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Capítulo 4

Composición Química de la
Madera
Química de la Madera

Un material Complejo!
mom - Cap 4 2
Contenido

1. Composición General
2. Celulosa
3. Hemicelulosas
4. Lignina
5. Extraíbles
6. Corteza
7. Metales
mom - Cap 4 3
Componentes principales, %

Composición elemental, %
Coníferas: 25-30
Latifoliadas: 20-27 Madera 2-8 • Carbono
50

Ligninas Carbohidratos Extractivos • Oxígeno


• Agua fría
42
• Fenólica Coníferas: 25
• Guayacílica 45 - 50 • Agua caliente
Latifoliadas: 35 •
• siringuílica Solventes polares
• Solventes no • Hidrógeno
Celulosa Hemicelulosas
polares
6
Glucosa • Glucosa
• Manosa • Nitrógeno
• Galactosa
• Xilosa 1
• Arabinosa

mom - Cap 4 • Cenizas 4


Composición Química de las Maderas

 La madera está formada por componentes estructurales y no


estructurales.

 Los estructurales son los que componen la pared celular y los no


estructurales son denominados como sustancias extraíbles.

 La proporción de estos componentes varía con la especie, entre


árboles de la misma especie y en diferentes partes del propio árbol, en
la madera de la albura y duramen, en dirección radial y longitudinal.

mom - Cap 4 5
Composición Química de las Maderas

• Tiene más de 5000 compuestos químicos diferentes (4000 son


terpenos y terpenoides).

• El comportamiento químico no es deducible a partir de la


naturaleza individual de sus componentes.

• Constituida por macromoléculas de alto peso molecular.

• Algunas macromoléculas son de difícil aislamiento.

mom - Cap 4 6
Función principal de componentes

Componente Acción Principal


Celulosa Proporciona resistencia mecánica a la fibra
Hemicelulosas Proporcionan elasticidad a la pared celular y a
las fibras
Lignina Mantiene unidas las fibras y regula el
contenido de humedad. Actúa como
“pegamento”
Extraíbles Responsables del color, protección, olor, etc.

mom - Cap 4 7
Composición Química - pared de la fibra
Puede observar las
variaciones en la
composición de las
diferentes capas de la
pared de la fibra en los que
respecta a la proporciones
de celulosa, hemicelulosas
y lignina

mom - Cap 4 8
Lignina madera de abeto - conífera
Contenido de % de la Polisacáridos,
lignina, % peso lignina total % La mayor concentración
Madera completa de lignina está en la
• Lámina media 92 10 8 lamina media.
• Pared primaria 55 13 45
• Pared secundaria 22 77 78
Madera temprana La mayor cantidad de
• Lámina media 85 12 15 lignina se encuentra en la
• Pared primaria 50 16 50 pared S2
• Pared secundaria 22 72 78

Madera tardía Polisacáridos: diferentes azúcares


• Lámina media 99 9 1 Como celulosa, hemicelulosas
• Pared primaria 60 10 40
• Pared secundaria 22 81 78

mom - Cap 4 9
Grados de polimerización
Grado de Polimerización GP: medida de la longitud de las
moléculas de celulosa. Está relacionada con la viscosidad de la
pulpa.

Celulosa Grado de Polimerización


α - Celulosa 1 000 – 3 000
β - Celulosa 10 - 100
γ - Celulosa < 10

mom - Cap 4
10
Composición Química de las Maderas
1 Celulosa, constituida 100 % de glucosa 3 Ligninas
• Fenólica
2 Hemicelulosas (principales monómeros) • Guaiacila
2.1 Latifolidas • Siringuila
• Xilanas
• Xilosa 4 Extractivos
• Arabinosa • Más de 5000 identificados
2.2 Coníferas
• Mananas 5 Inorgánicos
• Glucosa • Más de 50 identificados
• Manosa
• Galactosa
• Grupo de ácidos urónicos
• Grupo acetilo mom - Cap 4
11
Composición de las azúcares
Composición de azúcares en la pared celular, %

Abeto

Abedul

mom - Cap 4 12
Composición Química de las Maderas
Capa Espesor, um Angulo fibrilar Componentes principales
M 0,2-1,0 - Lignina, pectinas
P 0,1-0,2 - Cel, hemicel, pectinas proteinas
S1 0,2-0,3 50-70° Cel, hemicel, ligninas
S2 1-5 10-30° Cel, hemicel, ligninas,
S3 0,1 50-90° Cel, hemicel, ligninas
W - celulosa

• Las pectinas son un tipo de heteropolisacáridos. Una mezcla de polímeros ácidos y neutros
muy ramificados.

