Portafolio evidencias primera, segunda

y tercera parcial.

Facultad de Ciencias Químicas

Ingeniería Química Metalúrgica.

Segundo semestre.

Materia: Termodinámica.

Alumno: Luis Ángel Vázquez Valdovinos.

CONCEPTOS BÁSICOS

 Sistema
Es la parte del universo que se quiere estudiar.
 Entorno
Es lo que rodea al sistema, el resto del universo.
 Frontera
Es la superficie dónde se encuentran el sistema y el entorno, conectando
uno con el otro.

TIPOS DE SISTEMA Y MODOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR

 Sistema abierto: Es aquél donde hay una trasferencia de energía y

materia. En una taza de café, el sistema es el café caliente, la frontera es la
superficie interna de la taza y la superficie del café expuesta a la
intemperie, mientras que el entorno es el resto del universo rodeando a la
taza.
  Sistema cerrado: Es un sistema donde sólo hay transferencia de energía.
Por ejemplo, una olla de presión -al estar sellada- evita la entrada o salida
de materia del sistema en su interior.
 Sistema aislado: Es aquél sistema que no tiene transferencia de energía ni
de materia. En la realidad, no existe un sistema aislado perfecto. En un
buen termo de café cerrado, no existe transferencia de materia y se limita la
transferencia de energía a sólo una vía (radiación), eliminando las pérdidas
de calor por medio de convección y conducción.

 Conducción: Se produce a través de un medio material por contacto

directo entre las partículas de dos cuerpos en desequilibrio térmico.
 Convección: En estricto rigor, es una variante de la conducción, ya que se
compone de dos mecanismos. El primero es la transferencia de calor por
conducción debida al movimiento molecular, a la que se superpone la
transferencia de energía por el movimiento de fracciones de fluido que se
mueven accionadas por una fuerza externa, que puede ser un gradiente de
densidad (natural), o una diferencia de presión producida mecánicamente
(forzada).
 Radiación: Todas las superficies con temperatura finita emiten energía en
forma de ondas electromagnéticas, lo que permite la transferencia de calor
entre dos superficies a distintas temperaturas, incluso en ausencia de un
medio.

DESCRIPCIÓN Y CARACTERÍSTICAS DE UN SISTEMA

Para describir un sistema de manera rápida y fácil se incluye:

 Número de moles
 Fórmula del compuesto
 Entre paréntesis, estado en el que se encuentra, presión, volumen y
temperatura.

Por ejemplo: 2 CO (g, 45 atm, 400 K) indica dos moles de monóxido de carbono
gaseoso a 45 atmósferas de presión y 400 Kelvin de temperatura.

Además, un sistema termodinámico se caracteriza por:

  Propiedades del sistema.
o Intensivas (independientes de la cantidad).
o Extensivas (dependientes de la cantidad)
 Típo de sistema.
o Homogéneo (una fase).
o Hetereogéneo (múltiples fases, propiedades varían en cada fase).
 Número de componentes del sistema.
 Equilibrio térmico con el entorno.

TIPOS DE PROCESOS TERMODINÁMICOS

 Proceso reversible: Proceso se encuentra en equilibrio constante y que
puede cambiar entre su estado inicial y final n veces sin pérdidas
energéticas.
 Proceso irreversible: Proceso que define la dirección del tiempo.
 Proceso adiabático: Proceso donde no hay trasferencia de calor entre el
sistema y el entorno.
 Proceso isobárico: Proceso que se lleva a cabo a presión es constante.
 Proceso isotérmico: Proceso que se lleva a cabo a temperatura constante.
 Proceso isocórico: Proceso que se lleva a cabo a un volumen constante.

ECUACIONES DE ESTADO
Una ecuación de estado es una ecuación termodinámica que relaciona las variables de
estado que describen el estado de la materia bajo un conjunto de condiciones físicas dadas.

Es una ecuación constitutiva que relaciona matemáticamente dos o más funciones de estado
de la materia, tales como la temperatura, presión, volumen o energía interna.

LEYDEBOYLE

Ley de Charles y Gay-Lussac

LEY DE CHARLES Y GAY-LUSSAC

Ley de Dalton

LEY DE DALTON
de gases ideales
LEY DE GASES IDEALES

GASES REALES
La ley de gases ideales, aunque útil, se desvía de la realidad. Por esto, se han desarrollado y
refinado modelos de gases reales a lo largo de la historia.

