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Problemas resueltos de equilibrio qumico 1 Clculo de la composicin de equilibrio a partir de la constante El equilibrio de formacin del HI tiene una constante

Kc= 54,4 a 698 K. En un matraz de 10 L se introducen 0,1 moles de H2 y 0,1 moles de I2. Calcular las concentraciones en el equilibrio H2(g)
[ ]o [ ] reac [ ] e
0,1mol = 0,01M 10L

I2(g) ======= 2 HI (g)


0,1mol = 0,01M 10L

1) A partir de los cantidades iniciales se calculan las concentraciones iniciales de los reactivos. 2) Suponemos que reacciona una cantidad x de uno de los reactivos y de ah, por estequiometra se deduce la cantidad de los otros reactivos que reaccionan y la cantidad de productos que se forman 3) Conociendo las cantidades iniciales y las que reaccionan se deducen las concentraciones en el equilibrio 4) Se llevan estas concentraciones a la constante de equilibrio y se calcula x. Conocida x

0
2x [ ]
Forma

x 0,01 -x

x 0,01 - x

2x

Kc =

[2x ] 2 [2x ] 2 = [H 2 ] [I 2 ] 0,01 x [0,01 x ] [0,01 x ] 2


=

[HI ] 2

54,4 =

[0,01 x ]

[2x ]

2 2

54,4 =

[0,01 x ]
x=

[2x ]

2 2

; 7,4 =

[0,01 x ]

[2x ]

se calculan las concentraciones de equilibrio


;

0,074 - 7,4 x = 2x; 0,074 = 9,4x;

0,074 = 7,9.10 3 M 9,4

H2(g)
[ ] e
0,01 x= 0,01 7,9.10-3= 2,1.10-3M

I2(g) ======= 2 HI (g)


0,01 x= 0,01 2x=2.7,9.10-3= 0,016M

7,9.10-3= 2,1.10-3M

El mismo ejercicio se podra resolver planteando como incgnita el grado de disociacin del H2 de la siguiente manera: H2(g)
[ ]o [ ] reac [ ] e

I2(g) ======= 2 HI (g)


0,1mol = 0,01M 10L

1) 2)

0,1mol = 0,01M 10L

0 2.0,01 . [ ]
Forma

0,01.
0,01--0,01=

0,01.
0,01--0,01=

0,02 .

0,01(1-.)

0,01(1-.)
0,02 2

3) 4)

[HI]2 = 0,02 2 ; Kc = [H 2 ] [I2 ] [0,01(1 )]2


54,4 =

54,4 = 0,02

[0,01(1 )]2
; = 0,74

[0,01(1 )]

0,02 2

A partir de los cantidades iniciales se calculan las concentraciones iniciales de los reactivos. Suponemos que el grado de disociacin del H2 es . Por tanto la cantidad de H2 que reacciona es 0,01. A partir de este dato, por estequiometra, se conoce la cantidad de I2 que reacciona y la cantidad de HI que se obtiene Conociendo las cantidades iniciales y las que reaccionan se deducen las concentraciones en el equilibrio Se llevan estas concentraciones a la constante de equilibrio y se calcula . Conocida se calculan las concentraciones de equilibrio

; 7,4 =

[0,01(1 )]

] e

0,01(1-.)= 2,6.10-3 M

0,01(1-.)= 2,6.10-3 M

0,02 = 0,015M.

Importante: Si en un problema no se conoce el volumen del recipiente no se podr conocer la concentracin inicial a partir del n de moles. En esos casos combiene plantear el problema en moles ( moles iniciales, moles que reaccionan y moles en el equilibrio) y al llegar a las condicioines de equilibrio se divide entre el volumen V para expresar la concentracin de equilibrio

Problemas resueltos de equilibrio qumico 2 Clculo de Kp y/o Kc a partir de datos iniciales y algn dato de equilibrio Al calentar dixido de nitrgeno en un recipiente cerrado, se descompone segn: 2 NO2(g) ====== 2 NO (g) + O2(g) Un recipiente contiene inicialmente 0,0189 mol/ L de NO2. Se calienta hasta 327 C y, una vez alcanzado el equilibrio, la concentracin de NO2 es de 0,0146 mol/l. Calcula Kp , Kc y P total en el equilibrio. 2 NO2(g) ======== 2 NO (g) [ ] [ ] rea [ ]e 0,0189 4,3 . 10-3 0,0146 0 4,3 . 10-3 4,3 . 10-3 0,21 + 0 2,15 10-3 [ ] forma
2)

O2(g)

1)

2,15 10-3 0,11


3) 4)

Ppe= c.R.T 0,72


Kp =

P 2 ( NO) P(O 2 ) 0,212. 0,11 = = 9,3.103 P 2 ( NO 2 ) 0,722

Kc= Kp/ (RT)n= 9,3.10-3 / (0,082. 600 ) 3-1 = 1,9 .10 - 4 PT= 0,72 + 0,21+0,11 =1,04 atm

A partir de la concentracin inicial de NO2 y la concentracin en el equilibrio, calculamos la concentracin que reacciona de NO2 -3 = 0,0189 0,0146= 4,3.10 M Conociendo la concentracin de NO2 que reacciona se determina, por estequiometra, la cantidad de NO y O2 que se obtienen. As se conocen todas las concentraciones en el equilibrio. Para determinar las presiones parciales en el equilibrio se aplica la expresin Pp = c.R.T Se calcula Kp a traves de su expresin y P total sumando las presiones parciales