• Son el principal componente de la lámina media de la pared celular y constituyen el 30 % del


peso seco de la pared celular primaria de células vegetales.

mom - Cap 4 13
Composición Química de las Maderas
Celulosa
• Homopolímero lineal
• Uno de los compuestos más abundantes en la naturaleza
• Altamente hidrofílica
• Alta estabilidad química (poco reactiva)
• Fácil hidratación e hinchamiento (agua, álcalis)
• Alta capacidad para unirse a moléculas y fibras adyacentes

mom - Cap 4 14
Celulosa
• Fue descubierta por el químico francés Alselme Payen en 1838

• Fue utilizada por Hyatt Manufacturing Co para producir en 1870


el Celuloide (pulpa soluble)
• La producción de rayon (seda artificial) en 1890 (pulpa soluble)

• Producción de celofán en 1912 (pulpa soluble)


• Determinación de su estructura química del polímero en 1920

• Síntesis sin el uso de enzimas en 1992


mom - Cap 4 15
Celulosa
La fuente más pura de celulosa que existe en
forma natural es el algodón, con un
contenido de Celulosa entre 88 a 96 %.

Hay Más de 500 variedades, pero solo unas pocas


se explotan con fines comerciales

Principales especies Largo de fibra, mm


Gossypium barbadense (algodón egipcio) 34 – 42
Gossypium herbaceum (algodón indio) 24 – 34
Gossypium hirsitum (algodón americano < 23

mom - Cap 4 16
Composición Química de las Maderas
Hemicelulosas
• Heteropolímero ramificado
• Altamente hidrofílicas
• Facilmente solubles en agua y ácidos
• Una gran cantidad se disuelven en el pulpaje kraft

Lignina
• Heteropolímero tridimensional
• Altamente hidrofóbica
• Soluble mediante reacciones químicas (compuestos azufrados, sulfonados)

mom - Cap 4 17
Celulosa

mom - Cap 4 18
Celulosa
• La celulosa se forma por la unión de
moléculas de β-D-glucosa mediante enlaces
β-1,4-O-glucosídicos.
• Por hidrólisis se obtiene glucosa.
• Es una larga cadena polimérica de peso
molecular variable con fórmula empírica
(C6H10O5)n, con un valor mínimo de n =
200.
• En la madera puede llegar a n = 10.000 a 15.000 unidades de glucosa

• Es una estructura organizada y parcialmente cristalina

mom - Cap 4 19
Celulosa

Repaso

mom - Cap 4 20
Celulosa
• El grado de polimerización hasta aprox 15,000. Masa molar en el orden de los 2,3
millones.

• Por tipo de enlace (ß-1-4) la molécula de celulosa es lineal, estabilizada por la


formación de numerosos puentes de hidrógeno intra e intercadenales.

• Entre 40 y 70 moléculas se encuentran agrupadas en fibrillas elementales de un


espesor de 3,5 y 7,5 nm y una longitud de varios µm.

• Las moléculas de celulosa están orientadas longitudinalmente formando un agregado


cristalino fuertemente ordenado.

• El elevado número de puentes hidrógenos (intra e intermoleculares), hace de la fibra


de celulosa una estructura muy firme y poco degradable.

mom - Cap 4 21
Celulosa

La celulosa presenta un alto grado de cristalinidad, pero no


es 100% cristalina, dependiendo de la madera de donde
proviene.

Cuanto más cristalina es la celulosa mayor es su densidad y


menor su reactividad.

mom - Cap 4 22
Celulosa

(a) sección longitudinal de parte de una microfibrila


(b) secciones transversales de 5 microfibrilas adjacentes, de las cuales 3 están
ligadas lateralmente por co-cristalización
mom - Cap 4 23
Celulosa

• La cristalinidad de la celulosa se debe a la gran cantidad de


puentes de hidrógeno.

• Lo que además explica por qué la celulosa no es soluble en los


solventes usuales.