Para propósitos de la materia, utilizaremos el modelo del factor de compresibilidad y la

ecuación de Van der Waals.

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z

Es la razón entre el volumen molar de un gas y su correspondiente volumen molar ideal a la

misma presión y temperatura, y se denomina z.

Punto crítico de líquido-vapor

PUNTO CRÍTICO DE LÍQUIDO-VAPOR

Existen gráficos del factor de compresibilidad relacionados

a las propiedades reducidas de temperatura, presión y
volumen del gas en cuestión. Estas a su vez, están
relacionadas con la presión y temperatura a la cuál sucede
el punto crítico de una sustancia, llamadas presión y
temperatura crítica; condiciones dónde coexisten las fases
gaseosa y líquida de una sustancia.
Ecuaciones de estado y gases ideales

1. Calcular el volumen ocupado por 2.34 g de CO2 a condiciones estándares

de presión y temperatura. (Condiciones estándares: 25°C y 1 atm)

2. Un contenedor de 60 l tiene 3 moles de gas a 400K. Calcular la presión del

contenedor.

3. Se tiene una cantidad desconocida de gas a 1.2 atm de presión en un

tanque de 32 l a 87°C ¿Qué cantidad de moles de gas se encuentran dentro
del recipiente?

4. Se tiene 7.7 moles de un gas a 75 mmHg y 76°C ¿Cuál es el volumen en el

que se encuentra?
 5. Si analizamos 17 moles de un gas a 67°C en 88.89 l ¿A qué presión se
encuentra el gas?

6. Una cantidad desconocida de gas se encuentra a una temperatura de 300 K,

presión de 0.5 atm y un volumen de 25 l ¿Cuantos moles de gas conforman
la sustancia?

7. Si tenemos 21 moles de gas a 78 atm y 900 K ¿Qué volumen tiene?

Expresado en pies cúbicos.

19.86L 1m3 3.28 ft 3.28ft 3.28ft

1000L 1m 1m 1m

8. Si tenemos una mezcla de N2 y H2, 10g y 20 g respectivamente a una

presión de 2 atm y una temperatura de 300K con un volumen de 6 l ¿Cuál
es la presión parcial de cada gas?
 ∑

* +

9. Una mezcla contiene 30 gramos de N2, 45 gramos de O2 y 8 gramos de

Argón. Se encuentra a 313 K dentro de un recipiente de 40 l. Calcule la
presión total del sistema.

∑
 * +

10. La masa molar promedio de la atmósfera de la tierra es de 29g/mol. La

superficie de la tierra está a 298K y 1atm. Asumiendo un comportamiento
ideal, calcular densidad.

* +

11. La masa molar promedio de la atmósfera de Titán, la luna más grande de

Saturno es de 28.6 g/mol. La superficie de Titán está a 95K y una presión de
1.6 atm. Asumiendo que la atmósfera se comporta como gas ideal, calcule la
densidad de la atmósfera.

* +

12. Una mezcla gaseosa compuesta por Helio y Argón tiene una densidad de
0.704 g/l a una presión de 737 mmHg y 298 K ¿Cuál es la composición en %
m/m y en % v/v?
 13. A 150°C la presión de un gas diatómica en un matraz de 3 l es de 635 kPa
Dada una masa del gas de 88.7 g ¿Cual es la identidad de este gas
misterioso?

GASES REALES
1. Se tienen 10 moles de vapor de agua a 800 K y 250 atm. Calcular el
volumen real del gas utilizando la gráfica del factor de compresibilidad.
; ;

Si ( )
( )

( ) ( )( )
2. Utilizando el factor de compresibilidad, determinen la presión ejercida por
un mol de metano dentro de un bulbo con volumen de 244.6ml a 25°C.
; ;

Si ( )
( )
 3. El gas LP de los cilindros de gas en los hogares es una mezcla de propano
y butano. Suponiendo que hay un 75% en masa de propano, calcular la
temperatura real del butano en el interior de un cilindro de 25L a una
presión de 1.8 atm si adentro hay 1600 gramos del gas LP. Utilizar van der
Waals.

