:: QUIMICA LEGAL I ::

PAPEL

Es el vocablo empleado para designar diversas clases de hojas fibrosas de estructura anàloga al
fieltro. Generalmente compuesto por fibras vegetales, pero a veces minerales, animales o sintèticas, es
una estructura que esta constituida por un entramado tridimensional de fibras de celulosa unidas por
enlace de hidrògeno y atracciones de tipo electrostático formando una hoja resistente y flexible.

•Historia:

Desde siempre el hombre ha querido comunicar sus pensamienos y que perduren mas alla de la simple
palabra. Para ello ha utilizado distintos soportes materiales:
1.En algunos paises comenzaron utilizando la piedra.
2.Luego las tablas de arcilla o de madera para expresarse a travès de la escritura. Pero las materias
primas mas famosas y mas cercanas al papel fueron los papiros y los pergaminos.
3.La hoja de papiro: se elaboraba a partir de tiras del tronco de la Cyperus Papyrus, planta perenne,
fibrosa y de tallo triangular que crece en las aguas fluviales poco profundas de lagos y rios de Egipto y
Siria especialmente. De esta planta se utilizaba practicamente todo. Su raiz servia como sombustible, su
mèdula como alimento y su tallo como antorcha o como materia prima para producir un soporte ligero y
còmodo de escritura: el papiro.
Este estaba compuesto por làminas del tallo que eran extraidas, cortadas, desplegadas y aplanadas con
grandes martillos, entrelazadas, pegadas y secadas. Pero para la elaboracion del papiro no solo se empleab
esta planta sino tambien la capa mas interior de varias plantas leñosas. La escritura se realizaba siguiendo
la direcciòn de las fibras.
Forma de rollo: se hacian pegando hojas de papiro una con otras y luego enrollando estas largas tiras
alrededor de un palo. La escritura se hacia usualmente por un solo lado. Un rollo escrito por ambos lados
recibe el nombre de “opistògrafo”.
4.El pergamino: es un material transparente u opaco muy duradero. Se fabricaba con piel seca y curtida
de corderos, cabras, antìlopes, cerdos y otros animales. El proceso de elaboraciòn es laborioso y repetitivo
hasta llegar a conseguir una fina, uniforme y resistente superficie que es secada al sol sobre un bastidor.
En la actualidad se siguen utilizando los mismos procesos que en la antigüedad pero de forma
industrializada. A la hora del secado, dependiendo el grado de tirantez del mismo, la piel quederà blanca,
opaca o traslùcida. Hoy en dia el pergamino blanco se utiliza para la construcciòn de instrumentos
musicales de percusiòn y el traslùcido tiene su principal aplicaciòn en las pantallas de làmparas. Se
loimita por medio de papel sin encolar sumergido unos instantes en àcido silfúrico diluido.
5.Papel de trapo
6.fibra vegetal
7.papel reciclado
8.fibra sintètica

•Invenciòn: año 105 ac por T`sai Lun (o cai lun).

•Composiciòn de una hoja de papel: fibras + cargas + aditivos.

FIBRAS
 Las fibras celulósicas con las que se fabrica el papel provienen del árbol. Botànicamente
hablando, l madera es la parte sòlida y rígida que se encuentra bajo la piel de lo tallos leñosos, en forma
de tejido vascular.

•Principales componentes quìmicos:

•Celulosa …........................... 50%
•Lignina.................................. 30%
•Prod. Orgànicos varios.......... 20% (sustancias de reserva, sustancias de secreción y vestigios
de elementos inorgánicos)

•Glucanos. Celulosa: sustancia orgànica compuesto por carbono + hidrógeno + oxígeno y la fibra que se
aproxima más a ella por su pureza es la del algodón.