• Es la responsable de determinadas propiedades físicas y


mecánicas de las maderas por constituir el material de sostén del
árbol, dándole resistencia y tenacidad.

mom - Cap 4 24
Celulosa

a) Esquema de unidad de celobiosa


mostrando la unión intramolecular 1-4 de
puente hidrógeno (línea punteada)

b) Microfibrila idealizada de celulosa


mostrando una de las configuraciones
sugerida de las regiones cristalinas y
amorfas

c) Nanocristales de celulosa después de


hidrólisis ácida que disolvió las regiones
amorfas.

mom - Cap 4 25
Celulosa

La fibra de celulosa es más liviana y más resistente que una fibra de acero del mismo diámetro
• Densidad celulosa = 1,6 gr/cm3
• Densidad del acero = 7,8 gr/cm3

Tiene más resistencia a la tracción que el acero


• Resistencia a la tracción celulosa = 7,6
• Resistencia tracción acero = 4,1
mom - Cap 4 26
Celulosa
Cristalinidad de la celulosa en madera y pulpa de kappa 16-19

Wood Pulp Las zonas amorfas


reaccionan primero, por
74 lo cual la cristalinidad de
Degree of cristallinity, %

72
la celulosa en la pulpa es
70
68
superior que en la madera
66
64
62
60
58
E. glob ulus E. E. grandis B. Pendula A.
urograndis mangium

Por Difractometría de rayos X


mom - Cap 4 27
Celulosa
Enlaces de hidrógeno intra y entre
cadenas contiguas de celulosa.

Estos enlaces son los


responsables de la alta resistencia
de la molécula

Puentes
Hidrógeno

Enlace Puente Hidrógeno: Oxígeno que es muy electronegativo + Hidrógeno que es muy electropositivo

mom - Cap 4 28
Hinchamiento de la Celulosa

Se produce debido a su alta polaridad (grupos OH-)

• Hichamiento inter cristalino: por agua


Sucede entre las regiones cristalinas
(regiones amorfas de las microfibrilas)

• Hinchamiento intra cristalino: por ácidos y bases fuertes


Sucede dentro de las regiones cristalina de las microfibrilas
La penetración de iones hidratados (OH-, H3O+) requiere más
espacio que las moléculas de agua.

mom - Cap 4 29
Hemicelulosas

mom - Cap 4 30
Hemicelulosas
• Las hemicelulosas son polisacáridos poliméricos compuestos por
más de un tipo de monómero, unidos por enlaces β (1-4). GP ≤ 300
• Forman una cadena lineal ramificada.

• Forma parte de las paredes de las células vegetales, recubriendo la


superficie de las fibras de celulosa.

• Son diferentes para maderas de coníferas y latifoliadas


(pino/eucaliptus)

mom - Cap 4 31
Hemicelulosas
• Son extraíbles (solubles) en álcali y ácidos
• 20 a 30 % peso de la madera seca
• Menor peso molecular respecto de la celulosa
• Constituidas por varios azúcares y ácidos
• Estructuras ramificadas y amorfas
• Unidas químicamente a la lignina y a la celulosa
• Localizada en toda la pared celular (mayor en S1 y S2)
• Alto contenido en células del parénquima (hasta 80 %)
mom - Cap 4 32
Grupos funcionales

repaso

mom - Cap 4 33
Hemicelulosas
Grupos funcionales (Estructura de Fisher)

mom - Cap 4 34
Hemicelulosas
Principales monómeros hemicelulíticos en latifoliadas

Xilosa

mom - Cap 4 35
Hemicelulosas
Principales monómeros hemicelulíticos en latifoliadas

Ramnosa
Estructura de Haworth
mom - Cap 4 36
Composición Química de las Maderas – Hemicelulosas

Latifoliadas

Acetil Acido 4-O-Metil-glucurono

mom - Cap 4 37
Hemicelulosas
Principales monómeros hemicelulíticos en Coníferas

Coníferas
• Manosa
• Xylosa
• Glucosa
• Galactosa
• Arabinosa

mom - Cap 4 38
Hemicelulosas
Principales monómeros hemicelulíticos en Coníferas

Xilosa Glucosa Galactosa


mom - Cap 4 39
Hemicelulosas
Principales monómeros hemicelulíticos en Coníferas

mom - Cap 4 40
Hemicelulosas
Monómeros

mom - Cap 4 41
Principales monómeros hemicelulíticos en Coníferas

Monómeros de
Coníferas
• Manosa
• Xylosa
Grupo acetil
• Glucosa
• Galactosa
• Arabinosa

