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Composición Química de la
Madera
Química de la Madera
Un material Complejo!
mom - Cap 4 2
Contenido
1. Composición General
2. Celulosa
3. Hemicelulosas
4. Lignina
5. Extraíbles
6. Corteza
7. Metales
mom - Cap 4 3
Componentes principales, %
Composición elemental, %
Coníferas: 25-30
Latifoliadas: 20-27 Madera 2-8 • Carbono
50
mom - Cap 4 5
Composición Química de las Maderas
mom - Cap 4 6
Función principal de componentes
mom - Cap 4 7
Composición Química - pared de la fibra
Puede observar las
variaciones en la
composición de las
diferentes capas de la
pared de la fibra en los que
respecta a la proporciones
de celulosa, hemicelulosas
y lignina
mom - Cap 4 8
Lignina madera de abeto - conífera
Contenido de % de la Polisacáridos,
lignina, % peso lignina total % La mayor concentración
Madera completa de lignina está en la
• Lámina media 92 10 8 lamina media.
• Pared primaria 55 13 45
• Pared secundaria 22 77 78
Madera temprana La mayor cantidad de
• Lámina media 85 12 15 lignina se encuentra en la
• Pared primaria 50 16 50 pared S2
• Pared secundaria 22 72 78
mom - Cap 4 9
Grados de polimerización
Grado de Polimerización GP: medida de la longitud de las
moléculas de celulosa. Está relacionada con la viscosidad de la
pulpa.
mom - Cap 4
10
Composición Química de las Maderas
1 Celulosa, constituida 100 % de glucosa 3 Ligninas
• Fenólica
2 Hemicelulosas (principales monómeros) • Guaiacila
2.1 Latifolidas • Siringuila
• Xilanas
• Xilosa 4 Extractivos
• Arabinosa • Más de 5000 identificados
2.2 Coníferas
• Mananas 5 Inorgánicos
• Glucosa • Más de 50 identificados
• Manosa
• Galactosa
• Grupo de ácidos urónicos
• Grupo acetilo mom - Cap 4
11
Composición de las azúcares
Composición de azúcares en la pared celular, %
Abeto
Abedul
mom - Cap 4 12
Composición Química de las Maderas
Capa Espesor, um Angulo fibrilar Componentes principales
M 0,2-1,0 - Lignina, pectinas
P 0,1-0,2 - Cel, hemicel, pectinas proteinas
S1 0,2-0,3 50-70° Cel, hemicel, ligninas
S2 1-5 10-30° Cel, hemicel, ligninas,
S3 0,1 50-90° Cel, hemicel, ligninas
W - celulosa
• Las pectinas son un tipo de heteropolisacáridos. Una mezcla de polímeros ácidos y neutros
muy ramificados.
mom - Cap 4 13
Composición Química de las Maderas
Celulosa
• Homopolímero lineal
• Uno de los compuestos más abundantes en la naturaleza
• Altamente hidrofílica
• Alta estabilidad química (poco reactiva)
• Fácil hidratación e hinchamiento (agua, álcalis)
• Alta capacidad para unirse a moléculas y fibras adyacentes
mom - Cap 4 14
Celulosa
• Fue descubierta por el químico francés Alselme Payen en 1838
mom - Cap 4 16
Composición Química de las Maderas
Hemicelulosas
• Heteropolímero ramificado
• Altamente hidrofílicas
• Facilmente solubles en agua y ácidos
• Una gran cantidad se disuelven en el pulpaje kraft
Lignina
• Heteropolímero tridimensional
• Altamente hidrofóbica
• Soluble mediante reacciones químicas (compuestos azufrados, sulfonados)
mom - Cap 4 17
Celulosa
mom - Cap 4 18
Celulosa
• La celulosa se forma por la unión de
moléculas de β-D-glucosa mediante enlaces
β-1,4-O-glucosídicos.
• Por hidrólisis se obtiene glucosa.
• Es una larga cadena polimérica de peso
molecular variable con fórmula empírica
(C6H10O5)n, con un valor mínimo de n =
200.