La celulosa es un hidrato de carbono complejo. Esta formada por unidades repetidas del
monòmero glucosa, y siendo que este es del tipo de los azúcares, se lo denomina polisacárido. Lo que la
hace estructural es el tipo de enlace (de tipo B-) que une a las moléculas de glucosa.
La celulosa se presenta como una masa sólida de color suave que es hidrófila, pero insoluble en
agua y en disolventes comunes, pero si lo es en un reactivo especial denominado de Schweizer. La
celulosa es una macromoñécula compuesta de unidades de anhidroglucosa conectadas por puentes de
oxígeno.

1.Propiedades: las propiedades físicas y químicas que se miden en la celulosa tienen que ver con
variables que son relevantes para predecir su desempeño una vez que se convierta en papel:

Volumen específico Es el inverso a la densidad

Índice de tensiòn Mide la resistencia a la tracción
Índice de rasgado Mide la energia necesaria para rasgar un papel
Lagro de la fibra Mide el largo promedio de las fibras en milímetros
Drenabilidad Mide la facilidad con que la celulosa evacua el agua que contiene
Viscosidad Mide la fricciòn interna de una mezcla de agua cpn fibras de celulosa
Contenido Distribución en peso del contenido (alfacelulosa, betacelulosa, gamma celulosa, lignina,
cenizas y extraibles.

2.Según la solubilidad de los álcalis:

- Alfa celulosa (celulosa propiamente dicha): es insoluble en hidróxido de socio al 75%
- Beta celulosa (celulosa degradada y algo de hemicelulosa): es la porciòn soluble que se precipita al
acidular.
- Gama celulosa (principalmente hemicelulosa): es la porciòn soluble que no se precita al acidular.

3.Dependiendo del proceso de producciòn:

- Celulosa quìmica
- Celulosa mecánica

4.Según el tipo de materia prima usada para su fabricaciòn:

- Celulosa de fibra larga
- Celulosa de fibra corta

5.Usos:
- Como tal celulosa: es el principal componente en la fabricaciòn de papeles, cartones.
- Como derivado: se encuentra en productos como el acetato.
- Hidrolizándola: glucosa.

•Lignina: designa a un grupo de sustancias que tienen un gran n· de propiedades en comùn. Todo
material insoluble en ácido sulfúrico al 72%.
Las ligninas que se encuentran en la madera se denominan protoligninas.
Las plantas que contienen una gran cantidad de ligninas se denominan leñosas.

1.Características:
- Complejo aromático (no carbohidrato)
- Polìmero fenólico no estructural
- Tridimensional (40 unidades de fenol con enlaces intramoleculares fuertes).
- Es la ùnica fibra no polisacárido que se conoce
- Aporta resistencia y rigidez a las plantas.

2.Propiedades físicas:
- Sólidos fiables (por lo gral polvos) sin forma cristalina visible.
- Su color suele ser pardo
- Posee un poder reactivo mayor que el de la celulosa
- Tiene la propiedad de aumentar la dureza de las fibras disminuyendo su extensibilidad e
hidrataciòn.

3.Composiciòn y estructura química:

- La molécula de lignina es una macromolécula con un elevado peso molecular que resulta de
la unión de varios ácidos y alcoholes fenilpropìlicos (son inertes, insolubles y resistentes).
- La compisición varia: 61-65% de carbono, 5-6.2% de hidrógeno y el resto, oxígeno.
- La unidad molecular (por lo menos parcialmente) se caracteriza por un hidróxilo fenólico y 3
o mas hidróxilos alcohólicos secundarios o terciarios. Tambien hay un nro variable de
metoxilos.
- Las fibras lignificadas con el tratamiento por los reactivos pierden resistencia.
- Las ligninas son insolubles en: agua, ácidos minerales fiertes e hidrocarburos.
- Las ligninas comerciles son solubles en soluciones alcalinas acuosas y algunas en
compuestos orgánicos oxigenados y en aminas.
- Las ligninas comerciales se obtienen principalment5e de los lìquidos residuales de la
industria de la pulpa de madera. De esta fuente se obtienen: ligninas, lignato de sodio y
sulfonatos de lignina (en forma de líquidos pardos o polvos de pureza muy variable).
- Solo existen 2 tipos de lignina comercialmente disponible: ligninas sulfonadas y kraft
ligninas.

