los tejidos vivos,
las diferencias de poder daino se relacionan mediante un factor de calidad, el cual tiene
el valor de uno (1) para las radiaciones betas y gammas, de cinco (5) para protones y
197

neutrones de baja energa y de 20 para partculas alfa o protones y neutrones de alta
energa.

Los daos biolgicos se cuantifican por la unidad llamada rem (abreviatura de roentgen
equivalente man (equivalente roentgen en humanos). Las dosis de radiacin en rem
se determinan multiplicando la energa absorbida en rads por el factor de calidad para
ese tipo de radiacin. El rad y el rem son muy grandes en comparacin con las
exposiciones normales a las radiaciones, de modo que es ms comn expresan las
exposiciones en melirems (mrems). El equivalente SI del rem es el sievert (sv), el cual
se determina multiplicando la dosis en gray por el factor de calidad.


Radiacin: Dosis y Efectos.

La exposicin a pequeas cantidades de radiacin es inevitable. La tierra es
bombardeada constantemente por partculas radiactivas procedentes del espacio
exterior, tambin existe un cierto grado de exposicin a elementos radiactivos de tipo
natural en la tierra, incluyendo C
14
, K
40
con abundancia 0.0117%, U
238
, Th
232
. los
elementos radiactivos del entorno creado artificialmente (por ejemplo, por la lluvia
radiactiva producidas en pruebas nucleares contribuyen aun mas. Para algunas personas
los procedimientos mdicos donde se utilizan radioistopos constituyen un factor
importante.

La dosis promedio de radiactividad de fondo en algunos pases es de 200 mrems al ao;
ms de la mitad de la misma proviene de fuentes naturales sobre las cuales no se tiene
ningn control. De la exposicin de 60-70 mrems anuales, como exmenes con rayos X
y radioterapia. Teniendo en cuenta las controversias en torno a energa nuclear, resulta
interesante que menos del 0.5% de la dosis anual de radiaciones de fondo que las
personas reciben sean atribuibles a la industria de la energa nuclear.

La cantidad de daos que produce la exposicin a una radiacin no solo depende del
tipo de radiacin y la cantidad de energa que se absorbe, sino tambin de los tejidos en
particular que han sido expuestos y la velocidad a la cual se acumule la dosis. A travs
del estudio de la salud las personas expuestas a altas radiaciones como el caso del
bombardeo atmico de Japn o el desastre del reactor de Chernbil en estos
sobrevivientes se ha descubierto que los resultados de las radiaciones generalmente no
son observables por debajo de una sola dosis de 25 rems.

En el otro extremo, una sola dosis de 450 rems resulta mortal, aproximadamente para la
mitad de la poblacin. Un problema que se debate entre la comunidad cientfica es
como determinar los efectos de dosis mltiples ms pequeas o de la exposicin a largo
plazo.

198

Dosis (rem) Efecto

0-25 0 25 No se observa efecto
26 50 Pequea disminucin en el conteo de leucocitos.
51100 Disminucin significativa en el conteo de leucocitos y lesiones.
101200 Cada del cabello y nauseas.
201500 hemorragia, ulceras, muerte en el 50% de la Poblacin expuesta.
> 500 Muerte de toda la poblacin expuesta.

Medicina nuclear: Radioterapia

La radiacin que se usa para el tratamiento de la mayora de los canceres, debe poder
penetrar al cuerpo hasta el lugar donde est ubicado el tumor, con frecuencia se emplean
radiaciones gamma de una fuente de Co
60
. Desafortunadamente la capacidad de
penetracin de los rayos gamma hace casi imposible destruir el tejido enfermo sin daar
el sano, durante el proceso. No obstante, este es un procedimiento actualmente aprobado
y sus xitos son bien conocidos.

Para evitar los efectos secundarios asociados con las formas ms tradicionales de
radioterapia se ha desarrollado una nueva forma de tratamiento en los ltimos 10 a 15
aos, se llama terapia de captura de neutrones con boro (BNCT). La BNCT difiere
porque el B
10
, el istopo en particular que se emplea como parte del tratamiento no es
radiactivo. La BNCT es posible porque el B
10
es eficaz para la captura de neutrones y
es 2500 veces mayor que el B
11
y ocho veces mejor que el U
235
.