• En la madera puede llegar a n = 10.000 a 15.000 unidades de glucosa
mom - Cap 4 19
Celulosa
Repaso
mom - Cap 4 20
Celulosa
• El grado de polimerización hasta aprox 15,000. Masa molar en el orden de los 2,3
millones.
mom - Cap 4 21
Celulosa
mom - Cap 4 22
Celulosa
mom - Cap 4 24
Celulosa
mom - Cap 4 25
Celulosa
La fibra de celulosa es más liviana y más resistente que una fibra de acero del mismo diámetro
• Densidad celulosa = 1,6 gr/cm3
• Densidad del acero = 7,8 gr/cm3
72
la celulosa en la pulpa es
70
68
superior que en la madera
66
64
62
60
58
E. glob ulus E. E. grandis B. Pendula A.
urograndis mangium
Puentes
Hidrógeno
Enlace Puente Hidrógeno: Oxígeno que es muy electronegativo + Hidrógeno que es muy electropositivo
mom - Cap 4 28
Hinchamiento de la Celulosa
mom - Cap 4 29
Hemicelulosas
mom - Cap 4 30
Hemicelulosas
• Las hemicelulosas son polisacáridos poliméricos compuestos por
más de un tipo de monómero, unidos por enlaces β (1-4). GP ≤ 300
• Forman una cadena lineal ramificada.
mom - Cap 4 31
Hemicelulosas
• Son extraíbles (solubles) en álcali y ácidos
• 20 a 30 % peso de la madera seca
• Menor peso molecular respecto de la celulosa
• Constituidas por varios azúcares y ácidos
• Estructuras ramificadas y amorfas
• Unidas químicamente a la lignina y a la celulosa
• Localizada en toda la pared celular (mayor en S1 y S2)
• Alto contenido en células del parénquima (hasta 80 %)
mom - Cap 4 32
Grupos funcionales
repaso
mom - Cap 4 33
Hemicelulosas
Grupos funcionales (Estructura de Fisher)
mom - Cap 4 34
Hemicelulosas
Principales monómeros hemicelulíticos en latifoliadas
Xilosa
mom - Cap 4 35
Hemicelulosas
Principales monómeros hemicelulíticos en latifoliadas
Ramnosa
Estructura de Haworth
mom - Cap 4 36
Composición Química de las Maderas – Hemicelulosas
Latifoliadas
mom - Cap 4 37
Hemicelulosas
Principales monómeros hemicelulíticos en Coníferas
Coníferas
• Manosa
• Xylosa
• Glucosa
• Galactosa
• Arabinosa
mom - Cap 4 38
Hemicelulosas
Principales monómeros hemicelulíticos en Coníferas
mom - Cap 4 40
Hemicelulosas
Monómeros
mom - Cap 4 41
Principales monómeros hemicelulíticos en Coníferas
Monómeros de
Coníferas
• Manosa
• Xylosa
Grupo acetil
• Glucosa
• Galactosa
• Arabinosa
Glucomanano
mom - Cap 4 42
Principales hemicelulosas - Coníferas
1. Galactoglucomananas (principales)
2. Glucomananas
3. Arabinoglucuronoxylanas
4. Arabinogalactanas
5. Xyloglucanas
mom - Cap 4 43
Lignina
mom - Cap 4 44
Lignina
mom - Cap 4 45
Lignina
Las ligninas son fracciones no La lignina es una macromolécula componente de la
carbohidratadas de la madera libre de madera, formada por la polimerización
extraíbles, extremadamente complejas y deshidrogenativa al azar de alcoholes (p-
difíciles de caracterizar. cumarílico, coniferílico y sinafílico), en reacción
catalizada por enzimas vía radicales libres.
