Fue la primera persona a la que se le otorgo un doctorado en Ciencias por una universidad estadounidense (Yale, 1863).

Desde 1871 hasta su muerte tuvo a su cargo la ctedra de fisicomatemticas de Yale. Gibbs formul gran parte de los fundamentos tericos que dieron origen al desarrollo de la termodinmica qumica. J. Gibbs propuso una nueva funcin de estado que ahora conocemos como energa libre de Gibbs o simplemente energa libre, la cual se simboliza con la letra G.

concepto

ENERGIA LIBRE

como:

La energa libre (G) de un estado se define como:

G= H TS
Donde T es la temperatura absoluta. En un proceso que se lleva a cabo a temperatura constante, el cambio de energa libre del sistema, G, est dado por la expresin: G = H TS Para ver como la funcin G se relaciona con la espontaneidad de reaccin, recurdese que para una reaccin que ocurre a temperatura y presin constante:

Si se comparan las anteriores ecuaciones se ve el cambio de energa libre de un proceso que se lleva a cabo a temperatura y presin constante G y la espontaneidad de una reaccin es la siguiente: =) si G es negativo, la reaccin es espontanea en el sentido directo =) si G es cero, la reaccin esta en equilibrio =) si G es positivo, la reaccin en el sentido directo no es espontanea; es necesario aportar trabajo desde el entorno para que se lleve a cabo. En cambio, la reaccin inversa ser espontnea.

La analoga entre el cambio de energa potencial de una roca que rueda cuesta abajo (a) y en el cabio de energa libre de una reaccin espontanea (b). En (a) la posicin de equilibrio esta dada por la energa potencial mnima de que dispone el sistema. En (b) la posicin de equilibrio esta dada por la energa libre mnima de que dispone el sistema.

Se suele establecer una analoga entre el cambio de energa libre durante una reaccin espontanea y el cambio de energa potencial cuando una roca rueda cuesta abajo por una pendiente. La energa potencial del campo gravitatorio impulsa la roca hasta que esta alcanza un estado de energa potencial mnima en el valle. De modo anlogo, la energa libre de un sistema qumico disminuye hasta alcanzar una valor mnimo. Cuando se alcanza este mnimo, existe un estado de equilibrio. En todo proceso espontaneo a temperatura y presin constantes, la energa libre siempre disminuye.

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g

Una de las aplicaciones importantes de las reacciones qumicas es la produccin de energa en forma de trabajo til, donde til significa que estamos excluyendo el trabajo hecho por un cambio en volumen contra una presin externa (trabajo PV). Por ejemplo, en la combustin de petrleo, se libera calor que se utiliza para generar vapor que puede producir trabajo mecnico o el trabajo elctrico que se puede obtener de una celda electroqumica, estos son ejemplos de trabajo til. La energa libre de Gibbs lleva ese nombre porque es la parte de la energa de un sistema que se puede convertir libremente en trabajo til a temperatura y presin constante. El problema es controlar la energa til y transformarla a trabajo sin que se pierda en calor. Solo reacciones espontneas para las cuales la energa libre de Gibbs disminuye durante la reaccin pueden hacer trabajo til. Segn disminuye la energa libre, la capacidad de hacer trabajo va disminuyendo hasta que el sistema llega a equilibrio. En este estado ya el sistema no puede hacer trabajo til y tanto los reactivos como los productos tienen la misma energa libre, DG = 0

Para la reaccin: Fe2O2(s) + 3 H2(g) 2 Fe(2) + 3 H2O Determine: DH , DG a 25C dado los siguientes datos: Propiedad Fe2O3(s) H2(g) Fe(s) H2O Hf, (Kcal/mol) -196.5 0 0 -68.3 S, (cal/mol K) 21.5 32.1 6.5 16.7

(Respuesta: DH = -8.4 Kcal/mol, DS = -0.052 Kcal/mol)