Equilibrio Qumico

Muchas reacciones qumicas finalizan cuando las sustancias reaccionantes se agotan. A este tipo de reaccin se le conoce como reaccin irreversible. Sin embargo, en la mayora de los casos, los reactantes se convierten en productos y los productos en reactantes. Cuando esto ocurre, se dice que la reaccin es reversible. Se produce un Equilibrio Qumico cuando los reactantes se forman tan rpidamente como los productos, de modo que la composicin de la mezcla permanece constante y no cambia con el tiempo. Un equilibrio qumico se representa con la siguiente ecuacin: aA+bB cC+dD Proceso dinmico y reversible

aA+bB cC+dD
Se define entonces una Constante de Equilibrio segn la Ley de accin de masas Ke, la cual es una medida cuantitativa del equilibrio qumico.

Ke = [C]c [D]d [A]a [B]b

Ke > 1:
Ke < 1: Ke = 1:

En toda reaccin qumica reversible, el producto de las concentraciones de las sustancias que se obtienen en la reaccin, dividido por el producto de las concentraciones de las sustancias reaccionantes, tomadas las concentraciones en el momento de equilibrio, es una cantidad constante llamada constante de equilibrio.

Principio de Le Chatelier

Si un sistema en equilibrio se somete a una modificacin, el sistema reaccionar desplazndose en el sentido de compensar el cambio introducido.

Cambios de concentracin Cambios de presin o volumen

Cambios de temperatura
Presencia de catalizadores

 Un aumento de cualquier componente de un sistema en equilibrio har que ste se desplace en la direccin que tienda a consumir parte de la sustancia agregada.
La Kc no depende de las proporciones en las cuales los reactantes se mezclan. aA+bB cC+dD Direccin del desplazamiento + + [ ] de A o B [ ] de C o D [ ] de A o B [ ] de C o D derecha izquierda izquierda derecha

 Cuando se aumenta la presin de un sistema en equilibrio, el equilibrio se desplaza en la direccin que tiende a disminuir la presin o en la direccin que se produzca el menor volumen (relacionar con recuadro).
aA (g) cC (g) Direccin del desplazamiento + Presin hacia donde disminuye el nmero total de moles de gases

Presin

hacia donde aumenta el nmero total de moles de gases

hacia donde aumenta el nmero total de moles de gases

+ Volumen

Volumen

hacia donde disminuye el nmero total de moles de gases

CO (g) + 2H2 (g) CH3OH (g)

Condicin inicial 3 volmenes de gas 1 volumen de gas

En este caso al aumentar la presin el equilibrio se desplazar hacia la formacin de productos.

Cuando no existe diferencia de volmenes entre reactantes y productos, la variacin de presin no afectar al sistema en equilibrio, por lo tanto, tampoco modificar el valor de la constante de equilibrio.

 Cuando la temperatura de un sistema en equilibrio se aumenta, el equilibrio se desplaza en la direccin que absorbe el calor. Si la temperatura de un sistema disminuye, el equilibrio se desplaza en la direccin que se libera calor.
aA+bB cC+dD

Direccin del desplazamiento + T - T izquierda (favorece reacciones endotrmicas) derecha (favorece reacciones exotrmicas)

 Si la energa que entra en juego en la reacciones qumicas es la calrica, entonces las reacciones se denominan exotrmicas cuando se desprende calor y endotrmicas cuando absorbe calor. Si la reaccin ocurre a presin constante y se produce un cambio de energa calrica estos cambios se conocen con el nombre de cambios de entalpa (DH). Si DH > 0, significa que al sistema se le ha suministrado (absorbe) calor (reaccin endotrmica). Si DH < 0, significa que el sistema desprende calor, disminuyendo su contenido calrico (reaccin exotrmica).

Reaccin endotrmica

Reaccin exotrmica

 Los catalizadores son sustancias que influyen en la velocidad de reaccin, aumentando o disminuyendo dicha velocidad. No provocan reaccin qumica y tampoco sufren transformacin alguna. No provocan cambios ni efectos sobre las concentraciones de equilibrio, por lo tanto, tampoco afectan ni cambian la constante de equilibrio. Slo establecen ms rpido o ms lento dicho equilibrio.