En un tratamiento tpico con BNCT, se inyecta una solucin de un compuesto de boro al
tumor. Tras algunas horas, el tumor es bombardeado con neutrones. Esto produce
partculas alfa, exclusivamente en el lugar tumoral y su produccin se detiene cuando
termina el bombardeo de neutrones.


Mtodos Analticos: Los Istopos como Marcadores.-

Los istopos radiactivos pueden emplearse para determinar el destino de los compuestos
en un cuerpo o en el entorno. Estos estudios se iniciaron con un compuesto que contiene
algn istopo radiactivo de alguno de sus elementos componentes. Por ejemplo, en
biologa los cientficos utilizan istopos radiactivos para medir la captacin de
nutrientes. Las plantas captan del suelo compuestos que contienen fsforo a travs de
las races. Al agregar al fertilizante una pequea cantidad de P
32
radiactivo, un emisor B
con vida media de 14.3 das, y despus medir la velocidad a la cual aparece la
radiactividad en las hojas, los bilogos pueden determinar con que velocidad es captado
el fsforo por las plantas y esto les ayuda a estudiar cepas hibridas de plantas capaces de
199

absorber el fsforo con mayor rapidez, lo cual permite que la cosecha maduren ms
rpido, mayor rendimiento por rea, as como la obtencin de mas alimentos o fibra con
menos costo.

Para medir los niveles de pesticidas, este puede marcarse con un radioistopo y despus
aplicarse a un campo de prueba, contando las desintegraciones del marcador radiactivo
se obtiene informacin sobre la cantidad de pesticidas que se acumula en la tierra que es
captada por la planta y transmitida a las corrientes de agua superficiales. Una vez
terminadas las pruebas el istopo radiactivo se desintegra a niveles inofensivos en pocos
das o pocas semanas por los istopos de vida media corta.

Los radioistopos de un elemento tienen las mismas propiedades qumicas que los
isotopos estables de un mismo elemento. Para seguir la trayectoria de un elemento en el
cuerpo se puede usar un detector de radiacin. Las tcnicas modernas computarizadas
permiten construir una imagen del rea del cuerpo donde se concentra el radioistopo.
Las soluciones salinas que contienen Na
24
pueden inyectarse en el torrente sanguneo
para seguir el flujo de la sangre y localizar destrucciones en el sistema circulatorio. El
Tl
201
tiende a concentrarse en el tejido cardiaco sano, en tanto el Tc
99
lo hace en el tejido
cardiaco anormal. Los dos pueden usarse juntos para examinar el dao causado por
enfermedades cardiacas.

El I
123
se concentra en la glndula tiroides, hgado, y en la cuarta parte del cerebro. Este
radioistopo se emplea para monitorear el bocio y otros problemas de la tiroides, as
como tumores hepticos y cerebrales.

En aos resientes, uno de los radioistopos de ms utilidad en aplicaciones mdicas es
el Tc
99
, un elemento que no se encuentra en forma natural en la tierra. Este isotopo
Tc
m99
, se genera en el decaimiento del Mo
99;
Mo99 Tc
m99
+
-1
|
o

La m significa metaestables. Este isotopo se forma a energa elevada y luego decae
con lentitud por emisin de radiacin gamma. Tc
m99
Tc
99
+
o

o
.


Irradiacin de Alimentos.-

Los procesos de refrigeracin y enlatado y los aditivos qumicos suministran
considerable proteccin a los alimentos almacenados, pero en algunas partes del mundo
no se dispone de ellos y el hecho de que se pudran, ocasionan la destruccin hasta del
50% de la cosecha alimenticias. La irradiacin con rayos gamma de fuente como el
60
Co
y
137
Cs constituye una opcin para prolongar la vida en anaquel de los alimentos.

