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Presentacion Gravimetria
Presentacion Gravimetria
Presentacion Gravimetria
Etapa analtica
Anlisis Gravimtrico
Anlisis Gravimtrco
Se basa en las medidas de masa. Requiere fundamentalmente dos medidas experimentales:
Peso de la muestra analizada. Peso del analito o de una sustancia de composicin qumica conocida que contenga el analito.
Clasificacin
Mtodos gravimtricos por volatilizacin. Electrogravimetras. Metodos gravimetricos basados en la precipitacion (gravimetrias).
Nitrgeno (g)
Vapor de agua y CO2
CO2
NaOH sobre un CaSO4 silicato no fibroso
Electrogravimetria
El in metlico (disolucin) se reduce hasta su estado elemental y se deposita en el ctodo de un electrodo. Cuantificacin: pesada del ctodo antes y despus de aplicar la diferencia de potencial Ejemplo: determinacin de metales alcalinos (pH bsico) y cationes metlicos (Fe2 y 3+, Ni2+, Co2+, Ag+, .) utilizando un electrodo de mercurio.
FORMACION DEL PRECIPITADO PROCESO DINAMICO ANALITO + REACTIVO PRECIPITANTE Disolucin inestable
EQUILIBRIO
PRECIPITADO
Tipos de precipitados
Precipitado coloidal El tamao es en el orden de Micrometros (m) No sedimentan No se pueden filtrar usando medios comunes de filtracin Precipitado cristalino Su tamao es en el orden de milimetros (mm) Sedimentan con facilidad Se pueden filtrar usando una gran variedad de medios
Estos factores se pueden explicar en forma cualitativa asumiendo que el tamao de las partculas es funcin de una propiedad llamada sobre saturacin relativa (SR)
Sobresaturacin
La cantidad de especies en disolucin es superior a la del equilibrio cuanto mayor es la concentracin de agente precipitante mayor es la sobresaturacin
Q S sobresatur acin = S
NUCLEACION: formacin de partculas diminutas de precipitado a partir de la agrupacin de iones, tomos o molculas despus de la sobresaturacin CRECIMIENTO DE PARTICULA: formacin de depsitos de iones procedentes de la solucin sobre ncleos ya existentes dando lugar a partculas de mayor tamao
PARTICULAS MUY PEQUEAS PARTICULAS GRANDES
Vn Vc
PROCESOS DE DIGESTION
Aumentan el tamao de las partculas y minimizan la contaminacin
SOLIDOS CRISTALINOS
Disminuyendo la sobresaturacin: 1) Utilizando disoluciones diluidas o aadiendo el reactivo lentamente con agitacin. 2) Calentando y/o ajustando el pH para aumentar la solubilidad. El calor y la agitacin proceso de disolucin y recristalizacin del slido de forma continua precipitado ms puro SOLIDOS COLOIDALES Suspensiones coloidales son muy estables y no son adecuadas para anlisis gravimtrico Aumentando la temperatura, agitacin y/o aadiendo un electrolito disminuye la estabilidad de las suspensiones partculas de mayor tamao (COAGULACION O AGLOMERACION)
Slido coloidal
El aumento de la concentracin de electrolito coagulante produce disminucin del volumen de la capa de contra-iones y por lo tanto favorece la coagulacin
Partcula coloidal
Doble capa
COPRECIPITACION
Precipitacin de otras especies en la muestra junto con el analito Estas especies son solubles no precipitan en condiciones normales ( S) Las especies que precipitan (concentracin > S) NO se considera COPRECIPITACION TIPOS DE COPRECIPITACIONES ADSORCIN EN LA SUPERFICIE
FORMACIN DE CRISTALES MIXTOS OCLUSION Y ATRAPAMIENTO MECANICO
TIPOS DE COPRECIPITACIONES