Glucomanano
mom - Cap 4 42
Principales hemicelulosas - Coníferas

1. Galactoglucomananas (principales)
2. Glucomananas
3. Arabinoglucuronoxylanas
4. Arabinogalactanas
5. Xyloglucanas

mom - Cap 4 43
Lignina

mom - Cap 4 44
Lignina

• Se localiza en mayor concentración en la


• La lignina es uno de los biopolímeros
lamela media donde se deposita durante la
más abundantes en las plantas y junto lignificación del tejido vegetal.
con la celulosa y las hemicelulosas
• Cuando el proceso de lignificación se completa,
conforma la pared celular de las
generalmente coincide con la muerte de la
mismas en una disposición regulada a célula, formando lo que se considera tejido de
resistencia.
nivel nano-estructural, dando como
resultado redes de lignina-hidratos de
• La lignina es un producto final del metabolismo
carbono. de la planta.

mom - Cap 4 45
Lignina
Las ligninas son fracciones no La lignina es una macromolécula componente de la
carbohidratadas de la madera libre de madera, formada por la polimerización
extraíbles, extremadamente complejas y deshidrogenativa al azar de alcoholes (p-
difíciles de caracterizar. cumarílico, coniferílico y sinafílico), en reacción
catalizada por enzimas vía radicales libres.
Constituyen un polímero aromático,
heterogéneo, ramificado, donde no existe Las unidades de fenil propano (C9) se unen por
ninguna unidad repetida definidamente. enlaces C-O-C y C-C, presentando en su estructura
grupos hidroxilos, carbonilos, metoxilos y
Hay ligninas de coníferas y de latifoliadas carboxilos.

mom - Cap 4 46
Lignina

En general, las ligninas son copolímeros que se derivan


principalmente de tres unidades fenilpropano-monoméricas
(monolignoles) básicas:
• alcohol cumarílico > fenólica (F)
• alcohol coniferílico > guaiacílica (G)
• alcohol sinapílico > siringuílica (S)

mom - Cap 4 47
Lignina

Fuente: Gellerstedt & Henrinksson, 2008

alcohol cumarílico alcohol coniferílico alcohol sinapílico

a Hidroxifenila
b Guayacílica
C Siringuílica

mom - Cap 4 48
Lignina

• La madera de coníferas presenta ligninas del tipo G-S con


85-90% de unidades aromáticas de guayacil mientras que la
madera de las latifoliadas presenta ligninas del tipo G-S en
razón de 1:5 aproximadamente.
• La hidroxifenila es más común en diversos pastos

mom - Cap 4 49
Lignina

Tipo de Planta Porcentajes


Alc p-cumarílico Alc coniferílico Alc sinafílico
Fenólica Guaiacílica Siringuílica
Gimnospermas coníferas <5 > 95 0
Angiospermas Latifoliadas 0-8 25-50 45-75
Hiervas 5-35 35-80 20-55

Fuente: Gellerstedt & Henrinksson, 2008

mom - Cap 4 50
Lignina

mom - Cap 4 51
Lignina
Principales uniones entre monómeros de la molécula de lignina

Más reactiva en Pulpaje Kraft

Menos reactiva en Pulpaje Kraft

mom - Cap 4 52
Lignina
Tipo de uniones en lignina de coníferas

mom - Cap 4 53
Lignina
Grupos Funcionales en lignina de coníferas por cada 100 unidades fenil-propano

Grupo carbonil Alcohol benzílico Hidroxyl fenólico Metoxílico


54
mom - Cap 4
Lignina

Lignina kraft

mom - Cap 4 55
Composición Química diferentes maderas

mom - Cap 4 56
Composición Química diferentes maderas

Componente Eucalyptus Eucalyptus Pino radiata


grandis globulus
Celulosa 50,8 51,3 37,4
Mananas 1,2 1,4 20,4
Xilanas 15,5 20,2 8,5
Lignina 26,8 21,9 27,2
Extractivos 3,1 2,8 4,1
Total 97,4 97,6 97,6

mom - Cap 4 57
Composición de varias maderas
Coníferas Latifoliadas
Especie Man Xyl Gal Ara Acidos Aceti- Especie Man Xyl Gal Ara Acidos Aceti-
Urónicos lados Urónicos lados