4.Fuentes primarias:
- Los árboles son las fuentes mas abundantes de lignina.
- Las maderas coníferas (blandas) suelen contener mas lignina que las de los árboles de hojas
caducas (madera dura).
- La cantidad de este polímero varia según la especie de árbol y aún dentro de la misma
especie.

5.Uso para la lignina alcalina y otras ligninas:

- Se usa en adhesivos
- Como adsorbente de gases y soluciones acuosas
- Se emplea aglutinantes de lignina para briquetas, art. cerámicos, etc.
- Los funguicidas e insecticidas pueden mejorarse usando lignina de tamaño fino.
- Como dispersante para pigmentos metálicos pesados en tinas de secado rápido.
- Para la fabricaciòn de productos laminados.

•Almidón: es un hidrato de carbono que constituye el principal polisacàrido de reserva energética en los
vegetales.
 - Es una macromolécula. Está formado por varios unidades de glucosa.
- Contiene regiones cristalinas y no cristalinas en capas alternadas.
- El amidón es una mezcla de 2 polisacáridos: ammilosa y amilopectina.
- Se diferencia de los demàs carbohidratos en que en la naturaleza se presenta como complejas
partículas discretas: gránulos relativamente densos e insolubles.
- Los almidones comerciales se obtienen de las semillas de cereales.

Usos: es uno de los agentes encolantes mas importantes:

- Endurece la hoja
- Mejora la resistencia
- Aumenta la retenciòn

•Almidones catónicos: (utilizados como aditivos)

- Mejor resistencia fisico mecánica beneficios que proveen
- Mejor retenciòn de finos y cargas
- Drenado mas rápido
- Reducciòn de la contaminaciòn de agu residual

•Almidones oxidados: (se utiliza como recubrimiento en papel para escritura)

- Mejoran la apariencia
- Inhiben la penetraciòn de tinta
- Forman una superficie resistente para escritura e impresiòn.
 FABRICACIÒN DEL PAPEL

2 elementos indispensables: fibras y agua. El agua varia de 60 a 1200lts por kg de papel.

Etapas:
•Transformaciòn de la materia prima a pasta
•Transformaciòn de la pasta en papel

1.Materias primas:
- Trapos y papeles viejos
- Paja de trigo, cebada, etc.
- Fibras como cáñamo, algodón y yute.
- El bagazo de la caña de azúcar.
- La madera

2.Materias primas auxiliares: proporcionan la carga del papel (para obturar los huecos)
- Caolín
-Talco
- Yeso
- Baritina, etc.

3.Sustancias aglutinantes: sirven para el encolado del papel

- Gelatina
-Almidón
- Resinas

4.Colorantes: dan color o cierta tonalidad al papel: azul victoria, rodamina, etc.

•Fabricaciòn: Manual
Mecanizada

Caracteristicas de las fibras de papel:

Tipo de Vegetal Proporciòn celulosa

Algodòn …....................................... 91.35%

Lino ….............................................. 82%
Cañamo …........................................ 77%
Álamo …........................................... 62.77%
Pino -.................................................. 56.99%

En funciòn del tipo de planta que aporta las fibrs se pueden diferenciar dos clases de materias primas:
las no madereras y las madereras:

→ Fibras no madereras:
–Provienen de vegetales tipo arbusto
–Si se procura obtener pasta mecánica → métodos mecánicos → sustancias
incrustantes.
–Si se procura obtener pasta química → método “cloro soda” → destruye las sustancias
incrustantes.
 Longtud Ancho Usos

Algodón …....................... 10 y 40mm ... 0.016 y 0.033mm …....... para papeles finos
Lino …............................. 10 a 30 mm …. 0.016 y 0.06mm …........ para papel moneda
Cañamo …........................ 5 y 55mm ….... 0.016 y 0.050mm …..... para papel de cigarillos
Paja de cereales …............. varia …..................................................... para envases de huevos
Paja de trigo …............................................. su aplicaciòn es escasa condicionada por costos
Bagalazo de caña de azucar ….......................................................... para diarios o cartones