( )
( )

( )( )
( )

4. Jorgito es un niño muy curioso. El tiene un recipiente de Nitrógeno y desea

calcular la presión real a la que contiene el gas adentro. Preguntando a su
maestra e investigando encuentra que tiene 1mol de dicho elemento a una
temperatura de 15°C y con un volumen de 0.75L. El tiene problemas con
las gráficas por lo que su maestra le pide que use la gráfica del factor de
compresibilidad para encontrar la respuesta. Favor de ayudar a Jorgito

( )
5. Calcular el volumen de 2 moles de agua a 445 K y 4 atm de presión. Utilizar
ecuación de van der Waals.

6. Tenemos un matraz de 5L el cual contiene un mol etanol gaseoso a 258 K

¿Cuál es la presión en el interior del matraz?

7. Calcular el volumen real e ideal de 8 moles de etanol contenidos en un

recipiente a 850 K y a una presión de 200 atm. Utilizar grafica de factor de
compresibilidad.

8. Un mol de CO2 a 373 K ocupan 536 ml a 50 atm ¿Cuáles son los valores
calculados de la presión utilizado la ecuación de gases ideales y van der
Waals? Calcule el porcentaje de desviación respecto al valor observado
para cada cálculo.
 ( )

9. Utilizando la ecuación de Van der Waals obtener la temperatura a la que

estarían 80 gramos de Helio en un cilindro de 10 litros con una
presurización de 120 atm.
 ( )( )
( )

10. Se pertenece a una compañía que vende cilindros de gas comprimido. Se

quiere ofertar un cilindro de 4 litros que contenga 500 gramos de Cl2 en el
nuevo catálogo. Los cilindros con los que se cuentan tienen una presión de
ruptura de 40 atm. Utiliza la ecuación de gases ideales y de van der Waals
para calcular la presión de un cilindro a temperatura estándar y determinar
si el nuevo producto sería seguro.

( )

( )

( )
Segunda parcial

Calor y Trabajo - Dos formas de energía

Trabajo termodinámico

En termodinámica, el trabajo es la energía transferida hacia el sistema por medio

de fuerzas macroscópicas ejercidas sobre el sistema por factores externos, es
decir, factores en el entorno.

Los factores externos pueden ser:

 Electromagnéticos
 Gravitacionales
 Barométricos/volumétricos
 Restricciones mecánicas

En los procesos termodinámicos, resulta útil tener distintos planteamientos del

trabajo:

El area por distancia es igual a volumen, por lo que:

Esta forma de trabajo se encuentra en la mayoria de textos clasicos, aunque en

los trabajos modernos tambien se utiliza una notacion alternativa donde se añade
un signo negativo por convencion, para indicar la direccion del flujo de energia en
concordancia con el calor.
Trabajo negativo es trabajo hecho del sistema hacia el entorno y el
trabajo positivo es trabajo hecho del entorno hacia el sistema.

Recordemos que el trabajo, al igual que el calor, representan cantidades de

energía transferidas entre dos cuerpos durante ciertos procesos. Por esto, ningún
objeto “tiene” una cantidad definida de calor o trabajo; en contraste, los objetos
tienen propiedades como la temperatura o la energía interna. Así, la energía
intercambiada en forma de calor o trabajo durante un proceso dado, va reflejarse
en la energía interna de los cuerpos involucrados en cantidades ecuánimes y
opuestas.
Es así que debemos emplear el cálculo para tratar con el trabajo:
 ∫ ∫

La delta minúscula indica que el trabajo es una diferencial inexacta, en

contraste con el cambio de volumen que es una diferencial exacta.
La integral de cualquier diferencial inexacta a lo largo del tiempo que toma a
un sistema salir y regresar al mísmo estado termodinámico, no es igual a
cero. Esto quiere decir que el trabajo, al igual que el calor, no son funciones
de estado, sino funciones de proceso.
∮

La cantidad de trabajo intercambiado al pasar de un estado termodinámico A a un

estado termodinámico B, dependerá del camino tomado para lograr este cambio.

Primera ley de la Termodinámica

A pesar de que tanto el calor como el trabajo son diferenciales inexactas, se
determinó experimentalmente que la suma de ambas formas de energía son una
diferencial exacta:

Aquí se define una función de estado llamada energía interna, denotada con una
U, aunque también se encuentra en algunos textos como E.

