Tema 3 Ionización de ácidos y bases

Repaso
Teoría de ionización Solución → partículas: iones (partículas con carga), moléculas (partículas no cargadas), mezclas de ambas. Iones: átomo o grupo de átomos que ha(n) ganado o perdido uno o más electrones adquiriendo una carga neta positiva (cationes) o negativa (aniones). Moléculas: dos o más átomos unidos por enlaces covalentes. Teoría de ionización: teoría de disociación electrolítica (1884, Svante Arrhenius). Hay sustancias (NaCl, HCl) que cuando son disueltas en agua se disocian en cationes o aniones sin necesidad de que se aplique corriente eléctrica. Esas sustancias se llaman electrolitos. Los no electrolitos son la contraparte de los electrolitos. Electrolitos Fuertes: son aquellos solutos que en solución están presente casi exclusivamente como iones (Ejm: NaCl y la mayoría de las sales, HCl, HI, HBr, HNO3, HClO4, H2SO4, OH¯ de metales alcalinos). Débiles: son aquellos solutos que en solución sólo están parcialmente ionizados (ejm: ácidos inorgánicos como H2CO3, H3PO4, H2SO3, H2S; ácidos orgánicos como el CH3COOH; amonio y bases orgánicas). Equilibrio químico y constante de ionización Cuando una reacción química alcanza el equilibrio, la constante de equilibrio, Keq, es una ecuación algebraica que describe la relación de las concentraciones de reactivos y productos en ese equilibrio. Para wW + xX  yY + zZ, Keq = [Y]y [Z]z / [W]w [X]x , con [ ]: concentraciones molares. Si una o más especies están presentes como líquidos puros, sólidos puros o solventes en exceso, NO se considera ningún término para esta especie en la Keq, porque su concentración pasa a formar parte de la Keq. Constantes de equilibrio o de ionización más comunes Kw: constante de disociación del agua. Kw = [H+][OH-] = 1,0·10-14. Ka, Kb = constante ácida o constante básica para un ácido o base débil. Kps = constante del producto de solubilidad. Kf, Ki = constante de formación o constante de inestabilidad para la formación o desaparición de un complejo. Función p La función p de un número es el negativo del logaritmo en base a 10 del número: pX = -logX Soluciones amortiguadoras También conocidas como soluciones tampón o soluciones reguladoras, son aquellas que se generan entre un ácido débil y su base conjugada (proveniente de su sal de base fuerte) o entre una base débil y su ácido conjugado (proveniente de su sal de ácido fuerte). Si se trata de un ácido débil y su conjugado, la expresión que determina el equilibrio entre estos componentes es: Ka = ([A-][H+])/[HA]. Si se despeja [H+], se aplica la función p y se rearregla, se puede expresar como: pH = pKa + log([A-]/[HA]), lo cual se generaliza como: pH = pKa + log([base]/[ácido]) que es la ecuación de Henderson-Hasselbalch. Se da por entendido que con [base]/[ácido] se refiere a un par ácido-base conjugada. Perturbación de las soluciones amortiguadoras En una solución amortiguadora, los componenetes del par ácido-base conjugada reaccionan con cualquier H + o cualquier OH¯ que entre en la solución según el principio de Le Chatêlier. De esta manera es capaz de mantener el pH sin cambio apreciable. Ejm: HA  H+ + A¯, al añadir H+, éste reacciona con la base: HA  H+ + A¯ ¯ al añadir OH , éste reacciona con el ácido: OH¯ + HA  A¯ + H2O Página 1 de 6