Abies balsamica 18 5,2 1 1,1 4,8 1,4 Hacer rubrum 3,3 18,1 1 1 3,6
Larix decidua 11,5 5,1 6,1 2,0 3,2 Betula verrucosa 3,2 24,9 0,7 0,4 0,6
Picea abies 13,6 5,6 2,8 1,2 1,8 Fagus sylvatica 0,9 19 1,4 0,7 0,5
Piceamariana 9,4 8 2,0 1,5 5,1 1,3 Fraxinus excelsior 3,8 18,3 0,9 0,6 0,5
Pinus robustus 9,1 7 3,8 1,7 5,2 1,2 Populus tremuloides 3,5 21,2 1,1 0,9 3,9
Pinus silvestrys 12,4 7.6 3,9 1,5 5 1,6
Ulmus americana 3,4 15,1 0,9 0,4 3
Tsuga canadensis 10,6 3,3 1,8 1 4,7 1,4
Prom Prom
12,1 5,7 3,1 1,4 4,3 1,4 3,0 19,4 1,0 0,7 0,5 3,5

Fuente: Herbert Sixta – Pulp Handbook

mom - Cap 4 58
Extraíbles

mom - Cap 4 59
Extraíbles
• Los árboles son una fábrica química compleja y de alta
especificidad

• Producen más de 5000 compuestos químicos diferentes que le


son útiles

• Muchos de ellos también lo son para el hombre

• La gran mayoría están contenidos en la llamada FRACCION DE


EXTRAIBLES

mom - Cap 4 60
Extraíbles

• Los componentes químicos aquí presentes son de diferentes clases


y pueden ser divididos a su vez, y de forma más simple en
componentes orgánicos y componentes inorgánicos.

• La cantidad y composición de ellos depende de la especie, la parte


del árbol, la época del año, las condiciones de crecimiento y
otros factores, composición del suelo, clima, pluviometría.

• Son responsables de algunas características de las plantas como


resistencia natural a la pudrición, sabor, color.

mom - Cap 4 61
Extraíbles
• Son productos de la actividad vital de las plantas formadas por mezclas complejas de
diferentes sustancias, líquidas incoloras o ligeramente coloreadas de amarillo, con olor
específico y sabor ardiente (ej mentol)

• Constituyen una mezcla de sustancias volátiles que pertenecen a diferentes clases de


compuestos orgánicos. Predominan los terpenos y terpenoides oxigenados (alcoholes y
ácidos), algunos fenoles, éteres, aldehídos, cetonas y lactonas.

• Es conocido que los componentes fenólicos y terpenoides presentan propiedades


antifúngicas, antibióticas, antioxidantes, alelopáticas y otras.

• Estos compuestos tienen fuerte actividad en las plantas como el control al ataque de insectos
y a enfermedades microbianas.

Alelopatía. La alelopatía es un fenómeno biológico por el cual un organismo produce uno o más compuestos bioquímicos que influyen
en el crecimiento, supervivencia o reproducción de otros organismos. ... Son conocidos por su potencial alelopático contra malezas y
plantas de cultivo
mom - Cap 4 62
Extraíbles

Tipos de extraíbles
• Solubles en agua fría
• Solubles en agua caliente
• Solubles en vapor (extracción en caliente)
• Solventes orgánicos polares (ej: etanol)
• Solventes orgánicos no polares (ej: benzeno, tolueno, diclorometano)
• Compuestos volátiles

mom - Cap 4 63
Extraíbles
En esta fracción, los componentes químicos son de diferentes clases y pueden
ser divididos a su vez, y de forma más simple en componentes orgánicos y
componentes inorgánicos. Entre los compuestos orgánicos se pueden
encontrar:
En el proceso Kraf, los ácidos grasos y
resínicos forman el jabón Kraft por la
• Alcoholes • Glicéridos
reacción de éstos con la soda cástica.
• Fenoles • Compuestos nitrogenados
• Aldehídos • Acidos grasos Los Terpenos se volatilizan al comienzo
• Cetonas • Acidos resínicos de la cocción forman la Trementina al
• Acidos alifáticos • Terpenos sulfato, que condensa con el vapor y se
separa posteriormente por su
• Ceras • Fitoesteroles inmiscibilidad

mom - Cap 4
Fuente: (Fengel, D., 1984) 64
Extraíbles
Terpenos
• Los terpenos de las plantas son extensamente usados por sus
cualidades aromáticas.