La energía interna consiste de toda la energía contenida en un sistema,

excluyendo la energía cinética del movimiento del sistema como cuerpo en el
espacio, y la energía potencial del sistema respecto campos de fuerza externos.

El cambio en la energía interna de un sistema que pasa por un ciclo

termodinámico, es independiente del camino

La primera ley de la termodinámica es una versión de la ley de conservación de la

energía, adaptada a sistemas termodinámicos. Esta dicta que la energía total de
un sistema aislado es constante; la energía puede transformarse de una forma a
otra, pero no puede ser creada o destruida.

Para propósitos de la materia, el cambio de la energía interna de un

sistema cerrado es igual a la cantidad de calor suministrado al sistema, más
la cantidad de trabajo realizado por el entorno sobre el sistema.
Expansión isotérmica de un gas ideal

En una expansión isotérmica, el cambio de calor va a ser cero debido a la

temperatura constante
Energía interna
A partir de la primera ley, tenemos que:

Sustituyendo las definiciones de calor y trabajo que ya hemos visto, se obtiene:

Dónde es claro que la energía interna es una función de estado dependiente de la

temperatura yel volumen:

Con esto, podemos enlistar restricciones frecuentes:

Recordando que:

Por lo que podemos reescribir el cambio en la energía interna como:

Para encontrar ésta segunda pendiente, Joule ideó un experimento diseñado

meticulosamente.

Expansión libre de un gas

Joule realizó este experimento para obtener el valor de la derivada parcial de la
energía interna respecto a un cambio en el volumen a temperatura constante,
cuidando las condiciones:

 Aisló el recipiente para que el proceso fuera adiabático, por lo tanto q = 0.

  La expansión del gas sería hacia un espacio completamente vacío, por lo
que w = 0.
 Ya que tanto el calor y el trabajo son cero, este es un proceso a energía
interna constante (dU = 0).

Aprovechando la ecuación de energía interna que tenemos:

Se puede despejar la pendiente de U respecto a V:

En cuanto al cambio de la temperatura respecto al volumen, Joule lo midió de

manera experimental, encontrando:

Esta letra eta, se conoce como el coeficiente de Joule, y nos ayuda a completar la
ecuación de la energía interna:

Para gases ideales, el coeficiente de Joule es igual a cero, por lo que la energía
interna depende únicamente de la temperatura.
Como consecuencia, todas las expansiones y compresiones isotérmicas de
gases ideales son a energía interna constante.

Entalpía
La entalpía es una medida de energía equivalente al contenido de calor total de un
sistema. Es igual a la energía interna del sistema, más el producto de la presión
por el volumen.
A manera más técnica, incluye la energía requerida para crear el sistema y la
cantidad de energía utilizada para hacerse espacio, desplazando su entorno y
estableciendo su presión y volumen.
 La entalpía es la expresión preferida para describir cambios en la energía
de sistemas químicos, biológicos y físicos que se lleven a cabo a presión
constante, ya que simplifica la descripción de la transferencia de energía.
DERIVACIÓN
La entalpía se definió como una propiedad dependiente de la temperatura y la
presión, debido a que ambos son parámetros fácilmente controlables en un
experimento. Por definición, es el calor a presión constante, por lo que analizamos
la primera ley para un proceso isobárico:

Despejamos el término de calor:

Aquí se define la entalpía como H:

Por lo que obtenemos:

NOTA: Para gases ideales, PV se puede reescribir como nRT. Esto

aunado a que la energía interna de un gas ideal sólo depende de la
temperatura, indica que la entalpía de un gas ideal también es
dependiente sólo de la temperatura.

Ahora, al escribir la entalpía en términos diferenciales:

Dónde desconocemos las pendientes involucradas.

La primera de ellas la podemos definir al reescribir la ecuación para un proceso

isobárico:

Ahora podemos expresar el cambio de entalpía como:

Ejercicios Segundo Parcial
Calor, trabajo y energía interna
q w U1 U2 ∆U
-70 200 -40 90 130

-90 145 80 135 55

125 -45 20 100 80

0 15 10 25 15

450 -690 80 -160 -240

-235 185 0 -50 -50

1. Un cilindro con pistón contiene 4.4 kg de R-134ª el cual sufre de un proceso

en el que el gas ejerce 83 kJ de trabajo al entorno mientras que una batería
suministra 105kJ de trabajo eléctrico al refrigerante. Durante este proceso
la energía interna específica del R-134ª incrementa 19 kJ por kg. Determine
el calor de este proceso.