 En el equilibrio :

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) [NH3]2 Kc = ------------[N2] [H2]3

DH = -92 KJ

Qu sucede si: -Aumenta la concentracin de H2 -Aumenta la concentracin de NH3 -Aumenta la concentracin de N2 -Disminucin de la concentracin de NH3 -Disminucin de la concentracin de H2 -Aumenta la presin -Aumenta la temperatura -Presencia de un catalizador nada

 Cuando todas las especies presentes en una reaccin estn en la misma fase.

a A(g) + b B(g) c C(g) + d D(g)

Kc = [C]c [D]d [A]a [B]b Ejemplo N2O4 (g) 2NO2 (g) [NO2]2 Kc = -------[N2O4]

[H2] [I2] [HI]2 [H2O] [CO]

[H2][CO2]
[NOBr]2 [Br2][NO]2 [O2]3 [O3]2 [C10H12] [C5H6]2 [NH3] [N2]1/2[H2]3/2 [H+] [HS-] [H2S]

 Cuando las especies presentes en una reaccin coexisten en dos o ms fases. Las concentraciones de los reactantes o productos slidos insolubles o lquidos puros convencionalmente se omiten de la constante de equilibrio, porque sus concentraciones no varan. a A(s,l) + b B(g) c C(g) + d D(g)

Kc = [C]c [D]d [A]a [B]b

Kc = [C]c [D]d [B]b

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

[CaO][CO2] Kc = ---------------[CaCO3] Kc = [CO2]

(s)

(s)

[CO2] [CO]
(s)

[H2O]2 [CO2] [H2]2

(s)

(s)

[CO2] [CO2] [H2O] [O2] [H2O2]2

(s)

(s)

(s) +

(s)

[H2O]3

Proceso dinmico y reversible a A (g) + b B (g) c C(g)

Para una reaccin en fase gaseosa, la constante de equilibrio est dada por: Kp = PCc PAa x PBb Ejemplo N2O4 (g) 2NO2 (g) P2NO2 Kp = -------PN2O4

1) Considere la reaccin: 2H2 (g) + S2 (g) 2H2S (g) a la temperatura de 700C. En el equilibrio se encuentran 2,5 mol de H2, 1,35x10-5 mol de S2 y 8,7 mol de H2S. Determine Kc sabiendo que el volumen del recipiente es 12L. [H2S]2 Kc = -----------[H2]2[S2] (8,7 mol/12L)2 Kc = ------------------------------------------------[(2,5 mol/12L)2 x (1,35x10-5 mol/12L)]

Kc = 1,08 x 107

Cintica Qumica

Objetivos de la Cintica Qumica: Medir las velocidades de las reacciones qumicas y encontrar ecuaciones que relacionen la velocidad de las reacciones

La velocidad de una reaccin es proporcional al aumento de la concentracin de un producto o a la disminucin de concentracin de un reactivo por unidad de tiempo.

Teora de Colisiones de las velocidad de reaccin Para que una reaccin pueda ocurrir es necesarios que los tomos, iones o molculas colisionen. A mayor nmero de molculas presentes, mayor nmero de colisiones por unidad de tiempo, sin embargo, no todas las colisiones son efectivas.

Teora de las colisiones

Las reacciones qumicas se producen por los choques eficaces entre las molculas de reactivos
Veamos la reaccin de formacin del HI a partir de I2 e H2
H H I I I I I H H I H H I I I H H H H

HI + HI

Choque

I2 + H2

I2

H2

Adems del choque adecuado las molculas tienen que tener una energa suficiente, esta energa mnima se denomina Energa de activacin.

Colisin Efectiva

Se requiere que la especie reaccionante tenga. Una energa mnima necesaria para el reordenamiento de las electrones externos, para facilitar la ruptura y formacin de enlaces. Denominada Energa de Activacin (Ea). Una orientacin adecuada entre partculas, con el fin de hacer efectiva la colisin.