Los niveles relativamente bajo de radiacin retrasan el desarrollo de organismos que
provocan la descomposicin de los alimentos, como bacterias, mohos, levaduras. Tras
la irradiacin, la lecha de vaca en un recipiente sellado tiene una vida mnima en
200

anaquel de 3 meses sin refrigeracin; normalmente el pollo tiene una vida en anaquel
de 3 das sin refrigeracin, pero tras la irradiacin, se logra una vida en anaquel hasta de
tres semanas.

Los niveles ms altos de radiacin en el rango de 1 a 5 Mrad (1Mrad = 1x10
5
rad)
matan a cualquier organismo vivo. Los alimentos irradiados a estos niveles se
mantienen sin descomponer de manera indefinida si se guardan sellados en empaques
de plsticos o papel de aluminio. El jamn, la carne, el pavo y la carne preservada con
sal, esterilizados por radiacin, se han empleado como alimentos en diversos vuelos del
trasbordador espacial. Uno de los astronautas dijo lo agradable es que el sabor es el
mismo, por lo cual estos alimentos resultan ms agradables que los secados y por
congelacin y otros tipos de alimentos que hemos utilizados.


Algunas personas se oponen a estos procedimientos y el pblico aun no ha aceptado en
su totalidad la irradiacin de alimentos. Un argumento interesante a favor de este
proceso es que resulta menos daino que otra metodologa para la preservacin de
alimentos. Este tipo de esterilizacin ofrece mayor seguridad a los trabajadores, porque
reduce la posibilidad de exposicin a qumicos dainos y protege el entorno evitando la
contaminacin del suministro de agua con qumicos txicos.



Metales de transicin

Este trmino se restringe a algunos de elementos del bloque d, pero no a todos. La
definicin comnmente aceptada de metal de transicin es un elemento que forma por
lo menos un ion simple con un conjunto incompleto de electrones d exteriores. Esta
definicin excluye los elementos del grupo 12, Zn, Cd y Hg, porque estos metales
siempre mantienen una configuracin electrnica d
10
. Los elementos del grupo 3 desde
el Sc, Y y La, tambin pueden excluirse porque casi siempre exhiben el estado de
oxidacin +3, que tienen una configuracin electrnica d
0
.




Complejos de los metales de transicin

Casi nunca encontramos un ion de metal de transicin desnudo; casi siempre el ion est
unido por enlaces covalentes a otros iones o molcula. Estos agrupamientos se llaman
complejos de metales, y es el nmero y la diversidad de los complejos de metales lo que
hace tan rica a la qumica de los metales de transicin.
201


Los compuestos de los metales de transicin siempre han tenido un inters especial para
la qumica inorgnica. Los compuestos de los elementos de transicin a diferencia de
los compuestos de los elementos representativos que son blancos, los de transicin
adoptan todos los colores del arco iris. A los qumicos nos fascina el hecho de que a
veces es posible obtener compuestos con la misma frmula, pero de diferentes colores.
El cloruro de cromo (III) hexahidratado, CrCl
3
.6H
2
O, se puede sintetizar en formas
prpuras, verde plido y verde oscuro.

Fue el qumico suizo Alfred Werner quien, durante una noche de insomnio en 1893,
ideo el concepto de los compuestos de metales de transicin consistan en el ion metal
rodeado por otros iones y molculas.

La propuesta de Werner fue que los iones de metales solo tenan cierto valor de carga
sino tambin un poder de combinacin caracterstico. Es decir, haba un nmero
especfico de molculas o iones con los que un metal de transicin se combinaba. Ahora
llamamos a este nmero, nmero de coordinacin del elemento (son de cuatro a seis).
Las molculas o iones que se unen de forma covalente con el ion de metal central se
llama ligantes. Casi todos los ligantes, como el agua o el ion cloruro, ocupan un solo
sitio de coordinacin. Estas especies se llaman ligantes monodentados (es decir, con un
solo diente). Hay varias molculas e iones que ocupan hasta dos sitios de enlaces, como
por ejemplos comunes podemos citar la molcula de 1,2 diaminoetano H
2
NCH
2
-CH
2
-
NH
2
, y el ion oxalato

O
2
CCO
2
-
. Tales grupos se llaman ligantes bidentados. Es posible
sintetizar ligantes ms complejos que se unan a tres, cuatro, cinco y hasta seis sitios de
coordinacin. Estas especies son ligantes tridentados, tetradentados, pentadentados y
hexadentados respectivamente. Todos los ligantes que forman ms de una unin con un
ion de metal se llaman ligantes quelantes, del griego chelo que significa garra.