2. En sistema cerrado contiene 8.4 kg de masa y sufre un proceso en donde

se aplican 44 kJ de trabajo al sistema, se extraen 64 kJ de calor del sistema
y se eleva 24 m el sistema. Determine el cambio de energía interna del
sistema

Obtener la energía interna especifica.

3. Calcula el volumen que ocupa un mol de gas ideal a una temperatura de

0°C y una presión de 1atm. ¿Cuál sería el volumen final de este mismo gas
 después de absorber 2000 calorías durante una expansión isotérmica
reversible?

4. En una expansión isotérmica reversible, 2 moles de un gas ideal a 37ºC

aumentan su volumen de 20 decímetros cúbicos hasta 30 decímetros
cúbicos. Calcula q, w, ΔU y ΔH.
Nota: En un proceso isocorico se cumple lo siguiente

5. Una barra de acero caliente de 20 kg se sumerge en un baño aislado de 50

litros de petróleo pesado. La barra y el petróleo alcanzan el equilibrio
térmico sin intercambiar calor con el entorno. Inicialmente la barra y el
petróleo están a 700ºC y 25ºC respectivamente. Determine la temperatura
final del sistema.
Sustituyendo la ecuaccion

6. 10 kg de CO2se encuentra en un cilindro con pistón, el CO2 se somete a un

ciclo termodinámico que consiste en 3 procesos: a) Expansión isobárica. b)
Proceso isocórico. c) Compresión isotérmica. Dibujar el ciclo termodinámico
en un diagrama P-V y calcular todos los w, q y ΔU involucrados.
 7. En cilindro con pistón contiene vapor de R-134ª a 30ºC y 65 kPa. El vapor
se va a comprimir añadiendo pequeños contrapesos sobre el pistón hasta
que la presión interna alcance 400 kPa. Se tomaron los siguientes pares de
datos de presión y volumen (kPa:litros): (65:1.94) (104:1.57) (167:1.04)
(218:0.79) (255:0.67) (311:0.51) (400:0.35). Graficar P-V y calcular el
trabajo realizado en el proceso.

Donde

Sustituyendo:

8. Un cilindro con
pistón orientado de manera horizontal tiene un resorte comprimido que
ejerce una fuerza sobre el pistón. El gas dentro del cilindro se enfriará
lentamente hasta que la fuerza del resorte sea cero. Inicialmente el gas
ocupa 8.4 litros y el resorte ejerce una fuerza de 1.2 kN. Al final del proceso
el gas ocupa 3.7 litros y el resorte ejerce una fuerza de 0 N. El área del
pistón es de 200 centímetros cuadrados y la presión atmosférica es de 100
kPa. Asumir que el gas es ideal, y que la fuerza del resorte disminuye de
manera lineal. Calcular P1, P2 y w.
9. 8.26 kg de nitrógeno se encuentra en un cilindro con pistón, donde se
somete a un ciclo termodinámico que consiste en 3 procesos: a) expansión
isobárica, b) proceso isocórico, c) compresión isotérmica. Graficar el ciclo
termodinámico en un diagrama de P-V y calcular todos los w, q y ΔU
involucrados.

Porque es un proceso isotermico.

10. Un cilindro con pistón orientado de manera horizontal tiene un resorte

comprimido que ejerce una fuerza sobre el pistón. El gas dentro del cilindro
se enfriará lentamente hasta que la fuerza del resorte sea cero. Inicialmente
 el gas ocupa 17.3 litros y el resorte ejerce una fuerza de 8.3 kN. Al final del
proceso el gas ocupa 11 litros y el resorte ejerce una fuerza de 0 N. El área
del pistón es de 500 centímetros cuadrados y la presión atmosférica es de
200 kPa. Asumir que el gas es ideal, y que la fuerza del resorte disminuye
de manera lineal. Calcular P1, P2 y w.

Sustituyendo en la fórmula:
11. 0.01 kg de aire se alientan isocóricamente de 20º a 300ºC. ¿Cuál es el
cambio de ΔU de este proceso si Cv = 784.26 Joule por kilogramo-Kelvin?

Por ser un proceso isocorico.