ADSORCIN EN LA SUPERFICIE: - Adsorcin de especies solubles por arrastre sobre la superficie del coloide Ejemplo: AgCl coagulado esta contaminado por Ag+ y NO3- Solucin: disolver el precipitado una vez filtrado y a continuacin reprecipitarlo FORMACIN DE CRISTALES MIXTOS: - Uno de los iones de la red cristalina del slido se reemplaza por otro in - Los iones intercambiados tienen la misma carga y no difieren en ms 5% en su tamao Ejemplo: BaSO4 (contaminado con PbSO4) - Solucin: usar otro reactivo precipitante que no contenga ese in OCLUSION Y ATRAPAMIENTO MECANICO: - Iones extraos que quedan atrapados en el interior del cristal - Solucin: disminuir la velocidad de formacin del precipitado o disolver el precipitado (se abren los huecos y salen los iones extraos)
PRECIPITACION HOMOGENEA
Se
aade una sustancia a la disolucin que no es el reactivo precipitante El agente precipitante se genera lentamente y de manera inmediata precipita con el analito Formacin de precipitados con buenas propiedades mecnicas y poco contaminados
EJEMPLO: Precipitacin de xidos metlicos hidratados de forma gradual mediante el empleo de urea
Si aadimos a una disolucin de un in metlico (Fe3+) una disolucin de urea y calentamos de forma gradual se forma amoniaco que en disolucin acuosa da lugar a NH4+ y OH- que precipitan con el n metlico en forma de hidrxido
T (H 2N )2 CO + H 2O CO2 + 2NH 3 + NH 3 + H 2O NH 4 + OH
Fe 3+ Fe(OH )3 .xH 2O
Precipitacin homognea
l(OH)3 formado por adicin de amonaco y por precipitacin homognea
OPERACIONES GENERALES EN ANALISIS GRAVIMETRICO Mtodos clsicos utilizados desde la antigedad en anlisis cuantitativo Lentos, tediosos y difciles de automatizar actualmente poco utilizados
PREPARACION DE LA MUESTRA PRECIPITACION FILTRACION Y LAVADO
PESADA
SECADO O CALCINACION
1.
PREPARACION DE LA MUESTRA La muestra debe estar en estado lquido si es slida hay que disolverla (digestin o fusin) Eliminacin de interferencias tcnicas previas de separacin, ajuste del pH o adicin de agentes complejantes que enmascaren las interferencias y no precipiten SELECTIVIDAD Ajuste del pH ptimo del medio disminuir la solubilidad del precipitado Volumen de muestra la cantidad de precipitado se pueda pesar SENSIBILIDAD
2.
PRECIPITACION El agente precipitante se aade a la muestra formacin del precipitado La reaccin debe ser cuantitativa (todo el analito precipite) El precipitado debe ser muy insoluble (S < 10-6 M) evita prdidas en la etapa de lavado La reaccin debe ser selectiva mnimas interferencias
3.
FILTRACION Y LAVADO Filtracin: separacin de la fase lquida del soluto Lavado con agua: eliminacin del agente precipitante y del mayor nmero de contaminantes Lavado con disolucin de electrolito: en precipitados coloidades coagulados para que no se produzca la PEPTIZACION del coloide
- Si se elimina el electrolito responsable de la coagulacin las partculas coloidales se separan - En la peptizacin las aguas de lavado son turbias
4.
Precipitado est en la forma adecuada para ser pesado Secar en estufa a 110-120 C durante 1-2 h (eliminacin del agua) Precipitado NO est en una forma adecuada para ser pesado Calcinar a temperaturas altas en un horno Mufla (transformacin a una forma adecuada)
Peso (g)
Temperatura (C)
Fg =
Peso
Pg x Fg
Clculos
CaC2O4.H2O (146.10)
Fg = PatCa/146.10
CaC2O4 (128.10)
Fg = PatCa/128.10
CaCO3 (100.09)
Fg = PatCa/100.09
OCa (56.08)
Fg = PatCa/56.08
Fg = 0.312
Fg = 0.714
Pa = Fg x Pg