CAPITULO 10: TEORIA DE TITULACIONES DE NEUTRALIZACION

Soluciones estndares: se usan cidos y bases fuertes porque reaccionan completamente con el analito. Indicadores: compuesto con color cuyo cambio en color es indicativo del punto final.

Se usan cidos y bases dbiles. El pH en el cual el indicador cambia de color se determina por la constante de disociacin.

INDICADORES

Los indicadores muestran una reaccin de disociacin. Constante de equilibrio. Ecuacin de Henderson-Hasselbach. Las dos formas del indicador, Hin y In-, tienen diferente color. Se determina rango de pH donde se observa cambio en color.

REPASO TEORIA ACIDO-BASE

Propiedades de cidos y bases. Definiciones:

Arrhenius: contiene H u OH Bronsted-Lowry: dona o acepta protones Lewis: acepta o dona electrones

MEDIDAS DE pH

ACIDO Y BASE FUERTE ACIDO Y BASE DEBIL ACIDOS POLIPROTICOS SALES SOLUCIONES AMORTIGUADORAS

CURVAS DE TITULACION ACIDO-BASE

Son grficas de una concentracin o variable relacionada como funcin del volumen de reactivo aadido. Tipos de curvas:

sigmoidal segmento-lineal

Titulacin de un cido fuerte con base fuerte

Fase inicial:

Solucin slo contiene cido fuerte. El pH de la solucin se determina usando la frmula para determinar pH de un cido fuerte. La concentracin de H es igual a la concentracin del cido fuerte.

Titulacin de un cido fuerte con base fuerte

Fase antes del punto de equivalencia.

Se aade base pero no es suficiente para completar la reaccin con el cido. El pH depende del cido sin reaccionar.
moles sin reaccionar moles H + presentes - moles base anadidos [H ] = = V total V total
+

Titulacin de un cido fuerte con base fuerte

Punto de equivalencia.

La base aadida es justamente la necesaria para completar la reaccin. Los moles de cido son igual a los moles de base. El pH en esta etapa es igual a 7.

Titulacin de un cido fuerte con base fuerte

Fase despus del punto de equivalencia.

Hay exceso de base. Se determina la concentracin de OH-.

moles base exceso [OH ] = V total

-

Consideraciones generales

El pH aumenta muy poco al aadir la base en las etapas iniciales, sin embargo, en la vecindad del punto de equivalencia aumenta drsticamente. Indicadores que se pueden utilizar deben tener una zona de viraje desde pH = 4 hasta pH = 9. (azul de bromotimol, verde bromocresol y fenolftalena)

Titulacin de un cido dbil con una base fuerte

Fase inicial

La solucin contiene un cido dbil diludo. El pH depende de la ionizacin del cido. Se usa la constante de equilibrio para buscar la concentracin de H+.

Titulacin de un cido dbil con una base fuerte

Fase antes del punto de equivalencia.

Se aade base, pero la reaccin no llega a completarse. La solucin contiene la sal que se ha formado en la reaccin y el cido que no ha reaccionado. Esta solucin es un buffer. El pH se determina usando la ecuacin de Henderson-Hasselbach. Base conjugada = moles aadidos/volumen total. Acido = (moles cido presente - moles base aadidos)/volumen total.

Titulacin de un cido dbil con una base fuerte

Punto de equivalencia

La base aadida es suficiente para completar la reaccin. La solucin slo contiene la sal formada que tiene el anin de un cido dbil. Este anin reacciona con el agua liberando iones OH, esta reaccin determina el pH. Se usa Kb.

Titulacin de un cido dbil con una base fuerte

Despus del punto de equivalencia.

Hay exceso de base fuerte. La solucin contiene la sal formada hasta el punto de equivalencia y el exceso de base. El pOH es determinado por los iones de OH de la base en exceso. [OH] = (moles de base aadidos - moles de cido que reaccionan)/volumen total

Consideraciones generales

El aumento en pH en las etapas iniciales es mayor que en el caso del cido fuerte de igual concentracin. El cambio en pH en la vecindad del punto de equivalencia es menos drstico. El pH en el punto de equivalencia es mayor que siete.

Titulacin de cido dbil poliprtico con una base fuerte

El cido tiene ms de un protn ionizable La curva de titulacin tendr tantos puntos de equivalencia como protones neutralizables tenga el cido

Titulacin de cido dbil poliprtico con una base fuerte

Consideremos la valoracin de un cido diprtico Etapa inicial

La solucin contiene un cido dbil El pH depende de la primera ionizacin del cido

Titulacin de cido dbil poliprtico con una base fuerte

Segunda etapa

la base aadida reacciona con igual nmera de moles de cido Slo reacciona un protn por molcula de cido Esto constituye una solucin amortiguadora y se trata como tal para determinarle el pH.

Titulacin de cido dbil poliprtico con una base fuerte

Tercera etapa

La base aadida es justamente suficiente para la reaccin del paso anterior

[H + ] = K1K 2

Titulacin de cido dbil poliprtico con una base fuerte

Cuarta etapa

Luego del primer punto de equivalencia La solucin contiene un buffer y se trata como tal para determinarle el pH

[B] pH = pKa 2 + log [HA]

Titulacin de cido dbil poliprtico con una base fuerte

Quinta etapa

Segundo punto de equivalencia La solucin slo tiene la sal formada la cual contiene el anin del cido dbil El anin reacciona con agua para paroducir OHSe utiliza Kb

Titulacin de cido dbil poliprtico con una base fuerte

Sexta etapa

La base titulante estar en exceso y se determina [OH-] en la solucin [OH-] = exceso de base sobre 2do punto/VT

Titulacin de cido dbil poliprtico con una base fuerte

Consideraciones Generales

Se distinguen dos puntos de equivalencia y ambos son mayores de 7(bsicos) Durante la titulacin se pueden identificar varias especies que contienen el anin del cido