BENEMÉRITA UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE PUEBLA

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

LABORATORIO DE TERMOQUÍMICA

TENSIÓN SUPERFICIAL
HENOC FLORES SEGURA
ORIGEN DE LA TENSION SUPERFICIAL
Benjamin Franklin (1706-1790)

Agnes Pockels (1862-1935)

La tensión superficial es un fenómeno

en el que la superficie de un líquido,
que está en contacto con un gas, actúa
como una lámina elástica delgada.
Este término se usa generalmente solo
cuando la superficie del líquido está en
contacto con el gas (como el aire). Si la
superficie está entre dos líquidos (como
agua y aceite), se denomina en forma
general como tensión interfacial.
Las fuerzas de cohesión entre las moléculas de líquido son responsables del fenómeno
conocido como tensión superficial. Las moléculas en la superficie de un vaso de agua no
tienen otras moléculas de agua en todos sus lados y consecuentemente se unen más
fuertemente a las directamente asociadas con ellas (en este caso, al lado y debajo de
ellas, pero no arriba).
 Supongamos un sistema constituido por dos fases

Es evidente que las propiedades macroscópicas intensivas

varían al pasar de una fase a otra, y debe haber una región en la
cual se da esa variación (interfase).

Interfase: Es una región tridimensional de contacto entre las

fases a y b, en la cual las moléculas interaccionan con moléculas
de ambas fases (llamada también capa interfacial o capa superficial).

Interfase 

¿Que sucede en la interfase?

Tomemos el caso de medidas de densidad en la región de la interfase de un equilibrio
líquido vapor de mercurio

La representación propuesta puede dar una idea del tamaño de esta interfase. Se puede observar
que la densidad cambia entre el valor típico del líquido (13.55 g·cm -3 ) al valor típico del gas ( ∼ 0
en este caso) en una zona que se extiende aproximadamente desde ±6Å (tomando como 0 el
centro de la interfase). Este ‘espesor’ correspondería a unas 4 capas de átomos de mercurio (si el
diámetro del átomo de mercurio es de 3 Å)
Sin embargo, es necesario darse cuenta de que las propiedades (en este caso la densidad)
varían de forma continua desde el líquido hasta la fase gaseosa y por lo tanto no existe un
criterio único para definir el espesor de la interfase. Podría definirse igualmente como
extendiéndose entre ±8 Å. Podría buscarse algún criterio cuantitativo, como la región en la
que se produce el 99% (o 95, o 99.9%) del cambio en la densidad, pero no dejaría de ser una
definición arbitraria. Lo importante es darse cuenta de que se trata de una región 3-D, que
implica unas pocas capas de átomos (3 ó 4) y que dicha región es no homogénea (ya que las
propiedades intensivas cambian.
 ¿CÓMO ES LA INTERACCIÓN ENTRE LAS MOLÉCULAS?

Para la descripción de las interacciones moleculares que se dan como resultado de las
colisiones entre las moléculas de un gas sin que se presuma la formación de un enlace
químico, es el potencial Lennard-Jones propuesto en 1924 , definido de la siguiente
manera:

…(1)

en donde ε es la profundidad del pozo de potencial,

σ es la distancia (finita) que hay entre las moléculas
en el punto en el cual el potencial entre las
partículas es V.=.0, y r es la distancia entre las
partículas. Este potencial conocido también como
el potencial 6-12 (en alusión a los exponentes
numéricos de ambos términos dentro de los
paréntesis) es igual a la suma de dos términos, un
término atractivo y un término repulsivo.
Por las leyes de la física y de la termodinámica, se sabe que todo sistema tiende a un estado
de mínima energía. El sistema trata de aumentar la zona interfacial y tener más moléculas
en ésta que en el seno del líquido.

Para que lo anterior suceda, en necesario que el sistema realice trabajo, un trabajo positivo, por
lo que el sistema trata de minimizar la zona interfacial.
 Sea A el área de la superficie interfacial comprendida entre las fases a y b.
El número de moléculas contenidas en la región interfacial es proporcional a A.

Si se lleva un proceso reversible que aumenta el área de la superficie en dA.