Esto se hace a través de la valoración o titulación ácido-base. Igualmente deben tener claros tanto los requisitos que deben cumplir las sustancias para ser patrón primario y las soluciones para ser solución estándar. Fuerte con débil Si sobra el fuerte. así como todo lo relacionado a colores ácidos y básicos de los indicadores ácido-base. el pH < 7 Si la sal genera un anión que actúa como base. Una titulación volumétrica se lleva a cabo usando una solución estándar que se añade desde una bureta a una solución de volumen conocido. el cual señalará el punto final. Para poder detectar visualmente este punto de equivalencia. se emplea el estudio de las curvas de titulación o curvas de valoración. se suelen usar tanto molaridad (mol/L) como normalidad (equivalente/L). Si sobra el débil. se ha alcanzado el punto de equivalencia. El objeto de la volumetría ácido-base es cuantificar analitos orgánicos. Tanto para ácidos como para bases polivalentes. se puede usar un indicador. sulfuro de hidrógeno (H2S). servirá de base para el cálculo de loas cantidades involucradas. el pH viene dado por la hidrólisis del catión (ácido débil) o anión (base débil) de la sal resultante. El ejemplo más representativo de estos ácidos es el ácido fosfórico (H 3PO4).Hidrólisis Las sales de ácidos o bases débiles hidrolizan el agua y no generan una solución neutra. Otros podrían ser: ácido sulfúrico (H2SO4). el pH viene dado por éste. manejar e interpretar correctamente las expresiones de equilibrio. Volumetría ácido base La volumetría es “medición precisa de volúmenes”. el pH > 7 pH resultante al mezclar ácidos y bases Fuerte con fuerte El pH viene dado por el ácido o la base sobrante. Entonces la solución estándar pasa a ser estándar secundario. inorgánicos o biológicos que posean propiedades ácidas o básicas inherentes o se pueden convertir en ácidos o bases. Para preparar una solución estándar (también llamada solución patrón) se puede pesar directamente un patrón primario o se puede estandarizar la solución estándar contra un patrón primario. el pH es el del agua. hasta que la reacción entre ambos se juzga se ha completado. sino con un pH ≠ 7. En caso de no sobrar ninguno. Para el análisis de datos. sus constantes expresadas en función de las concentraciones molares de las especies en equilibrio así como los valores numéricos de estas constantes. Si la sal genera un catión que actúa como ácido. Si ninguno de los reactivos está en exceso. Se espera de los estudiantes que repasen los conceptos subrayados en los párrafos anteriores. Las bases polivalentes más comunes son el ión carbonato (CO3=) y el ión sulfuro (S=). Ácidos y bases polivalentes Los ácidos polipróticos son aquellos que tienen más de un protón ácido disponible. el pH viene dado por la solución amortiguadora que se genera. Se pueden llevar a masa con ayuda del peso molecular o del peso equivalente. Las bases polivalentes son aquellas que pueden aceptar más de un protón ácido. contentiva de un analito. el estudiante debe aprender a utilizar. Página 2 de 6 . Para entender la teoría detrás de la valoración ácido-base. es decir. La elección correcta del indicador se hace en función de la forma de la curva de titulación obtenida. ácido carbónico (H2CO3). buscando el pH al cual ocurra el cambio brusco de una especia a otra. La relación estequiométrica que se alcanza en el punto de equivalencia de la titulación.