Constituyen un polímero aromático,
heterogéneo, ramificado, donde no existe Las unidades de fenil propano (C9) se unen por
ninguna unidad repetida definidamente. enlaces C-O-C y C-C, presentando en su estructura
grupos hidroxilos, carbonilos, metoxilos y
Hay ligninas de coníferas y de latifoliadas carboxilos.
mom - Cap 4 46
Lignina
mom - Cap 4 47
Lignina
a Hidroxifenila
b Guayacílica
C Siringuílica
mom - Cap 4 48
Lignina
mom - Cap 4 49
Lignina
mom - Cap 4 50
Lignina
mom - Cap 4 51
Lignina
Principales uniones entre monómeros de la molécula de lignina
mom - Cap 4 52
Lignina
Tipo de uniones en lignina de coníferas
mom - Cap 4 53
Lignina
Grupos Funcionales en lignina de coníferas por cada 100 unidades fenil-propano
Lignina kraft
mom - Cap 4 55
Composición Química diferentes maderas
mom - Cap 4 56
Composición Química diferentes maderas
mom - Cap 4 57
Composición de varias maderas
Coníferas Latifoliadas
Especie Man Xyl Gal Ara Acidos Aceti- Especie Man Xyl Gal Ara Acidos Aceti-
Urónicos lados Urónicos lados
Abies balsamica 18 5,2 1 1,1 4,8 1,4 Hacer rubrum 3,3 18,1 1 1 3,6
Larix decidua 11,5 5,1 6,1 2,0 3,2 Betula verrucosa 3,2 24,9 0,7 0,4 0,6
Picea abies 13,6 5,6 2,8 1,2 1,8 Fagus sylvatica 0,9 19 1,4 0,7 0,5
Piceamariana 9,4 8 2,0 1,5 5,1 1,3 Fraxinus excelsior 3,8 18,3 0,9 0,6 0,5
Pinus robustus 9,1 7 3,8 1,7 5,2 1,2 Populus tremuloides 3,5 21,2 1,1 0,9 3,9
Pinus silvestrys 12,4 7.6 3,9 1,5 5 1,6
Ulmus americana 3,4 15,1 0,9 0,4 3
Tsuga canadensis 10,6 3,3 1,8 1 4,7 1,4
Prom Prom
12,1 5,7 3,1 1,4 4,3 1,4 3,0 19,4 1,0 0,7 0,5 3,5
mom - Cap 4 58
Extraíbles
mom - Cap 4 59
Extraíbles
• Los árboles son una fábrica química compleja y de alta
especificidad
mom - Cap 4 60
Extraíbles
mom - Cap 4 61
Extraíbles
• Son productos de la actividad vital de las plantas formadas por mezclas complejas de
diferentes sustancias, líquidas incoloras o ligeramente coloreadas de amarillo, con olor
específico y sabor ardiente (ej mentol)
• Estos compuestos tienen fuerte actividad en las plantas como el control al ataque de insectos
y a enfermedades microbianas.
Alelopatía. La alelopatía es un fenómeno biológico por el cual un organismo produce uno o más compuestos bioquímicos que influyen
en el crecimiento, supervivencia o reproducción de otros organismos. ... Son conocidos por su potencial alelopático contra malezas y
plantas de cultivo
mom - Cap 4 62
Extraíbles
Tipos de extraíbles
• Solubles en agua fría
• Solubles en agua caliente
• Solubles en vapor (extracción en caliente)
• Solventes orgánicos polares (ej: etanol)
• Solventes orgánicos no polares (ej: benzeno, tolueno, diclorometano)
• Compuestos volátiles
mom - Cap 4 63
Extraíbles
En esta fracción, los componentes químicos son de diferentes clases y pueden
ser divididos a su vez, y de forma más simple en componentes orgánicos y
componentes inorgánicos. Entre los compuestos orgánicos se pueden
encontrar:
En el proceso Kraf, los ácidos grasos y
resínicos forman el jabón Kraft por la
• Alcoholes • Glicéridos
reacción de éstos con la soda cástica.
• Fenoles • Compuestos nitrogenados
• Aldehídos • Acidos grasos Los Terpenos se volatilizan al comienzo
• Cetonas • Acidos resínicos de la cocción forman la Trementina al
• Acidos alifáticos • Terpenos sulfato, que condensa con el vapor y se
separa posteriormente por su
• Ceras • Fitoesteroles inmiscibilidad
mom - Cap 4
Fuente: (Fengel, D., 1984) 64
Extraíbles
Terpenos
• Los terpenos de las plantas son extensamente usados por sus
cualidades aromáticas.
