Cintica Qumica

La Cintica Qumica es la rama de la ciencia que estudia las velocidades con que ocurren las reacciones. Principales Factores que afectan la velocidad de reaccin: Concentracin de reactivos Temperatura Catalizador rea Superficial

Velocidad de reaccin A B

Velocidad de reaccin
La velocidad de una reaccin se mide a travs de la velocidad con que desaparecen los reactivos o que se forman los productos. Para una reaccin: A B

(molesB ) (molesA) Velocidad media = = t t

(moles B a t = 10) (moles B a t = 0) =

10 min - 0 min

0,26 mol - 0 mol = = 0.026 mol/min 10 min - 0 min

Velocidades en funcin de concentracin.

C4H9Cl(aq) + H2O(l) C4H9OH(aq) + HCl(aq)

Velocidad instantnea de reaccin: es la

pendiente de la curva a un tiempo dado.

[A] v= t

[B ] v= t

Velocidad de reaccin y estequiometra

Para la reaccin: C4H9Cl(aq) + H2O(l) C4H9OH(aq) + HCl(aq)
[C 4 H 9 Cl] [C 4 H 9 OH ] V= = t t En general:

aA + bB cC + dD
1 d [A ] 1 d [B] 1 d [C] 1 d [D] V= = = = a dt b dt c dt d dt

Ecuacin General de Velocidad

aA + bB cC + dD

v = k [A] [B ]
x

k: constante de velocidad especfica (T, reaccionantes) x, y: rdenes de reaccin para cada reactivo (0, 1, 2, , etc.) Deben determinarse experimentalmente x + y: orden de reaccin total

Dependencia de la velocidad con la concentracin de reactivos.

NH4+(aq) + NO2-(aq) N2(g) + 2H2O(l)

Cambio de la concentracin en funcin del tiempo.

Orden Cero v= k [A]0

dc 0 v = = kc = k dt v = dc = kdt v = dc = k dt
co 0 c t

c c0 = kt c = c0 kt

1 c0 = c0 ktmedio 2 c0 t medio = 2k

Orden Uno

v= k [A]

dc v = = kc dt dc = kdt c c dc t co c = k 0 dt ln c ln c0 = kt ln c = ln c0 kt

c0 ln = ln c0 ktmedio 2 ln 2 t medio = k

Reacciones de Primer Orden

ln c = ln c0 kt

Tiempo o vida media: tiempo necesario para que

se reduzca la concentracin inicial a la mitad

Reacciones de Segundo orden (x= 2)

dc 2 v = = kc dt dc 2 = kdt c c t dc co c 2 = k 0 dt 1 1 = kt c c0

1 1 = + kt c c0 2 1 = kt medio c0 c0 t medio 1 = kc0

Reacciones de Segundo Orden

1 1 = + kt c c0

Velocidad de reaccin y Temperatura

La mayora de las reacciones qumicas se aceleran a mayor temperatura. La T afecta el valor de k

Velocidad y Temperatura: modelo de colisiones

Para poder reaccionar, las molculas de reactivos deben chocar entre s, con la energa y la orientacin apropiadas. A > concentracin de reactivos hay > n de colisiones y > formacin de producto: > velocidad de reaccin. A > T, las molculas se mueven ms rpido, hay ms colisiones de alta energa y por lo tanto se acelera la reaccin.

Temperatura y Velocidad: Ecuacin de Arrhenius

Energa de Activacin: mnima energa necesaria para que ocurra la reaccin. Complejo activado: compuesto intermedio inestable, de alta energa.

Temperatura y Velocidad: Ecuacin de Arrhenius

k = Ae

Ea

RT

A: Factor de frecuencia; probabilidad de colisin. A y Ea: especficos para cada reaccin.

Ea ln k = + ln A RT

Ea k2 ln = k1 R

1 1 T T 1 2

Temperatura y Velocidad: Ecuacin de Arrhenius

k = Ae

Ea

RT

Mecanismos de reaccin.
La ecuacin qumica balanceada da informacin global cuali-cuantitativa de los reactivos y productos que intervienen en la reaccin. 2A+BC El mecanismo de reaccin propone cules son los pasos a travs de los cuales ocurre la reaccin. A+BD A+DC 2A+BC

Mecanismos de reaccin. Paso o Etapa Elemental: es cualquier proceso

que ocurre en una sola etapa.

Molecularidad: es el nmero de molculas que

intervienen en una etapa elemental (unimolecular, bimolecular, termolecular).

Velocidad de una etapa elemental: dado que

ocurre en una sola etapa, los coeficientes en la ecuacin de velocidad son directamente los coeficientes estequiomtricos. Unicamente vlido para etapas elementales.

A+BD

v= k [A] [B]

Ley de velocidad y mecanismos de reaccin.

La velocidad de una reaccin que ocurre en varios pasos est determinada por la velocidad de la reaccin ms lenta.
2NO2 (g) + F2 (g) 2NO2F (g) NO2 (g) + F2 (g) NO2F (g) + F NO2 (g) + F NO2F (g) v = k[NO2][F2] v = k1 [NO2][F2] (lenta) v = k2 [NO2][F] (rpida)

Mecanismos con una etapa rpida inicial:

2NO(g) + Br2(g) 2NOBr(g) Mecanismo propuesto:
NO(g) + Br2(g) NOBr2(g) + NO(g) k1 k-1 k2

v = k[NO]2[Br2]
rpido lento

NOBr2(g) 2NOBr(g)

v = v2 = k2[NOBr2][NO] Si la primera etapa rpida alcanza el equilibrio:

k1 [NOBr2 ] = [NO][Br2 ] k 1

k1 2 v = k2 [ NO] [Br2 ] k 1

Catlisis
Un catalizador es una sustancia que acelera una reaccin qumica. Interviene en la misma, pero no se consume en forma neta. Hay dos tipos de catlisis:homognea y heterognea.

Catlisis homognea
El catalizador y los reactivos y productos de la reaccin estn en la misma fase. 2H2O2(aq) 2H2O(l) + O2(g)
2Br-(aq) + H2O2(aq) + 2H+(aq) Br2(aq) + 2H2O(l). Br2(aq) + H2O2(aq) 2Br-(aq) + 2H+(aq) + O2(g).

Un catalizador disminuye la energa de activacin (Ea)

k = Ae

Ea

RT

Catlisis Heterognea
El catalizador se encuentra en una fase diferente a la de los reactivos y productos. Ejemplo:convertidor cataltico para los gases de escape de autos (slido: gas). La mayora de los catalizadores industriales son heterogneos. El primer paso es la adsorcin: unin de reactivos a la superficie. Las especies adsorbidas son muy reactivas.

Catalizadores biolgicos: Enzimas