Otra caracterstica comn a los metales de transicin es su amplia gama de estados de
oxidacin. El estado de oxidacin preferido depende mucho de la naturaleza del ligante
es decir, diversos tipos de ligantes estabilizan estados de oxidacin bajos, normales o
altos. Los ligantes comunes que favorecen especialmente a los metales en estados de
oxidacin bajos son las molculas de monxido de carbono y el ion isoelectrnico
cianuro, el hierro tiene un estado de oxidacin de 0 en Fe (CO)
5
. Los ligantes que
tienden a estabilizar los estados de oxidacin normales son: el agua, amoniaco y los
iones halogenuros X
-
, por ejemplo el hierro exhibe estados de oxidacin +2, +3 con
agua [Fe (OH
2
)
6
]
2+
y [Fe(OH
2
)
6
]
3+
. Tambin hay muchos complejos de cianuro con
estados de oxidacin normales.

Los metales de transicin solo adoptan estados de oxidacin altos cuando forman
complejos con iones fluoruro y oxido, por ejemplo el cobalto(VI) en el complejo
[CoF
6
]
2-
hexafluorurocobaltato(VI), tambin en el ion tetraoxoferrato(VI) [FeO
4
]
2-
los
iones xidos estabilizan el estado de oxidacin anormal +6 del hierro.
202




Isomera de complejos de coordinacin, cis y trans.



MA2B2
M M













MA4B2 M M




Compuestos de coordinacin

Los compuestos en los cuales existen grupos negativos o molculas enlazadas a iones o
tomos metlicos se le llaman compuestos de coordinacin. Estos compuestos son
importantes en el laboratorio, en las aplicaciones industriales y en la qumica ambiental.
Las trazas de metales son esenciales para la salud de los organismos vivos y muchas
veces estn presentes en forma de compuestos de coordinacin. Algunas de las
molculas y aniones que aparecen con frecuencia como ligantes en los compuestos de
coordinacin son: agua, acuo, H
2
O, amino, NH
3
, carbonilo, CO, cloruro, Cl
-
y ciano. CN
y nitro, NO
2
-
.

Numero de coordinacin: es el nmero de ligantes simples enlazados a un tomo o ion
central. Muchos de los compuestos que fueron estudiados por Werner tenan un nmero
de coordinacin 6 y unas de sus grandes percepciones fue deducir que muchos metales
se unen a seis constituyentes (llamados ligantes) para formar un complejo estable.
B
A
B
A
B
A
B
A
TRANS
CIS
A
A
B
B
A
A
B
B
A
A
A
A
CIS
TRANS
203

Aunque el nmero de coordinacin ms comn es seis, existen esturas con dos y hasta 9
ligantes.


Los usos ms antiguos de estos compuestos se deben a los colores que exhiben. En base
a un arte y una tecnologa que datan desde los remotos das de la antigedad, los
qumicos y los artesanos formulaban colorantes, vidrios de color y barnices para
cermica a partir de las sustancia que en la actualidad describimos en trminos de la
qumica de la coordinacin de los metales de transicin.

Nomenclatura de complejos de metales de transicin

Se han ideado reglas especiales para nombrar los complejos de los metales de
transicin:

1- las especies no inicas se escriben como una sola palabra; las especies inicas se
escriben con tres palabras, como el anin primero seguido de la palabra de.