• Están presentes, por ejemplo, en las esencias del eucalipto, los sabores
del clavo de olor y el jengibre. También en el citral, mentol, alcanfor, y
los canabinoides.
mom - Cap 4 65
Extraíbles
Algunos Terpenos Caroteno: un
terpeno cuya rotura
y oxidación produce
la vitamina A
mom - Cap 4 66
Extraíbles
Algunos Terpenos
mom - Cap 4 67
Extraíbles
El limoneno es el más penetrante Un sabor de cannabis común es el sabor Este terpeno huele a mentol y se sabe
terpeno de origen cítrico, ya que natural de agujas de pino, que proviene que es calmante y para aliviar el
emiten aromas de limón y naranja. Sirve del terpeno pineno. Este terpeno mantiene estrés.
para aliviar del estrés y la elevación de a la gente alerta y se puede utilizar como Se utiliza en la medicina tradicional
los estados de ánimo. Además de ser un expectorante, antiséptico tópico y china y también es conocido para repeler
relajante, tiene propiedades anti- broncodilatador. insectos.
bacterianas, anti-hongos y anti-
cancerígenos y también se puede utilizar
como un tratamiento de cálculos
biliares.
mom - Cap 4 68
Extraíbles
Terpeno Mirceno es ideal para fuertes dolores Linalool de gran colorido y con efecto relajante Delta 3 Carene es el culpable de dejarnos los ojos rojos
La lengua de trapo y los ojos
Este terpeno terroso y perfumado de Este es otro terpeno sedante. El linalol rojos son comúnmente asociados
almizcle también se puede encontrar en emite notas de flores y cítricos de efecto con el uso de cannabis, y este
el laurel, ylang-ylang, tomillo, perejil y calmante. Además de promover la terpeno produce reacciones
el lúpulo. El mirceno es famoso por sus relajación, también se puede utilizar similares. Delta-3-careno tiene un
efectos sedantes, así como por su uso para anti-convulsión, anti-ansiedad, aroma dulce y de cedro, pero se
como un antioxidante, un anti- anti-depresivo y tratamientos anti- utiliza sobre todo para secar el
cancerígenos y para reducir la acné. exceso de líquidos, como lágrimas,
inflamación dolorosa. mocos y el exceso de flujo
menstrual.
mom - Cap 4 69
Extraíbles
Eucaliptol tiene un excelente sabor mentolado Beta Cariofileno es un gran anti inflamatorio Humeleno de color verde, está muy presente en la
cerveza
Este terpeno se encuentra en el cannabis, y
Eucaliptol es un terpeno equilibrado y Derivado del nombre latino para el lúpulo,
su olor es a menudo descrito como dulce, a
estimulante que desprende un aroma picante Humulus lupus, el cannabis también produce
madera, picante y a pimienta. El Beta-
y mentolado Se encuentra también en el grandes cantidades de este sesquiterpeno, es
cariofileno se ha usado para quitar el dolor y
romero y eucalipto. Medicinalmente, se decir, que el lúpulo y el cannabis tienen rasgos
se utiliza en medicina como un remedio
puede utilizar para aumentar la circulación similares y pertenecen a la misma categoría
anti-inflamatorio.
y también para aliviar el dolor. taxonómica llamada Cannabaceae.
mom - Cap 4 70
Extraíbles
Trementina Kraft (Kraft Turpentine)
Componentes principales
• Alfa – pineno
• Beta – pineno
• Δ3 – careno
• Canfeno
• Dipenteno
canfeno dipenteno
mom - Cap 4 71
Extraíbles
Estructuras alifáticas
Abeto nórdico
mom - Cap 4 72
Extraíbles
Trementina
mom - Cap 4 73
Extraíbles – Jabón Kraft
• El jabón Kraft se forma por reacción de la soda cáustica con los ácidos propios
de la madera de pino y otros que se generan durante el proceso de fabricación.