El aumento en el número de moléculas es proporcional a dA, por tanto el trabajo
Para llevar a cabo este proceso es también proporcional a dA, esto es:

…(2)

Si se emplea una constante del tipo: Llamada tensión superficial

Se tiene:
 Como el trabajo necesario para aumentar la superficie interfacial en una cantidad
dA es positivo, la tensión superficial de los líquidos siempre será positiva.

“Cuanto mayores sea las interacciones intermoleculares en un líquido, mayor es

el trabajo para trasladar las moléculas desde el interior del líquido a la superficie
por lo que la tensión superficial también será mayor”

Además, del trabajo necesario para aumentar el área superficial, existe otro trabajo asociado a
cualquier cambio de volumen asociado a un cambio en la presión –pdV.

Por tanto, el trabajo total realizado sobre un sistema cerrado, formado por las fases a y b será:

Válido para superficies planas

Debido a que se considerará solo una interfase, el término

Puede representarse solo como:

La tensión superficial tiene unidades de energía (o trabajo) por unidad de área, esto es:

𝐔𝐧𝐢𝐝𝐚𝐝𝐞𝐬 𝐝𝐞 𝐞𝐧𝐞𝐫𝐠í𝐚 𝐮𝐧𝐢𝐝𝐚𝐝𝐞𝐬 𝐝𝐞 𝐬𝐮𝐩𝐞𝐫𝐟𝐢𝐜𝐢𝐞 𝟏

Particularmente en el Sistema Internacional:

Puede probarse fácilmente que:

𝟑 𝟐 𝟑 𝟏 𝟏 𝟐 𝟐 𝟏
Cuando la temperatura de un líquido en equilibrio con su vapor
aumenta, las fases llegan a parecerse cada vez más, hasta que en el
punto crítico las fases desaparecen y se forma el fluido super
crítico.

Cuando se llega al punto crítico, debido a que no hay fases, la

tensión superficial vale cero.

Es de esperar que la tensión superficial disminuya notablemente con la temperatura

hasta llegar a cero.
 Una ecuación empírica que reproduce el comportamiento de la tensión
superficial con la temperatura es la ecuación de Katayama y Guggenheim
y es del tipo:

Donde 𝜸𝟎 es un parámetro empírico característico de cada sustancia

Russian Chemical Bulletin, International Edition, Vol. 65, No. 4, pp. 952—963, April, 2016

Abstract
Expressions for parameters of the Guggenheim—Katayama formula for the surface tension coefficient are derived based
on the theory of generalized charges. For linear and branched hydrocarbons, the bond energies are determined and the
rules for taking account of the structure in the expressions for the surface tension coefficient and critical temperature are
deduced using no empirical data. A comparison of the results of calculations with experimental data revealed a
satisfactory accuracy of the theory developed.
 Debido a que 11/9 1, la ecuación 5 es mejor conocida por:

“La tensión superficial disminuye cuando aumenta la temperatura”

 DETERMINACIÓN EXPERIMENTAL DE LA TENSIÓN SUPERFICIAL

Superficies curvas
Cuando la interfase entre dos fases (a y b) tienen forma curva,
la tensión superficial hace que las presiones de equilibrio
en el interior de las fases sean diferentes.

Si se introduce el émbolo en la parte inferior, la cantidad de

la fase a aumenta y la de la fase b disminuye (sale por la parte
superior). La superficie (A) de la interfase aumenta.
Por otro lado, si se introduce el pistón por la parte superior, la
cantidad de b aumenta y la superficie de la interfase disminuye.

Debido a que es necesario realizar trabajo para aumentar A, se

necesita mayor fuerza para empujar el pistón en la parte inferior
que en la superior.

…(6)
Para tener en cuenta la diferencia de presiones en las fases involucradas,
la expresión para el trabajo puede ser reescrita de la siguiente forma:

Sabiendo que:

Es el trabajo reversible realizado sobre la fase a y, análogo para la fase b

Son los volúmenes de las fases y V es el volumen total del sistema.

 ¿Cuál es la diferencia entre 𝑷𝜶 y 𝑷𝜷 ?