• Juegan un rol importante en la medicina tradicional y en los remedios


herbolarios, y se están investigando sus posibles efectos antibacterianos
y otros usos farmacéuticos.

• Están presentes, por ejemplo, en las esencias del eucalipto, los sabores
del clavo de olor y el jengibre. También en el citral, mentol, alcanfor, y
los canabinoides.

mom - Cap 4 65
Extraíbles
Algunos Terpenos Caroteno: un
terpeno cuya rotura
y oxidación produce
la vitamina A

mom - Cap 4 66
Extraíbles
Algunos Terpenos

mom - Cap 4 67
Extraíbles

Limoneno es ideal para el estrés y la depresión Terpeno Pineno es un gran broncodilatador


Terpeno borneol es ideal para el estrés

El limoneno es el más penetrante Un sabor de cannabis común es el sabor Este terpeno huele a mentol y se sabe
terpeno de origen cítrico, ya que natural de agujas de pino, que proviene que es calmante y para aliviar el
emiten aromas de limón y naranja. Sirve del terpeno pineno. Este terpeno mantiene estrés.
para aliviar del estrés y la elevación de a la gente alerta y se puede utilizar como Se utiliza en la medicina tradicional
los estados de ánimo. Además de ser un expectorante, antiséptico tópico y china y también es conocido para repeler
relajante, tiene propiedades anti- broncodilatador. insectos.
bacterianas, anti-hongos y anti-
cancerígenos y también se puede utilizar
como un tratamiento de cálculos
biliares.

mom - Cap 4 68
Extraíbles

Terpeno Mirceno es ideal para fuertes dolores Linalool de gran colorido y con efecto relajante Delta 3 Carene es el culpable de dejarnos los ojos rojos
La lengua de trapo y los ojos
Este terpeno terroso y perfumado de Este es otro terpeno sedante. El linalol rojos son comúnmente asociados
almizcle también se puede encontrar en emite notas de flores y cítricos de efecto con el uso de cannabis, y este
el laurel, ylang-ylang, tomillo, perejil y calmante. Además de promover la terpeno produce reacciones
el lúpulo. El mirceno es famoso por sus relajación, también se puede utilizar similares. Delta-3-careno tiene un
efectos sedantes, así como por su uso para anti-convulsión, anti-ansiedad, aroma dulce y de cedro, pero se
como un antioxidante, un anti- anti-depresivo y tratamientos anti- utiliza sobre todo para secar el
cancerígenos y para reducir la acné. exceso de líquidos, como lágrimas,
inflamación dolorosa. mocos y el exceso de flujo
menstrual.

mom - Cap 4 69
Extraíbles

Eucaliptol tiene un excelente sabor mentolado Beta Cariofileno es un gran anti inflamatorio Humeleno de color verde, está muy presente en la
cerveza
Este terpeno se encuentra en el cannabis, y
Eucaliptol es un terpeno equilibrado y Derivado del nombre latino para el lúpulo,
su olor es a menudo descrito como dulce, a
estimulante que desprende un aroma picante Humulus lupus, el cannabis también produce
madera, picante y a pimienta. El Beta-
y mentolado Se encuentra también en el grandes cantidades de este sesquiterpeno, es
cariofileno se ha usado para quitar el dolor y
romero y eucalipto. Medicinalmente, se decir, que el lúpulo y el cannabis tienen rasgos
se utiliza en medicina como un remedio
puede utilizar para aumentar la circulación similares y pertenecen a la misma categoría
anti-inflamatorio.
y también para aliviar el dolor. taxonómica llamada Cannabaceae.

mom - Cap 4 70
Extraíbles
Trementina Kraft (Kraft Turpentine)

Componentes principales
• Alfa – pineno
• Beta – pineno
• Δ3 – careno
• Canfeno
• Dipenteno

canfeno dipenteno
mom - Cap 4 71
Extraíbles
Estructuras alifáticas

Abeto nórdico

mom - Cap 4 72
Extraíbles

Jabón Kraft - Tall Oil

Trementina

mom - Cap 4 73
Extraíbles – Jabón Kraft

• El jabón Kraft se forma por reacción de la soda cáustica con los ácidos propios
de la madera de pino y otros que se generan durante el proceso de fabricación.