Factores que afectan la velocidad de reaccin Naturaleza de los reactivos Concentracin de los reactivos Temperatura

Catalizadores

1. Concentracin de sustancias reaccionantes Al aumentar la concentracin aumenta la posibilidad de que el numero de choques sean efectivos, y por tanto aumentara la velocidad de la reaccin. Asi : Cl2(g) + H2(g) --> 2HCl(g)

experimentalmente se sabe que la velocidad de la reaccin es proporcional a la concentracin de Cl2 y H2 v = K[H2] [Cl2]

Grafica de concentracin de reactivos en el tiempo

N2 + 3H2 2NH3

2. Temperatura
Se observa experimentalmente que la velocidad de las reacciones qumicas aumenta con la temperatura. Al aumentar la temperatura aumentara la energa cintica y tambin el porcentaje del numero de choques efectivos entre molculas, puesto que al aumentar adquieren una mayor energa de activacin (Ea) y con ello aumentara la velocidad de reaccin.

3.Estado fsico de los reactivos

Las condiciones ms favorables para que se produzcan choques eficaces entre las sustancias reaccionantes son aquellas en que las molculas se encuentran en estado gaseoso o bien disueltas formando iones.

cuando en la reaccin intervienen especies gaseosas, la velocidad de reaccin depender del numero de enlaces que han de romperse y del numero de molculas que han de colisionar

4. Influencia de catalizador
Un catalizador es una sustancia que, aun en cantidades muy pequeas, varia en gran medida la velocidad de un proceso qumico sin apreciar apenas ningn cambio en si mismo Su accin se limita, exclusivamente a modificar la energa de activacin (Ea).

Teora del Estado de Transicin En las reacciones qumicas ocurre la ruptura y la formacin de enlaces qumicos. La energa asociada a estos procesos es del tipo potencial Un Estado de Transicin se define como una especie, en la cual se estan rompiendo y formando enlaces.

Perfil de reaccin: N2O + NO N2 + NO2

A DEL ESTADO DE ICION

A + B2

Reaccin exotrmica

AB + B + calor

reaccin

B + B + calor

del estado de activos atraviesan termedio de alta corta duracin, STADO DE antes de formar

Reaccin Endotrmica

RIA DEL ESTADO DE NSICION A + B2 + calor AB + B

una reaccin trmica:

+ calor AB + B

Complejo activado

Los catalizadores negativos aumentan la energa de activacin

E.A sin catalizador E.A con catalizador negativo E.A con catalizador positivo Complejo activado

Energa de activacin
E.A

Energa de activacin

Los catalizadores positivos disminuyen la energa de activacin

E.A Productos Reactivos

DH<0
Reactivos Productos

DH>0

Transcurso de la reaccin

Transcurso de la reaccin

Reaccin exotrmica

Reaccin endotrmica

Medidas de velocidad de reaccin

Durante una reaccin qumica, las concentraciones de las especies cambian con el tiempo.

La velocidad de una reaccin se mide a travs de la variacin de las concentraciones de reactantes o productos con respecto al tiempo.

Variacin de las concentraciones tiempo CONCENTRACION DE en el LOS REACTIVOS

Dada la reaccin:
aA + bB cC + dD Velocidad por desaparicin de reactivos: -D[A]/aDt o -D[B]/bDt Velocidad de aparicin de productos: D[C]/cDt o D[D]/dDt

CONCENTRACION DE LOS Expresin de la velocidad REACTIVOS

aA + bB cC + dD VELOCIDAD DE REACCION ser la velocidad de cada especie dividida por su coeficiente estequiomtrico.

V = -D[A] = -D[B]
a Dt b Dt

D[C] cD t

D[D] d Dt

EJEMPLO
2 ICl(g) + H2(g) I2(g) + 2 HCl(g)

=-D[H2] =

Dt

-D[ICl] 2Dt

D[I2] Dt

D[HCl] 2Dt