• El jabón debe ser extraído del proceso para ser procesado en forma separada:
combustión en la CR o producción de Tall Oil.
mom - Cap 4 74
Extraíbles – Jabón Kraft
mom - Cap 4 75
Extraíbles – Jabón Kraft
mom - Cap 4 76
Extraíbles – Jabón Kraft
La solubilidad del jabón depende de varios factores: T° del LN, sólidos del LN, razón de FA/RA, álcali
residual del LN, época del año de la madera, tiempo de almacenamiento de la madera.
mom - Cap 4 77
Extraíbles – Jabón Kraft
Ácidos Resínicos
Estructuras aromáticas
mom - Cap 4 78
Extraíbles – Jabón Kraft
Ácidos Grasos
mom - Cap 4 79
Extraíbles – Jabón Kraft
Jabón Kraft
Componentes neutros
• Sitosterol
• Campesterol
• Esqualeno
Campesterol
Escualeno
mom - Cap 4 80
Extraíbles – Trementina Kraft
mom - Cap 4 81
Extraíbles – Trementina Kraft
mom - Cap 4 82
Extraíbles – Trementina Kraft
mom - Cap 4 83
Extraíbles – Trementina Kraft
mom - Cap 4 84
Extraíbles – Trementina Kraft
Fuente: Valmet
mom - Cap 4 85
El Negocio de Trementina Kraft
Trementina al sulfato
• Carene
• Terpineol
• Camphor
• Pinane Hydroperoxide
• Pure alpha-pinene
• Beta-pinene
• Terpene Resins
• Limonene
mom - Cap 4 86
Corteza
mom - Cap 4 87
Corteza
• El contenido de lignina en la corteza es menor que en la madera
• El contenido de polisacáridos es mucho menor
• El Contenido de celulosa es mucho menor que en la madera.
Corteza: 20 a 35 %
Madera: 45a 50 %
• El contenido de cenizas es más alto en la corteza
• Los extractivos en corteza están en el rango de 15 a 26 % contra 2
a 9 % en la madera
mom - Cap 4 88
Corteza
Norway spruce (Abeto-conífera)
Celulosa Hemicelulosas Lignina Extraíbles
Madera 42 27,3 27.2 2
Corteza 26,6 9,2 11,8 32,1
Ramas 29 30 22,8 16,4
Hojas 28,2 25,4 8,4 43,3
Tocón 42,9 27,9 29,4 3,8
Finnish Forest Research Institute, 2013
mom - Cap 4 90
Metales
mom - Cap 4 91
Metales en las Maderas
mom - Cap 4 92
Metales en las Maderas
• El uso de cenizas de la madera/corteza para uso silvo-
agrapecuario es una buena práctica en varios países.
mom - Cap 4 93
Metales en las Maderas
Concentración máxima de metales pesados para usar la ceniza
aplicaciones del suelo
Metal ppm
Arsénico 41
Cadmio 39
Cobre 1500
Plomo 300
Mercurio 17
Molibdeno 18
Niquel 420
Selenio 100
zinc 2800
Fuente: USEPA
mom - Cap 4 94
Metales en las Maderas
Elemento Madera Corteza Hojas Elemento Madera Corteza Hojas
mg/gr mg/gr
C 470 471 503 Cu 0,94 2,39 2,67
N 0,83 4,91 12,3 Na 7,33 10,5 59,1
P 0,07 0,62 1,15 Ni 0,25 0,76 2,89
K 0,27 1,15 4,45 Pb 0,79 1,41 2,1
Ca 0,65 2,05 3,16 Zn 11,7 66,6 47,4
Mg 0,27 0,42 0,65 Fe 13,4 22,2 34,2
S 0,03 O,43 1,28
Mn 0,15 0,65 1,13
Cd 0,24 0,24 0,1
Cr 0,99 0,99 1,10
Fuente: ELEMENT CONTENT OF SCOTS PINE (PINUS SYLVESTRIS L.) STANDS OF DIFFERENT DENSITIES, Joanna
Skonieczna, Stanisław Małek, Krzysztof Polowy, Andrzej Węgiel, Drewno 2014, Vol. 57, No. 192
mom - Cap 4 95
Metales en las Maderas
La lignina y hemicelulosas
disminuyen desde el centro hacia
la perisferia del árbol.