• El jabón debe ser extraído del proceso para ser procesado en forma separada:
combustión en la CR o producción de Tall Oil.

• Debe evitarse que se derrame al efluente por su toxicidad, especialmente por su


contenido de ácidos resínicos

mom - Cap 4 74
Extraíbles – Jabón Kraft

mom - Cap 4 75
Extraíbles – Jabón Kraft

Los ácidos grasos y resínicos


son alimento disponibles en
los árboles, por lo cual su
cantidad depende de la época
del año.

mom - Cap 4 76
Extraíbles – Jabón Kraft

La solubilidad del jabón depende de varios factores: T° del LN, sólidos del LN, razón de FA/RA, álcali
residual del LN, época del año de la madera, tiempo de almacenamiento de la madera.

mom - Cap 4 77
Extraíbles – Jabón Kraft
Ácidos Resínicos
Estructuras aromáticas

En general muy poco


biodegradables, en
particular los ácidos
dehydroabiético y
abiético.

mom - Cap 4 78
Extraíbles – Jabón Kraft
Ácidos Grasos

mom - Cap 4 79
Extraíbles – Jabón Kraft
Jabón Kraft
Componentes neutros
• Sitosterol
• Campesterol
• Esqualeno
Campesterol

Escualeno
mom - Cap 4 80
Extraíbles – Trementina Kraft

mom - Cap 4 81
Extraíbles – Trementina Kraft

• Sus componentes se volatilizan en las etapas primeras de la


cocción (alfa-pineno, beta-pineno, delta 3-careno)

• Es necesaria su condensación en un intercambiador de calor.


Se aprovecha de recuperar calor

• Separación de fases en un decantador (en estado líquido es


inmiscible con el agua, con densidad de entre 0,82 a 0,88
gr/cm3

mom - Cap 4 82
Extraíbles – Trementina Kraft

mom - Cap 4 83
Extraíbles – Trementina Kraft

Componentes principales Materia prima para:


• Alcanfor
• Insecticidas
• Perfumes
• Farmacia
• Solventes de lacas
• Barnices
• pinturas

mom - Cap 4 84
Extraíbles – Trementina Kraft

Fuente: Valmet
mom - Cap 4 85
El Negocio de Trementina Kraft

Trementina al sulfato
• Carene
• Terpineol
• Camphor
• Pinane Hydroperoxide
• Pure alpha-pinene
• Beta-pinene
• Terpene Resins
• Limonene
mom - Cap 4 86
Corteza

mom - Cap 4 87
Corteza
• El contenido de lignina en la corteza es menor que en la madera
• El contenido de polisacáridos es mucho menor
• El Contenido de celulosa es mucho menor que en la madera.
 Corteza: 20 a 35 %
 Madera: 45a 50 %
• El contenido de cenizas es más alto en la corteza
• Los extractivos en corteza están en el rango de 15 a 26 % contra 2
a 9 % en la madera

mom - Cap 4 88
Corteza
Norway spruce (Abeto-conífera)
Celulosa Hemicelulosas Lignina Extraíbles
Madera 42 27,3 27.2 2
Corteza 26,6 9,2 11,8 32,1
Ramas 29 30 22,8 16,4
Hojas 28,2 25,4 8,4 43,3
Tocón 42,9 27,9 29,4 3,8
Finnish Forest Research Institute, 2013

Raíces 29,5 19,2 25,5 15,7

Downy birch (abedul-latifoliada)


Celulosa Hemicelulosas Lignina Extraíbles
Tommi Räisänen

Madera 43,9 28,9 20,2 3,8


Corteza 10,7 11,2 14,7 25,6
Ramas 33,3 23,4 20,8 13,5
Hojas 11,1 33
Tocón 29,5 19,4 13,4 4,7
Raíces 26 17,1 27,1 13,5
mom - Cap 4
Corteza
• Los principales extractivos son varios almidones, resinas y ceras.