La cual es igual a

12. Una muestra de 0.5 kg de H2 se enfría isocóricamente a partir de 70ºC en

un baño de nitrógeno líquido, el cual absorbe 1,544,832 J. ¿Cuál será el
cambio de la energía interna del proceso y la temperatura final del nitrógeno
si su Cv = 10,221.4 Joule por kilogramo-Kelvin?

13. 0.05 kg de helio se expanden de manera isobárica a 101.3 kPa dentro de

un cilindro con pistón de 20 cm de diámetro. El pistón comienza a 6 cm de
distancia de la base del cilindro y termina a 18 cm sobre la misma. Durante
 el proceso la ΔU aumenta 17,656.2 J y la temperatura va desde 25ºC hasta
700ºC. Calculen w, q y Cp del helio.

14. Un cilindro con pistón de 6 cm de diámetro contiene 0.007 kg de Argón a

205 kPa. El pistón se encuentra a 1 m de la base después de sumergirlo en
un baño de agua hirviendo. Posteriormente el cilindro se sumerge en agua
helada para que el pistón se deslice isobáricamente hasta los 73 cm de
distancia respecto a la base. Si el baño de agua helada absorbió 520 J de
calor. ¿Cuál es el cambio de ΔU de Argón durante el enfriamiento?
Tercera parcial

Segunda Ley de la Termodinámica

La primera ley de la termodinámica muestra una equivalencia idéntica entre el
calor y el trabajo en un proceso cíclico. Esto sugiere que un motor puede funcionar
de manera cíclica, convirtiendo toda la energía calorífica en trabajo útil. Cualquier
persona que haya tocado el cofre de un automóvil encendido puede intuir que esto
no es completamente cierto.
A partir de observar la direccionalidad de los procesos naturales, comienza la
formulación de la segunda ley de la termodinámica, la cual:
 Establece una restricción en la conversión entre trabajo y energía útil.
 Provee un conjunto de principios para determinar el estado de equilibrio de
un sistema y la dirección de los cambios espontáneos.

RESERVORIO DE CALOR: Un sistema muy grande a temperatura

uniforme, la cuál no cambiará sin importar la cantidad de calor agregado o
retirado. También conocido como baño de calor.

Segunda ley según kelvin

Es imposible operar de manera cíclica para cualquier sistema que tome calor de
un reservorio caliente y lo convierta en trabajo hacia el entorno sin al mismo
tiempo transferir una parte de calor a un reservorio más frío.
Segunda ley según clausius
Es imposible operar de manera cíclica para cualquier sistema que tome calor de
un reservorio frío y lo transfiera a un reservorio caliente, sin al mismo tiempo
convertir algo de trabajo en calor.

Todos los procesos espontáneos son irreversibles.

Esta ley se expresa de manera matemática de la siguiente manera.

Donde se introduce una nueva función de estado, llamada entropía (S).

Entropía

La entropía es una medida del número de configuraciones microscópicas que

corresponden a un sistema termodinámico en un estado específico, determinado
por sus variables macroscópicas. Por ejemplo, las moléculas individuales de un
gas en un cilindro de volumen, presión y temperatura conocidos, tienen un número
de posibles configuraciones, por lo que se podría considerar que la configuración
del gas es aleatoria. De esta manera se puede entender la entropía como una
medida del desorden molecular dentro de un sistema macroscópico.
La segunda ley de la termodinámica establece que la entropía de un sistema
aislado nunca disminuye. Los sistemas aislados evolucionan de manera
espontánea hacia el equilibrio termodinámico, el estado de máxima entropía. En
cuanto los sistemas no aislados, pueden perder entropía, siempre y cuando la
entropía del entorno aumente por lo menos en una magnitud idéntica.

El cambio de esta función de estado se puede expresar como:

Y:

Por lo que:

Las definiciones de Kelvin y Clausius están especializadas a motores de calor y

refrigeradores, mientras que la definición matemática es bastante abstracta.

Para facilitar la comprensión, se hace un enlace entre ambos a través del análisis
de un motor de calor.

Cíclo de Carnot

El cíclo de Carnot es un cíclo termodinámico teórico propuesto por Nicolas

Léonard Sadi Carnot. Provee un límite superior a la eficiencia en la conversión de
calor a trabajo de cualquier motor termodinámico clásico, o de manera análoga, la
eficiencia de un sistema de refrigeración al crear una diferencia de temperatura
por medio de la aplicación de trabajo al sistema.