→ Fibras madereras:
–Provienen de vegetales tipo árbol
–Coníferas o árboles de hoja perenne → madera blanda → se fibra larga
–Frondosos o árboles de hoja caduca → madera dura → se fibra corta
–Las características de las fibras: determinan las propiedades que tendrá el papel.
–La composición química: mayor o menor dificultad para separar las fibras.

Fibras Cortas Fibras Largas

Árbol angiospermae Árbol gymnospermae

Sauce, eucalipto, álamo
Long. 0.75 y 2mm Ancho 10y20 mic
40 % de reserva en América Latina
Aporta propiedades visuales y tàctiles a
la superficie y una sup. Mas pareja
Pino, cipres, abeto
Long. 25 y 7mm Ancho 25 a 60 mic
Mas del 50% de reserva en Rusia
Aporta alta resistencia y rigidez y alta propie
dad mecánica

–En este método se prefiere utilizar maderas blandas de fibras largas

–Se dice que a mayor longitud de las fibras, mayor es la resistencia del papel.

PASTAS PAPELERAS

Se distinguen 3 tipos de pasta de papel según el proceso de fabricación:

•Pasta mecánica de madera (celulosa mecánica)
•Pasta semimecánica (intermedias, tratamientos mecánicos, químicos y términos sucesivos)
•Pasta química (celulosa química)

Pasta Mecánica: Proceso puramente mecánico

Pasos:

1.Trozado y descortezado
2.Luego pasa a la chipera → que reduce la madera a pequeñas astillas
3.De allí pasa a la desfibradora (o molino) → que separa las fibras (por abrasiòn o raspado)
4.La pasta resultante pasa a un tamiz → separador de astillas colocado sobre un foso
5.El material grueso se deriva a un refinador → donde las fibras son desmenuzadas
6.Se juntan luego con las otras en el depurador → en que se someten a un lavado fuerte
7. Para finalmente en el espesador → se decanta el material sólido, que pasa a
8.Los prensapastas. El agua de los espesadores se recupera e ingresa nuevamente a a los molinos, previa
filtración para retener fibras arrastradas.
Aunque la pasta mecánica es menos resistente que la química, porque las fibras en ella contenida han sido
cortadas en el proceso de fabricación, presenta las siguientes ventajas:
–El proceso de obtención tiene un rendimiento elevado
–La poluciòn es menor que otros sistemas
–Son menores los costos de producciòn
–El papel tiene mas espesor y es mas opaco que el que se fabrica con pasta quimica
–capacidad para absorber la tinta de forma rápida y regular

Pasta Semimecánica:

Proceso para obtener pulpa con rendimientos intermedios entre ambos.

Para su obtención se utilizan tratamientos químicos que disuelven la lignina, seguido de un desfibrado
mecánico. El proceso de divide en:

2 etapas:

–En la primera, la madera astilla se somete a un tratamiento quìmico suave a alta temperatura (para
ablandar fibras y eliminar en parte la lignina que las une y disolver las materias grasas)
–En una segunda fase, las fibras pasan a un desfibrador o molino mecánico para completar el proceso.

Pasta Quìmica

Se obtiene a partir de un proceso de cocción química con una solución alcalina, de la madera
(astillas), a altas temperaturas y presiones (objetivo: favorecer la separación de las fibras)
La pasta química está constituida por celulosa con un alto grado de pureza. Este proceso con
reactivos constituye el LEJIADO.