Clculo de Kp y/o Kc a partir de datos iniciales y del grado de disociacin Se denomina Grado de disociacin, , de un reactivo a la Fraccin de cada mol de reactivo que reacciona en un equilibrio qumico = concentracin o moles de reactivo que reaccionan / concentracin o moles de reactivo inicial c= concentracin o moles de reactivo que reacciona (Esta expresin es independiente del ajuste del equilibrio) Con frecuencia en los problemas encontramos el dato del grado de disociacin expresado en %. Para utilizarlo debemos calcularlo en tanto por uno, es decir dividirlo entre cien. P8. A 200C se produce la siguiente reaccin : Xe (g) + 2 F2 (g)== XeF4(g). Se mezclan0,4 moles de Xe con 0,8 moles de flor en un recipiente de 2 L. Cuando se alcanza el eqquilibrio solo el 60% de Xe se ha convertido en XeF4. Determina las constantes Kc y Kp y la presin en el equilibrio Xe (g) [ ]o [ ] reac 0.4/2=0.2 co. = 0,2x0,6= 0,12 [ ]e 0,2 0,12 = 0,08 Pp equil= cRT 0,08.RT + 2 F2 (g)== XeF4(g). 0.8/2 = 0.4 2.co. = 2.0,12= 0,24 0,4 0,24 = 0,16 0,16 RT 0,12.RT 4. 0,12 3. 0 co. = 0,12 1. 2. En primer lugar se determinan las concentraciones iniciales Por la definicin de grado de disociacin se deduce que la cantidad de Xe que ha reaccionado es co=0.2 x 0,6 A partir de esta cantidad, por estequiometra se deduce la cantidad de F2 que reacciona y la cantidad obtenida de XeF4 Se obtienen las concentraciones en el equilibrio y las presiones parciales En ltimo lugar se aplica la ley de Dalton de los gases: PT = Pp

5.

Problemas resueltos de equilibrio qumico 3

Kc =

[XeF4 ] [Xe].[F2 ]2

0,08x(0,16)2

0,12

= 58,6

Kp = Kc.(RT ) n = 58,6.(0.082.473)13 = 0,039 Pe = 0,08RT + 0,16.RT + 0,12.RT = 0,36.RT = 13.9atm

Clculo de Kp y/o Kc a partir de la presin de equilibrio y del grado de disociacin A 450 C y 10 atm el amonaco est disociado en un 95,7 % en sus elementos. Calcular Kp y Kc para ese equilibrio 2. NH3(g) no n reac ne Pp eq= xPt
kP =

======== n

N2(g) 0 n. /2
n. n. 0,957 = = 0,.5n 2 2

3 H2(g) 0 3. n. /2 n forma 3.n. 3.n.0,957 = = 1,42.n 2 2

n n = n (1 ) = n (1 0,957 ) = 0,04 n

n.

0,04n .10 = 0,2atm (0,04n + 0,5n + 1,42n)


P(N2 )xP(H2 ) 3 P(NH3 )
2

0,5n x10 = 2,55atm 1,96n

1,42n x10 = 7,2atm 1,96n

2,55x(7,2) 3 (0,2)
2

= 2,2.10 4

Kp= Kc (R.T)n. Kc= Kp / (RT) n; 4-2 Kc= 2,2 . 104 / ( 0,082. 723 ) = 6,3

1) Por la definicin de grado de disociacin se deduce que la cantidad de NH3 que ha reaccionado es n 2) A partir de esta cantidad, por estequiometra se deduce la cantidad obtenida de N2 y H2. 3) Se obtienen moles en el equilibrio y las presiones parciales en el equlibrio

Calculo de Kp y Kc a partir de la concentracin inicial y P de equilibrio Un matraz de un litro contiene 6,28 milimoles de N2O4. Al calentar a 25C, la presin es de 0,2118 atm. Calcula Kc, Kp y el grado de disociacin para la descomposicin del N2O4 gas para dar NO2 gas. A esa temperatura. N2O4(g) == 2 NO2 (g) [ ]o [ ] reac [ ]e Pp equil= cRT
P ) = Pp(equil) T (equil x= 0,2118= 6,28 .10 -3RT xRT + 2xRT 0,2118= 6,28 .10 -3RT + xRT

6,28.10-3 M x 6,28.10 - x (6,28.10 - x )RT


-3 -3

0 2x 2x 2x.RT

1) Calculamos la concentracin inicial de N2O4 2) Suponemos que ha reaccionado una cantidad x de N2O4 y a partir de aqu calculamos la cantidad de producto obtenido 3) Calculamos las concentraciones en el equilibrio y las presiones parciales en el equilibrio 4) En ltimo lugar se aplica la ley de Dalton de los gases: PT = Pp

0,2118- 6,28 .10 -3RT = 2,37.103 RT

5)

A continuacion determinamos el grado de disociacin =cantidad que reacciona/cantidad inicial

=2,37.10-3 / 6,28.10-3 =0.377 ----

= 37,7 %

Problemas resueltos de equilibrio qumico 4


6) Calculamos ahora la concentracin en el equilibrio 6,28.10-3 x = 3,91 .10-3 2x = 4,74 .10-3
2 = 5,74.10 3
1

N2O4(g) ============= 2 NO2 (g) [ ]e

4,74.10 3 [ NO2 ]2 = Kc = [N2O4 ] 3,91.10 3

Kp = Kc .RT

= 5,74.10 3.RT

= 0,14

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