2- El tomo o ion central del metal se identifica con su nombre seguido de su nmero
de oxidacin en nmeros romanos entre parntesis, como (IV) para el estado +4. si el
complejo es un anin, se seala la terminacin ato al nombre del metal, o se modifica
la terminacin o, -io, eno o eso de modo que termine en ato. As, tenemos cobalto,
cromato (no cromato) y tungstato. En el caso de algunos metales, el nombre del anin se
deriva del nombre antiguo en latn del elemento: ferrato (hierro), argentato (plata),
cuprato (cobre) y aurato (oro). En el caso del nquel, se le cambia por nicolato, para
evitar la confusin con los compuestos con ligantes que forman anillos que se
denominan quelatos.


3- Los ligantes se escriben como prefijos del nombre del metal. Los ligantes neutros
reciben el mismo nombre que la molcula progenitora, y lo mismo sucede con los
ligantes negativos, como sulfato o nitrito, solo que los aniones con terminacin uro o
ido se acortan a o. as, el ion cloruro se convierte en cloro; yoduro, en yodo; cianuro en
ciano; e hidrxido en hidroxo. Hay tres nombres especiales: el agua coordinada se llama
comnmente acuo; el amonaco, amino y el monxido de carbono, carbonilo.
4- Los ligantes siempre se colocan en orden alfabtico (ese sistema tambin se usar
aqu para el orden de la formulas qumicas).

5- Si hay varios ligantes de un mismo tipo, se usan los prefijos di, tri, tetra, penta y
hexa para los dos, tres, cuatro, cinco y seis respectivamente.


204

6- Si hay varios ligantes cuyos nombres ya contienen prefijos numricos (como 1,2
diaminoetano), los prefijos que se usan son bis; tris y tetrakis, para dos, tres y cuatro.
Esta no es una regla rgida. Muchos qumicos usan estos prefijos para todos los ligantes
polisilbicos.
Tratemos de asignar nombres a algunos de los complejos de platino que hemos visto.
Observe que, en las formulas qumicas, se usan corchetes [ ], para encerrar todas las
unidades vinculadas por enlaces covalentes.

Ejemplos: 1- [Pt(NH
3
)
4
]Cl
2
puesto que este compuesto tiene iones, el nombre consistir
en (por lo menos) tres palabras (regla 1) hay dos iones de cloro puro negativo afuera del
complejo, por lo que el complejo mismo deber tener la formula [Pt(NH
3
)
4
]
2+
. Los
ligantes de amoniaco son neutros; por tanto, el platino debe tener un estado de
oxidacin +2. As pues, comenzamos con el nombre base de platino (II) (regla 2). El
ligante es amoniaco; por tanto, usamos el nombre amino (regla 3). Como hay cuatro
ligantes amoniaco, agregamos un prefijo para obtener tetramino (regla 5). Por ltimo,
hay que incluir los aniones cloruro. Se trata de iones cloruros libres, no coordinados, por
lo que se llaman cloruro, no cloro. No identificamos el nmero de iones cloruro porque
el nmero de oxidacin nos permite deducirlo. As pues, el nombre completo es cloruro
tetraminoplatino (II).

Ejemplo 2: [PtCl
2
(NH
3
)
2
]. Esta es una especie no inica; por tanto, tendra un nombre
de una sola palabra (regla 1). Una vez ms, para balancear los dos iones cloruros, el
platino tiene que estar en el estado de oxidacin +2, as que comenzamos con platino
(II) (regla 2). Los ligantes son amino para el amoniaco y cloro para el cloruro (regla3);
alfabticamente, amino viene antes de cloro (regla 4); as, tenemos el prefijo
diaminodicloro (regla 5): el nombre completo es diaminodicloroplatino (II) y
transdiaminodicloroplatino (II).

Ejemplo 3: K
2
[PtCl
4
]. En este caso tambin se necesitan tres palabras (regla 1), pero
ahora el platino est en el anin, [PtCl
4
]
2-
el ion del metal est en el estado de oxidacin
+2; por lo tanto, el nombre del anin ser platino (II) (regla 2). Hay cuatro ligantes
cloruro, lo que da el prefijo tetracloro (regla 3 y 5), y los cationes potasio aparte. El
nombre completo es tetracloroplatinato (II) de potasio.