MÉTODOS DE LEJIADO

Lejiado: someter a reactivos químicos que dejan la pasta de la madera con mayor pureza.
Mediante estos procesos químicos de digestión y banqueo se obtiene la pulpa para producir papeles
“Woodfree” (productos que no contienen lignina). Los métodos de lejiado son varios, la mayoría de
naturaleza alcalina y uno de naturaleza ácida entre los mas usados:

A- Procedimiento a la soda (alcalino): Solución: Hidróxido de socio al 3% (NaOH)

 Durante el proceso se forman productos ácidos que se van neutralizando con la sosa a
medida que se va formando, debilitándose la solución alcalina. Es un proceso muy sencillo
y el mas antiguo. En general se emplea maderas blandas de fibra corta.

A- Procedimiento al sulfato (o licor alcalino): Solución: Hidróxido de sodio + sulfatos

 Es una variante del método anterior. Aunque el proceso es de bajo rendimiento, la pasta
resultante es mas resistente que la del caso anterior.
 De tipo kraft (celulosas mas duras) para papel para embalajes, cartones, etc. Pasta morena,
son mas astillosas y de difícil refinación, pero ofrecen resistencia y tenacidad.
 Otras (celulosas tiernas) para papel de hilar, para sobres resistentes, etc. Menos astillosas,
pasta blanca, superficie lisa.

El proceso de obtención de pastas químicas en general, comprende las sig. operaciones:

1- Corte y descortezado de los troncos
2- Chipeado o astillado
3- “Cocinado” en digestores (las astillas se someten a la acción del vapor de agua, presión
 y reactivos químicos).
4- Descarga de las astillas
5- Lavado de pasta
6- Depurado
7- Refinadora
8- Prensapasta (el material es desecado y se obtiene la pasta cruda o sin blanquear)
9- Blanqueo (opcional)

 Sistema de recuperación y energía (recuperación de la soda cáustica)

o Licor negro: esta compuesto por material orgánico disuelto (lignina) y sales residuales
del licor blanco. Una vez concentrado el licor negro, entra a la caldera recuperadora y
se quema la parte orgánica produciendo la energía necesaria para general el vapor y las
cenizas se recuperan para producir mas tarde el licor verde.
o Licor verde: es la ceniza rica en sodio resultante de la combustión del licor negro, que
por intermedio del proceso de caustificación producirá nuevamente licor blanco que se
usara en el conocimiento de la fibra. Este proceso de recuperación tiene como objetivo
principal eliminar el licor negro como desecho líquido y recuperar la soda cáustica
usada en el digestor.

A- Procedimiento al bisulfito (o licor ácido): solución: bisulfito de calcio (destruye la lignina)

Es el método mas utilizado para la elaboración de pasta química, especialmente a partir de
la madera.
El resultado final es una pasta de color claro
Las maderas usadas en el procedimiento al sulfito son mezclas muy variables de coníferas
y de árboles de hoja caduca.

MANIPULACIÓN DE LA PASTA

Antes de poder trasformar la pasta en papel se llevan a cabo diversos procesos para eliminar de ésta las
sustancias extrañas que posteriormente dificultarían la producción del papel:

1- Lavado de la pasta: para suprimir las sustancias químicas utilizadas en la cocción (deslejiado)
2- Clasificación de la pasta: para eliminar astillas nudos y partes no cocinadas. Se realiza en una
plancha con agujeros muy pequeños a través de los cuales pasan las fibras quedando retenidas las
impurezas.
3- Blanqueo de la pasta: para modificar el color de la pasta incrementando su blancura. Se logra por
oxidación (comúnmente se utilizan compuestos de cloro: hipoclorito, cloro gaseoso) que
destruyen las materias colorantes y otras impurezas que acompañan a la celulosa de madera. Los
principales químicos de blanqueo son generados internamente dentro de las plantas, asi:
- El cloro y la soda cáustica se genera a partir de la sal
- El hipoclorito de sodio puede ser generado mediante una reacción de soda cáustica con gas
cloro
La reacción de parte del cloro con moléculas orgánicas de la madera produce compuestos
altamente tóxicos. Se han propuesto por lo tanto varios productos alternativos al blanqueo con
cloro, como la deslignificación con oxígeno, o la modificación de la lignina con agua oxigenada o
el empleo de enzimas naturales y biodegradables.
En la pasta mecánica con mucha lignina, no se emplea el cloro, se emplea el agua oxigenada.
1- Depuración: por centrifugación en un hidrociclón o por cribado en un depurador. Esta destinada a
eliminar los materiales extraños que han podido entrar en el proceso de producción