• El mayor extraíble que va desde 25 a 50 % en peso es el ácido tánico

• Los extraíbles son más ácidos que en la madera, para la misma


especie

Acido Tánico Ácido Gálico

mom - Cap 4 90
Metales

mom - Cap 4 91
Metales en las Maderas

• En general el contenido de metales está relacionado con la


composición química del suelo

• Hay variaciones dentro del árbol en función de la altura,


densidad de plantación, etc.

• Para una misma especie, normalmente la mayor concentración


de metales se encuentra en la corteza (metales pesados) y en
las hojas y la menor en la madera.

mom - Cap 4 92
Metales en las Maderas
• El uso de cenizas de la madera/corteza para uso silvo-
agrapecuario es una buena práctica en varios países.

• Se requiere una caracterización detallada de la composición de


los diferentes metales.

• Hay que tener una caracterización previa de la composición de


los suelos.

• Lo anterior definirá la carga máxima que puede disponerse

mom - Cap 4 93
Metales en las Maderas
Concentración máxima de metales pesados para usar la ceniza
aplicaciones del suelo
Metal ppm
Arsénico 41
Cadmio 39
Cobre 1500
Plomo 300
Mercurio 17
Molibdeno 18
Niquel 420
Selenio 100
zinc 2800

Fuente: USEPA
mom - Cap 4 94
Metales en las Maderas
Elemento Madera Corteza Hojas Elemento Madera Corteza Hojas
mg/gr mg/gr
C 470 471 503 Cu 0,94 2,39 2,67
N 0,83 4,91 12,3 Na 7,33 10,5 59,1
P 0,07 0,62 1,15 Ni 0,25 0,76 2,89
K 0,27 1,15 4,45 Pb 0,79 1,41 2,1
Ca 0,65 2,05 3,16 Zn 11,7 66,6 47,4
Mg 0,27 0,42 0,65 Fe 13,4 22,2 34,2
S 0,03 O,43 1,28
Mn 0,15 0,65 1,13
Cd 0,24 0,24 0,1
Cr 0,99 0,99 1,10
Fuente: ELEMENT CONTENT OF SCOTS PINE (PINUS SYLVESTRIS L.) STANDS OF DIFFERENT DENSITIES, Joanna
Skonieczna, Stanisław Małek, Krzysztof Polowy, Andrzej Węgiel, Drewno 2014, Vol. 57, No. 192
mom - Cap 4 95
Metales en las Maderas

Fuente: Accumulation of heavy metals in needles and bark of Pinus species


Agnieszka Parzych1 , Sergej Mochnacký2, Zbigniew Sobisz1 , Natalia Kurhaluk1 , Nora Polláková3
Folia Forestalia Polonica, series A – Forestry, 2017, Vol. 59 (1), 34–44
mom - Cap 4 96
Metales en las Maderas

Fuente: Accumulation of heavy metals in needles and bark of Pinus species


Agnieszka Parzych1 , Sergej Mochnacký2, Zbigniew Sobisz1 , Natalia Kurhaluk1 , Nora Polláková
Folia Forestalia Polonica, series A – Forestry, 2017, Vol. 59 (1), 34–44
mom - Cap 4 97
Celulosa y Lignina Pino Radiata

La lignina y hemicelulosas
disminuyen desde el centro hacia
la perisferia del árbol.

La celulosa aumenta desde el


centro a la perisferia del árbol

Fuente: Uprichard and Lloyd, New Zealand Journal of


Forestry Science Vol. 10 No. 3 (1980)
mom - Cap 4 98
Extraíbles de Pino Radiata (Acetona)
La mayor concentración de
extraíbles en pino radiata esta
en el duramen y en la zona baja
del árbol

Componentes Duramen albura


Ac Grasos libres 2 1
Ac Grasos ésteres 11 41
Ac Resínicos 71 41
Fenoles 6 3
Insaponificables 10 14

Fuente: Uprichard and Lloyd, New Zealand Journal of


Forestry Science Vol. 10 No. 3 (1980)
mom - Cap 4 99
Fin

mom - Cap 4 100

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