 La superficie interna perfectamente limpia (técnica de la película de agua).32. c) NaH2PO4: la sal se disocia completamente generando el ión dihidrógenofosfato (H2PO4-). La volumntría es medición precisa de olúmenes. no verter. volumen. varios volúmenes de acuerdo a la graduación que tengan. es decir pH= ½(pKa1 + pKa2).  No está diseñado para preservar soluciones (contaminación. pH = 1. La capacidad amortiguadora óptima de cada par ocurre al pH que corresponde a su pKa.  Vidrio a la cal – vidrio de borosilicato Matraces. Se usan para preparación de estándares y dilución de muestras. se puede demostrar que: [H+] = √((Ka2[H2PO4-] + Kw)/(1+([H2PO4-]/Ka1))) Si Kw << Ka2[H2PO4-] y 1<< [H2PO4-]/Ka1 entonces [H+] = √Ka1Ka2.34).71. pH = 12. volúmenes en el orden de los microlitros. es decir. puede actuar como ácido y como base.15). Automáticas: vierten. los amortiguadores inorgánicos predominantes son el fofato diácido/bifosfato (22%) y el bicarbonato/ácido carbónico (5%). Sales de ácidos o bases polivalentes y amortiguadores de polivalentes Cada par ácido–base conjugada puede formar un amortiguador. Graduadas: vierten. Este ión es una especie anfiprótica.0400 M de: a) H3PO4: el pH viene dado por el pH del ácido fosfórico considerándolo un ácido débil monoprótico (usar expresión de equilibrio).+ H2O Volumetría ácido-base El objeto de la volumetría ácido-base es determinar analitos que sean ácidos o bases o se pueden convertir en ácidos o bases. Éste hidroliza el agua y el pH se calcula a partir del pOH que viene dado por la expresión en equilibrio de la Kw/Ka3. por ser electrolito fuerte.864. se disocia completamente generando el ión fosfato (PO 4=).Cálculo del pH de (sales de) ácidos polipróticos Ejm. ataque químico). b) Na3PO4: la sal. pH = 4. Si bien es una muy buena aproximación buscar y elegir sólo el equilibrio de mayor K. no contienen. En el ejemplo del ácido fosfórico. el amortiguador se “rompe” y puede obtenerse el próximo amortiguador. un volumen fijo. Pipetas    Volumétricas: vierten. Por ejemplo: H2PO4¯  H+ + HPO4= Al añadir ácido: H+ + HPO4=  H2PO4¯ hasta agotarse el HPO4= y se obtiene un nuevo par ácido-base conjugada: H2PO4¯ + H+  H3PO4 De forma análoga: H2PO4¯  H+ + HPO4= Al añadir base: H2PO4¯ + OH¯  H2O + HPO4= hasta agotarse el H2PO4¯ y se obtiene un nuevo par ácido-base conjugada: HPO4= + OH¯  PO43. se pueden encontrar tres amortiguadores: ácido fosfórico/fosfato diácido (pKa1 = 2. no contienen. fosfato diácido/bifosfato (pKa2 = 7. Material/aparatos volumétricos Material de laboratorio utilizado para la medida de los volúmenes de los líquidos. Calcular pH de 1L de soluciones 0. frascos o balones volumétricos Diseñados para contener. El amortiguador se rompe Si la perturbación del amortiguador excede su capacidad. Utilizando la primera de las relaciones. no contienen. En la sangre. anfolito o anfótero.20) y bifosfato/fosfato (pKa3 = 12. Página 3 de 6 .

Igualmente deben tener claros tanto los requisitos que deben cumplir las sustancias para ser patrón primario y las soluciones para ser solución estándar como todo lo relacionado a colores ácidos y básicos de los indicadores ácido-base. Se espera de los estudiantes que busquen y aclaren los conceptos subrayados en los párrafos anteriores. 4) solución amortiguadora. reaccionar o aceptar un (1) mol de protones ácidos en una reacción previamente definida. La normalidad de una solución es la cantidad de equivalentes de soluto en un litro de solución. para formar carbonato de sodio y agua. 5) especie anfiprótica. 6) después del segundo punto de equivalencia. 4) entre el primer y el segundo punto de equivalencia. El peso equivalente es el peso del soluto.Buretas Tubos graduados con llaves de paso para permitir el flujo controlado de líquido vertido. el cual señalará el punto final. que se requier para suministrar. se puede usar un indicador. bicarbonato de sodio e hidróxido de sodio: Na2CO3 NaHCO3 NaOH En este tipo de mezclas. contentiva de un analito. hasta que la reacción entre ambos se juzga se ha completado. Es importante tener claras las reacciones que ocurren en cada sector: 1) sólo el ácido débil en su primera disociación. se ha alcanzado el punto de equivalencia. Para preparar una solución estándar (también llamada solución patrón) se puede pesar directamente un patrón primario o se puede estandarizar la solución estándar contra un patrón primario. 