EFECTO

ANOMÉRICO
QUÍMICA ORGÁNICA

VA N E S S A C H Á V E Z H E R E D I A

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Introducción

• Análisis conformacional

• Nuevos efectos conformacionales

• Efecto anomérico

• IUPAC

• Efecto anomérico generalizado X–C–Y–C

2
Fundamentos

• Lemieux 1958

• Interacción dipolo-dipolo

• Interacción de los pares solitarios anillo-oxígeno

• Teoría de perturbación de los orbitales moleculares (PMO)

XCH2 – YH
X – CH2YH

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 Solventes Estabilización de dipolos

Explicación más aceptada del efecto anomérico Repulsión electrostática

4
Bidireccionalidad del efecto anomérico
efectos anoméricos exo y endo
• El efecto exo-anomérico

• El efecto endo-anomérico

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 Tetrahidrotiopirano

Dioxanos y ditianos

Efecto mínimo con los nitrógenos amínicos

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Consecuencias
Efecto cinético anomérico
• Velocidad de ruptura del enlace C-X

• Falta de reactividad de 2-alcoxi-1,3-dioxanos ecuatoriales

• Teoría del control estereoelectrónico

Efecto anomérico y barreras rotacionales

• Equilibrar la conformación en los sistemas R -Y –C -X

• Aumento en la barrera para la rotación alrededor del enlace Y-C

• El efecto anomérico no eleva, sino que reduce la barrera al cambio conformacional

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Efecto anomérico y densidad de electrones
• Diferencia en la distribución de la densidad de electrones

• 1,4-dioxano y trans-2,5-dicloro-1,4-dioxano

Implicaciones espectroscópicas del efecto anomérico

• Cambios en las propiedades espectrales de las moléculas

• Relacionar la observación espectral con la hiperconjugación negativa

8
Detección del efecto anomérico en un entorno sin solventes

9
Efecto anomérico en metanoles halogenados
(QTAIM)

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Bibliografía
• Cocinero, E; Çarçabal, P; Vaden, T; Simons, J & Davis, B. (2011). Sensing the anomeric effect in
a solvent-free environment. Nature, 469, 76-80.
• Ferro-Costas, D; Vila, A & Mosquera, R. (2013). Anomeric Effect in Halogenated Methanols: A
Quantum Theory of Atoms in Molecules Study. American chemical society, 117, 1641-1650.
• GRACZYK, P & MIKOLAJCZYK, M. (1994). Anomeric Effect: Origin and Consequences.
Topics In Stereochemistry, 21, 159-349.
• Szarek, W &Horton, D. (1979). Anomeric effect. American chemical society, ACS Symposium
Series, 9-11.

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