Consideremos el dispositivo expresado en la figura

Si el pistón se mueve l reversiblemente habrá un cambio en

el volumen de dV , el trabajo que realiza el pistón es:

Igualando las ecuaciones 7 y 9, se tiene

Por lo tanto:
 Sea R la distancia del vértice del cono a la superficie interfacial
entre las fases a y b, y  el ángulo sólido del vértice del cono.

El ángulo sólido total alrededor de un punto en el espacio es

4 estereorradianes.

Por lo tanto, Veces el volumen de una esfera de radio R

También el área A es Veces el área de una esfera

De aquí que
…(12)
 De la ecuación 11 se tiene:

Esta ecuación se denomina de Young-Laplace (1805)

Cuando R  , la diferencia de presiones se anula, como debe ocurrir en una interfase plana.

La ec. 16 es la base para la medición de la tensión superficial por el método del ascenso capilar.
Ángulo de contacto
El ángulo de contacto se refiere al ángulo que forma
la superficie de un líquido al entrar en contacto con
un sólido. El valor del ángulo de contacto depende
principalmente de la relación que existe entre las
fuerzas adhesivas entre el líquido y el sólido y las
fuerzas cohesivas del líquido.

Cuando las fuerzas de adherencia son mayores a las fuerzas de

cohesión, el ángulo de contacto se encuentra comprendido
en el intervalo de 0°-90°

Cuando las fuerzas de cohesión son mayores a las fuerzas de

adherencia, El ángulo de contacto se encuentra entre 90° y
180°
Método de ascenso capilar

Cuando un líquido se encuentra confinado dentro de un tubo

capilar, éste forma un menisco cuya forma depende del ángulo de
contacto,  y, dependiendo del valor del ángulo, ascenderá o
descenderá. Si  < 90° el líquido muestra ascenso capilar, en caso
contrario se presenta descenso capilar

En este método se mide la ascensión de un líquido dentro de un tubo

capilar. La magnitud del ascenso es inversamente proporcional al radio
del capilar y directamente proporcional a la tensión superficial del líquido.
Esto se expresa por medio de la ecuación de Laplace:
donde:
ΔP es la diferencia entre las presiones externa e interna a la superficie curva
γ es la tensión superficial
R es el radio del capilar

O también:
…(18)

Como se sabe
También:

Por lo tanto: Finalmente:

 …(19)

De la ecuación anterior se tiene:

: Tensión superficial del líquido (sujeto a una interfase)
: Densidades de las fases respectivas.
g= 9.81 ms-2
R: Radio del capilar.

Generalizando e introduciendo el ángulo de la superficie, se tiene

Cuando las fases involucradas son un líquido y un gas, el ángulo de contacto

con el vidrio limpio es cero, es decir, el líquido moja completamente al vidrio.
Método del estalagmómetro

En la formación de una gota en el extremo de un tubo, el tamaño máximo de la gota que puede
quedar sostenida por el tubo es tal que el peso de la misma iguala las fuerzas de tensión
superficial que actúan sobre la circunferencia del estrechamiento que se muestra en la figura. El
peso de una gota es proporcional al radio de tubo y a la tensión superficial. (Ley de Tate)

Como el radio r del estrechamiento es proporcional al radio R del tubo, es

decir r = kR, se puede escribir:

La relación anterior es la base de un método para la medida de la tensión

superficial. Un estalagmómetro permite un flujo lento, en forma de n gotas
prácticamente idénticas, de un volumen V de fluido comprendido entre dos
marcas en el aparato.
 El volumen de cada una de las gotas será V/n y, si
ρ es la densidad del fluido, la ecuación conduce a:

Despejando la tensión superficial

La constante k´ es independiente de la naturaleza del líquido empleado.

 Utilizando un líquido de referencia, cuya densidad sea conocida
y contando un número de gotas (n´) que sean contenidas en el
mismo volumen del líquido problema se tiene:

De modo que:

O también

donde ´ y ´corresponden a la tensión superficial y la densidad , respectivamente, de un

líquido de referencia (comúnmente agua).