UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA INORGÁNICA

CURSO DE QUÍMICA INORGÁNICA

TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA

TEORIA DEL ORBITAL MOLECULAR
PROFESOR:
ING. BENIGNO HILARIO ROMERO MSC
Logros de la sesión

Al final de la sesión los

estudiantes, continúan
conociendo otras teoría que
explican el enlace covalente
Contenido

Teoria del Enlace de Valencia (TEV).

.Hibridacion de orbitales atomicos

Teoria del orbital molecular (TOM)

Problemas de aplicacion
 • La TEV describe los orbitales atómicos
2. TEORÍA que se superponen para producir el
enlace en dichas geometrías que fueron
DE descritas por TRPECV.
ENLACE • A fin de contar con los orbitales
DE necesarios para poder explicar la
geometría experimentalmente
VALENCIA observada, suele ser necesario usar el
concepto de orbitales híbridos.
(TEV)
 Relación entre las geometrías electrónicas y la hibridación

ORBITALES ATÓMICOS
REGIONES DE MEZCLADOS DE LA CAPA DE
ALTA DENSIDAD GEOMETRÍA HIBRIDACIÓN VALENCIA DEL ÁTOMO
ELECTRÓNICA ELECTRÓNICA COMÚN CENTRAL

2 Lineal sp Un s, un p

3 Plana triangular sp2 Un s, dos p

4 Tetraédrica sp3 Un s, tres p

5 Bipiramidal sp3d Un s, tres p, un d

triangular

6 Octaédrica sp3d2 Un s, tres p, dos p

CLASIFICACION DE ORBITALES
HIBRIDOS

• Orbitales hibridos sp
• Orbitales hibridos sp2
• Orbitales híbridos sp3
• Orbitales híbridos sp3d
• Orbitales híbridos sp3 d2
 Orbital Híbrido “ sp “
• Esta hibridación ocurre cuando se
mezcla el orbital “s” y uno de los
orbitales “p”, para generar dos nuevos
orbitales: Ejemplo BeF2

Be
1s 2s 2p
Finalmente quedan los orbitales así:

1s sp 2p
Ejemplo:
• Para el caso de las moléculas AB2 sin pares de electrones
no compartidos en moléculas A lineales.

Un tipo de compuesto tenemos al BeCl2:

La TRPECV predice que la molécula es de forma lineal,

dando una separación entre los dos átomos de cloro con
un ángulo de 180º.

Según la TEV, tenemos:

Be: 1s2 2s2 2p0 los orbitales marcados son orbitales de
4
Valencia.
 Be 2p
2s 2p Hibridación
sp

Be Be
Be +
2p Hibridación
dos orbitales híbridos sp
2s

Be Be
Be +
2p Hibridación
dos orbitales híbridos sp
2s
Hay que recordar que cada átomo de cloro tiene un orbital 3p que
contiene un solo electrón, de manera que es posible que se superponga
con los orbitales híbridos sp del Be. En el siguiente diagrama se describe
el enlace de BeCl2, presentando únicamente los electrones de enlace:
Cl Be Cl

dos orbitales híbridos sp

3p 3p
 ORBITAL HÍBRIDO sp2
• Siempre que se mezcla cierto número de
orbitales atómicos se obtiene el mismo
número de orbitales híbridos. Cada uno de
éstos es equivalente a los demás pero
apuntan en dirección distinta. Cuando se
mezclan un orbital “s” con dos orbitales “p,
se forman 3 orbitales híbridos “sp2“ (ese pe
dos). pro
mo híbridar
ver

2s 2p 2s 2p

sp2 2p
• Moléculas AB3 sin pares de electrones no compartidos en
moléculas A plano triangulares.

• Un tipo de compuesto tenemos al BF3:

La TRPECV predice que la molécula es de una estructura

plano triangular, porque esta estructura da un máximo de
separación entre los tres pares de electrones del enlace.
No hay pares de electrones solitarios asociados al átomo
de boro. La separación máxima de tres pares electrónicos
en torno al átomo B es un ángulo de 120º en un mismo
plano.