Un sistema que se aplica el cíclo de Carnot se llama motor de calor de Carnot,

aunque un motor tan "perfecto" sólo se ha logrado diseñar de manera funcional en
escala microscópica.
 Pasos

Un motor de Carnot tiene cuatro tiempos o etapas, las cuales son:

A) [1 - 2] Expansión isotérmica reversible de un gas a una temperatura "caliente"

(T1). Durante este paso el gas se expande, haciendo trabajo sobre el entorno. La
temperatura del gas no cambia durante la expansión, la cual es impulsada por la
absorción de calor desde un reservorio caliente. Esto resulta en un aumento en la
entropía.

B) [2 - 3] Expansión reversible adiabática de un gas. En este paso, los

mecanismos del motor están aislados, por lo que no existe transferencia de calor.
El gas continúa expandiéndose, haciendo trabajo en el entorno y perdiendo una
cantidad de energía interna igual a la cantidad de trabajo que sale del sistema.
Esta expansión provoca que el gas se enfríe hasta una temperatura "fría" (T2).

C) [3 - 4] Compresión isotérmica reversible de un gas a una temperatura "fría"

(T2). Ahora el entorno ejerce trabajo sobre el sistema, causando que cierta
cantidad de calor salga del sistema hacia un reservorio frío. Esto causa una
disminución en la entropía del sistema de igual magnitud al aumento que tuvo en
el primer paso.
D) [4 - 1] Compresión reversible adiabática de un gas. Durante este paso, el
entorno continúa ejerciendo trabajo sobre el gas. Esto se refleja en un aumento de
temperatura (hasta T1) y de energía interna, mientras la entropía se mantiene
constante. Con este paso se completa el cíclo, terminando en el estado inicial del
sistema.

 La eficiencia del motor es igual a la razón del trabajo realizado al entorno

entre el calor suministrado al sistema.

Recordando la primera ley:

y en conjunto con la segunda ley, según Kelvin:

Teorema de Clausius

También conocido como "Desigualdad de Clausius", indica que la entropía de un

sistema aislado nunca disminuye.

Que incluye:
Se elabora con el siguiente sistema:

Donde (A) es el cambio espontáneo e irreversible de un sistema aislado que pasa

del estado 1 al estado 2.

y (B) es cuando el sistema entra en contacto con un reservorio de calor y regresa

de manera reversible del estado 2 al 1.

Ahora, sustituyendo en la desigualdad de Clausius:

Donde queda:

Esto da la dirección de un cambio espontáneo. Para cualquier sistema aislado, un

proceso irreversible/espontáneo tendrá un aumento de entropía. Un proceso
reversible será a entropía constante. Y por último, cualquier proceso que
disminuya la entropía será imposible.

NOTA: Es posible que la entropía de un sistema delimitado disminuya, siempre y

cuando la entropía del entorno aumente en igual o mayor magnitud.

 Ejemplo de un proceso espontáneo:

Conectar dos bloques de metal con una diferencia de temperaturas dentro de un

sistema aislado.

El cambio de entropía del sistema es igual a la suma del cambio de entropía para
cada cubo:

y sin importar cual cubo tenga mayor temperatura inicialmente:

Siempre se obtiene para procesos espontáneos:

Ejemplos de cálculos de entropía

En todos los casos, se debe encontrar un camino reversible para calcular dq/T

(a) Cambio de temperatura a volumen (o presión) constante:

Cambio de fase reversible a temperatura y presión constante:

Cambio de fase irreversible a temperatura y presión constante:

Esto es espontáneo e irreversible, por lo que debemos encontrar un camino

reversible entre los dos estados para calcular la entropía:

Ahora tenemos un camino de tres pasos:

Por lo tanto:

que para valores de Cp independientes de la temperatura, queda:

Criterios de cambios espontáneos.

La segunda ley contiene la desigualdad de Clausius para cambios espontáneos:

Recordando la ecuación de la primera ley:

En conjunto, forman el siguiente criterio general para cambios espontáneos:

El equilibrio de un sistema se alcanza cuando no existe un cambio de estado

posible que pueda satisfacer esta desigualdad.
Ahora podemos aplicar este criterio para condiciones específicas.