5) segundo punto de equivalencia. de las tres posibles combinaciones de componentes en una mezcla binaria. Mezclas alcalinas Una aplicación de la volumetría ácido-base es la determinación y cuantificación de la composición de bases presentes en mezclas alcalinas formadas por carbonato de sodio. Ojo: en el caso del ácido fosfórico ocurre una singularidad en esta zona. Normalidad y peso equivalente Un equivalente de soluto es la cantidad que reacciona con un equivalente de analito en el punto de equivalencia de cualquier titulación. Entonces la solución estándar pasa a ser estándar secundario. Para poder detectar visualmente este punto de equivalencia. Definiciones de la volumetría Una titulación volumétrica se lleva a cabo usando una solución estándar que se añade desde una bureta a una solución de volumen conocido. 3) primer punto de equivalencia. en gramos. 2) antes del punto de equivalencia. Se utilizan principalmente en la titulación volumétrica. Con ayuda de la curva de valoración. Se debe analizar la forma típica de la curva de titulación y estudiar cada sector en ella: 1) sin titulante añadido. es decir. 2) solución amortiguadora. no se puede continuar la titulación debido a que el ión bifosfato es demasiado débil. 6) para el caso particular del ácido fosfórico. NaHCO3 + NaOH → Na2CO3 + H2O Página 4 de 6 . 3) especie anfiprótica. sólo pueden existir (en solución acuosa): Na2CO3 / NaHCO3 Na2CO3 / NaOH pues el bicarbonato de sodio y el NaOH (mezcla incompatible) reaccionan rápidamente como ácido-base. se debe saber elegir correctamente el indicador visual apropiado para cada cambio de especie. Valoración ácido poliprótico-base fuerte Un ejemplo típico de la curva de valoración de un ácido poliprótico puede ser la del ácido fosfórico.

se observa que para: Página 5 de 6 . la relación entre los volúmenes a los que se observaron los puntos finales y los pH (es decir. se reporta un error si se tiene que usar fenolftaleína como indicador. contiene. Dada una titulación con ácido fuerte. al continuar titulando.NaOH HCl Estas mezclas se pueden titulan tanto con un ácido fuerte como con una base fuerte. No se observa el error si se usa naranja de metilo como indicador. Reacción: 2 NaOH + CO2  1 Na2CO3 + H2O Por lo tanto. Dada una titulación con base fuerte. una cantidad no despreciable de Na2CO3. Error por carbonato El error por carbonato se genera porque hay sólidos que en solución tienden a absorber el CO 2 del aire. Mezclas ácidas Otra aplicación es la determinación y cuantificación de la composición de ácidos en mezclas ácidas formadas por una o dos de las siguientes especies: H3PO4 H2PO4¯ HPO4= PO43. requiere dos indicadores: uno que vire en el intervalo ácido (como el naranja de metilo) y otro que vire en el intervalo básico (como la fenolftaleína). el estudiante debe averiguar como son las curvas de valoración típicas que se pueden dar en la titulación de estos componentes solos o en mezclas compatibles (que no ocurra reacción química entre ellos). los indicadores usados) a los que se dieron los cambios. Debe poder visualizar en cada curva la forma de la misma. en la solución que contenía sólo NaOH. Sólo se observa el viraje ácido. pues sólo se titula el ión bicarbonato que se formó a partir del ión carbonato original. se vuelven a formar dos de las combinaciones compatibles. o se obtiene solamente Na2CO3 en caso de cantidades iniciales equivalentes. Esto trae como consecuencia que al usar este NaOH como solución estándar para titular ácidos débiles. Debe poder visualizar en cada curva la forma de la misma. se gasta menos volumen adicional para ver el viraje ácido. la relación entre los volúmenes a los que se observaron los puntos finales y los pH (es decir. después de la absorción de CO2. Como indicadores se usan uno básico como la