Según la TEV, tenemos:

B: 1s2 2s2 2p1 los orbitales marcados son orbitales de
5
Valencia.
 B
2s 2p Hibridac ión 2p
sp 2

Be Be
Be
+ Hibridac ión
2p dos orbitales híbridos sp
2s

B
B + + B
Hibridación B
2p
2s
tres orbitales híbridos sp 2
2p

Cada uno de los tres átomos de F tiene un orbital 2p con un electrón

despareado; estos pueden superponerse con los tres orbitales
híbridos sp2 del Boro. 2p

F F

2p 2p
 ORBITAL HÍBRIDO sp3
•Cuando se mezcla un orbital “s” con tres
orbitales “p,de la misma subcapa se forman
4 orbitales híbridos “sp3“ (ese pe tres).

promover

2s 2p 2s 2p

híbridar

sp3
 Tipo sp3d 1.-Estado basal del P :

3s 3p 3d
2.-Estado
excitado

3.-Mezcla;Orb. Hib.

sp3d

Geometria
Bipiramidal
trigonal

Nota: Pueden formar además del P el As y Sb , no el N

16
 Tipo sp3d2 1.-Estado basal de S es [Ne]3s23p4

3s 3p 3d

2.-Est.excitado

3.-Mezc.Orb. Hib

sp3d2

Geometria
Octaédrica

17
 Metano

Agua Ácido
clorhídrico
3. TEORÍA DE ORBITAL MOLECULAR (TOM)

• La TOM se postula lo siguiente: “La combinación de

orbitales atómicos de átomos distintos forman
orbitales moleculares (OM) de manera que los
electrones que participan en ellos pertenecen a la
molécula considerada común todo”.

ORBITALES MOLECULARES
• Cuando dos orbitales atómicos se superponen
pueden encontrarse en la misma fase (sumados) o
fuera de fase (restados).
• La superposición de dos orbitales atómicos siempre
produce dos orbitales moleculares, uno de enlace y otro de
antienlace.

Superposición fuera
de Fase
. .
E . + . σ *1 s (antienlace)
1s
Orbital Atómico
1s
Superposición dentro
. .
de Fase
σ 1 s (enlace)
Orbitales Moleculares

σ *1 s (antienlace)

Orbital Orbital
Atómico Atómico
E 1s 1s

σ 1 s (enlace)
• Formación de orbitales moleculares σ2px y σ*2px por
superposición de orbitales 2px de dos átomos.
Superposición fuera
- + - +
de Fase
σ * 2 px(antienlace)
- + + + -
E 2p 2p
x x
Orbitales Atómicos - + -
Superposición dentro

(Superposición frontal) de Fase σ 2 px (enlace)

Orbitales Moleculares

• Los orbitales moleculares π2p y π*2p:

+ -
2p Superposición fuera
2p z
z de Fase
- +
+ +

+  * 2 pz(antienlace)

E - - +

Orbitales Atómicos Superposición dentro -

de Fase
(Superposición lateral)  2 pz(enlace)

Orbitales Moleculares
 DIAGRAMAS DE NIVELES DE ENERGÍA DE LOS
ORBITALES MOLECULARES

σ *2 px σ *2 px
 *2 py  *2 pz  *2 py  *2 pz

2p 2p 2p 2p
σ 2 px  2 py  2 pz
 2 py  2 pz σ 2 px

σ 2* s σ 2* s
E 2s 2s
E 2s 2s

σ2s σ2s
σ *1 s σ *1 s
1s 1s 1s 1s

Orbital σ1s Orbital

Orbital σ1s Orbital
Atómico Atómico Atómico Atómico

De H 2 a N 2 De O 2 a Ne 2
 ORDEN DE ENLACE (OE) Y ESTABILIDAD DE
ENLACE

• Una vez de haber llenado el diagrama del nivel

de energía con el número adecuado de
electrones, se necesita ahora una forma de
estudiar la estabilidad de la molécula y este
criterio es el Orden de Enlace (oe):
(# de electrones de enlace) - (# de electrones de antienlace)
OE =
2
Por lo general, el orden de enlace corresponde al
número de enlaces descritos por TEV.
Existen órdenes de enlace fraccionados en especies
que contienen un número impar de electrones, como
la molécula de óxido de nitrógeno, NO (1.5).
Cuanto mayor sea el orden de enlace en una molécula
o ion diatómico, mayor estabilidad tendrá y también
la energía de enlace será mayor.
 MOLÉCULAS DIATÓMICAS
HOMONUCLEARES

• Consta de dos átomos del mismo elemento. Ejemplo: H 2,

He2, B2, O2, etc.

σ 1* s

E 1s 1s

σ 1s
H H2 H

2- 0
OE = = 1 H H
2
MOLÉCULAS DIATÓMICAS HETERONUCLEARES

• Consta de dos átomos diferentes. Ejemplo: CO, NO, CN-, etc.

OE = (10 – 4)/2 = 3

C CO O