TRANSFORMACIÓN DE LA PASTA EN PAPEL: Refinado y aditivación

Refinado: es de tipo mecánico y se realiza en unidades cónicas cerradas

- La pulpa se pasa entre dos conjuntos de barra de acero, unas móviles y otras fijas, lo cual
causa el corte o o fibrilado y la separación de las fibras.
- Tiene por objeto modificar algunas propiedades físicas de las materias fibrosas con el fin de
darles las características necesarias para fabricar el papel o cartón con determinados requisitos.
- Sirve para aumentar la superficie específica de las fibras y hacerlas mas flexibles.
Al final del proceso las pastas hidratadas resultan un tanto resbaladizas.
- Pastas magras (ej. Algodón) proporciona al papel cuerpo, felxibilidad
- Pastas grasas (ej. Cáñamo) consistencia, resistencia al frote.

Aditivación: mejoras las características del papel añadiendo sustancias.

- Colas: aumenta el grosor
- Sulfato de alúmina: facilita la emulsión de las colas
- Colorantes: para conseguir un determinado color
- Almidones: mejoran las características mecánicas del papel
- Las cargas: para hacer al papel mas opaco, mas blanco, mas uniforme, mas brillante

CARGA DEL PAPEL:

Cuando se elabora algún papel de cierta calidad, se deben incorporar además de una pasta celulósica,
otras sustancias que constituyen la carga del papel.

- Tienden a dar mas flexibilidad a las fibras, eliminando porors que puedan existir y hacer mas
uniforme la hoja
- Las cargas son productos que dan cuerpo al papel con un minimo de fibras

Cargas minerales:
1- Silicatos: caolín, talco
2- Sulfatos: blanco pesado, yeso
3- Carbonatos: de calcio o de magnesio
Cargas orgánicas:
1- Ej. Fécula de patata

Ventajas:
- Mejoran su opacidad
- Mejoran su blancura
- Mejoran su imprimibillidad

ENCOLADO (en masa):

Ciertos papeles necesitan ser impermeabilizados, con lo cua se disminuye la posibilidad de difundirse la
tinta al escribir.
El encolado en masa o interno recubre íntimamente las fibras individuales con un material que es
insoluble y “repelente” al agua.
- Gelatina
- Almidón
- Colofiona + Alumbre

MAQUINA DE PAPEL:.
Después del refinado y la aditivación
- Sección húmeda
- Rodillo marcador o filigranador (bandy roll)
- Sección de prensado
- Sección de secado

MEJORAS DE LAS PROPIEDADES DE LA HOJA

Calandrado: es un tratamiento mecánico a que se somete el papel para mejorar el acabado y la lisura de
su superficie. Por mayor presión, mayor lisura. Por mayor frotamiento, mayor brillo.
Características:
- Papeles finos de excelente calidad
- Superficie lisa e uniforme
- Buena opacidad

Estucado o esmaltado: se aplica sobre 1 o 2 caras del papel una capa fina de estuco fluido para papel
(constituido por unan dispersión acuosa de pigmentos y adhesivos).
Papel base + litigantes (une los pigmentos al papel base, cola, latex, almidón) + pigmentos (químicamente
iguales a las cargas pero mas depuradas (caolín, carbonato de calcio)

Tipos de estuco:
- Preestucado en máquina
- Estucado fuera de máquina

Encolado superficial: consiste en aplicar una sustancia encolante en disolución que se deposita sobre la
superficie del papel y que después de secarse forma una capa mas o menos continua, cuya función es
rellenar los poros y dar coherencia a entramado fibroso.