fenolftaleína y uno ácido como el naranja de metilo. El análisis de estos componentes o sus mezclas mediante volumetría. los indicadores usados) a los que se dieron los cambios.con lo cual. pues la solución inicial es de pH menor al de la variación del indicador. se observa que para: • NaOH: el viraje ácido y el básico ocurren a un mismo volumen. el ión bicarbonato que se formó a partir del ión carbonato original. KOH. se valora la solución de NaOH con HCl estándar y se observa que con fenolftaleína. con soluciones acuosas de NaOH. además del NaOH. • NaHCO3: no se observa el viraje básico. • Na2CO3 / NaHCO3: una vez alcanzado el viraje básico. dependiendo de la especie que quede en exceso. el volumen gastado es mayor que con naranja de metilo. se requiere más que ese volumen adicional para ver el viraje ácido. Por lo tanto. pues ahora se titula además del ión bicarbonato presente en la muestra original. • Na2CO3: el volumen del viraje ácido es el doble del volumen del viraje básico. • Na2CO3 / NaOH: para ver el viraje básico se tituló tanto el ión hidroxilo como el ión carbonato. Ba(OH)2. en el que sólo se tituló el ión carbonato. El estudiante debe buscar las cinco curvas de valoración típicas que se pueden dar en la titulación de estos componentes solos o en mezclas compatibles. Nuevamente. Para detectar el error por carbonato. Esto ocurre sobre todo.

En esta técnica. al continuar titulando. se hace mejor empleando la técnica de la retrotitulación o retrovaloración. se gasta menos volumen adicional para ver el viraje ácido. pues sólo se titula el ión bifosfato que se formó a partir del ión fosfato original Ión fosfato / NaOH no tiene sentido una titulación base con base Retrotitulación Si la reacción de titulación es muy lenta y/o no permite obtener un punto final nítido. pues ahora se titula además del ión bifosfato presente en la muestra original. el exceso de éste se “retro”valora con un estándar adecuado (“moles en exceso”). el ión fosfato diácido que se formó a partir del ión fosfato original no se observa viraje ácido no se observa viraje CON ÁCIDO FUERTE no tiene sentido una titulación ácido con ácido no se observa viraje no se observa viraje básico el volumen del viraje ácido es el doble del volumen del viraje básico no tiene sentido una titulación ácido con ácido el viraje ácido y básico ocurren a un mismo volumen no tiene sentido una titulación ácido con ácido no tiene sentido una titulación ácido con ácido no se observa viraje básico una vez alcanzado el viraje básico. Por lo tanto. se requiere más que ese volumen adicional para ver el viraje ácido. en el que sólo se tituló el ión fosfato. al continuar titulando. Página 6 de 6 . que es lo que se está buscando. pues ahora se titula además del ácido fosfórico presente en la muestra original.ESPECIE A TITULAR Ácido fosfórico Ión fosfato diácido Ión bifosfato Ión fosfato HCl NaOH HCl / ácido fosfórico ácido fosfórico / ión fosfato diácido Ión fosfato diácido / ión bifosfato Ión bifosfato / ión fosfato CON BASE FUERTE el volumen del viraje básico es el doble del volumen del viraje ácido no se observa viraje ácido no se observa viraje no tiene sentido una titulación base con base el viraje ácido y básico ocurren a un mismo volumen no tiene sentido una titulación base con base para ver el viraje ácido se tituló tanto el HCl como el ácido fosfórico en su primera disociación. se requiere más que ese volumen adicional para ver el viraje básico. Por lo tanto. el ión bifosfato que se formó a partir del ión fosfato original para ver el viraje básico se tituló tanto el ión hidroxilo como el ión fosfato. se añade primero una cantidad medida en exceso del valorante (“moles totales”) y una vez realizada la reacción. pues sólo se titula el ión fosfato diácido que se formó a partir del ácido fosfórico original una vez alcanzado el viraje ácido. Por diferencia se obtienen el analito que reaccionó (“moles que reaccionaron). se gasta menos volumen adicional para ver el viraje básico. en el que sólo se tituló el ácido fosfórico.

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