 Sistemas aislados isocóricos

Como los cambios de U y de V son cero, el criterio para la espontaneidad de un

sistema aislado queda:

Un sistema aislado alcanza el equilibrio cuando la entropía se maximiza. Cuando

la entropía alcanza su valor máximo, ningún cambio espontáneo puede ocurrir en
el sistema.

 Sistemas isoentrópicos e isocóricos.

Con S y V constantes, el criterio de espontaneidad de un sistema queda:

En estos sistemas, el equilibrio se alcanza cuando la energía interna se minimiza.

 Sistemas isoentrópicos e isobáricos

Manteniendo la presión y entropía constante, se obtiene:

El equilibrio se alcanza minimizando la entalpía del sistema.

 Sistemas isobáricos a entalpía constante

Los primeros dos términos del criterio general son la definición de la entalpía, por
lo que se obtiene como criterio para estos sistemas:
 Casos experimentalmente controlables

 Sistemas isotérmicos e isocóricos

El criterio general en estos sistemas se simplifica a:

En donde se define la energía libre de Helmholtz:

Cuya minimización sirve como criterio de espontaneidad para estos sistemas:

 Sistemas isotérmicos e isobáricos

Así llegamos al criterio más importante y aplicable:

Dónde se define la energía libre de Gibbs, G:

Que también puede ser escrita como:

Obteniendo el criterio de espontaneidad:

A temperatura y presión constantes, el equilibrio se alcanza al minimizar la energía

libre de Gibbs.
De esta manera, un cambio en G de signo negativo indica un proceso espontáneo,
un cambio positivo es indicativo de un proceso no espontáneo y el equilibrio
conlleva una energía libre de Gibbs constante.

Energía libre de Gibbs

Con las energías libres de Helmholtz y Gibbs, tenemos todas las funciones de
estado. Para sistemas cerrados tenemos las siguientes ecuaciones
fundamentales:

y en conjunto con:

se obtienen las siguientes equivalencias:

 ¿Por qué Gibbs es especial?

¡Si conoces G(T,P), conoces todo!

Con las ecuaciones y equivalencias que ahora conocemos, podemos definir todo
en términos de G:

Se obtienen todas las funciones termodinámicas a partir de la energía libre de

Gibbs.

Termoquímica

Es la rama de la química que trata las cantidades de calor absorbido o liberado

durante reacciones químicas.

El objetivo es predecir el cambio de entalpía para toda reacción, aún cuando no

pueda ésta llevarse a cabo en el laboratorio.

Esta entalpía se conoce como calor de reacción, y es el cambio de entalpía para

una reacción isotérmica a presión constante. Por ejemplo:
De manera general:

No podemos conocer los valores de la entalpía específica porque al igual que

cualquier forma de energía, la entalpía no se mide en una escala absoluta. Sólo
son medibles las diferencias de entalpía.

 Definición de una escala de referencia

La entalpía específica para cada elemento en su forma más estable a condiciones

estándar de presión y temperatura se define como cero.

Por ejemplo, las formas más estables del hidrógeno y el carbono son gas
diatómico y grafito, respectivamente, por lo que:

Se pueden escribir reacciones para formar todos los compuestos a partir de los
átomos que los constituyen. En estos casos podemos definir el calor/entalpía de
formación como el calor de reacción de un mol de un compuesto dado a partir de
los elementos que lo constituyen, en sus formas más estables. Por ejemplo la
formación de ácido bromhídrico:

En dónde la entalpía de formación es:

De esta manera, podemos tabular los valores de entalpía de formación para todos
los compuestos conocidos.
De igual manera, podemos calcular la entalpía de reacción con estos datos
tabulados para cualquier proceso. Por ejemplo la combustión de metano:

 El primer paso es descomponer los reactivos en elementos en su forma

más estable.
 Después se utilizan elementos para formar los productos.
 Por último se utiliza la ley de Hess.

Ley de Hess

Dicta que el cambio total de entalpía durante una reacción química es el

mismo, sin importar si la reacción sucede en uno o varios pasos.

Es una extensión de la ley de la conservación de la energía y concuerda con

que la entalpía es una ecuación de estado.

Nos permite calcular la entalpía utilizando operaciones básicas de álgebra

sobre los valores de entalpía de formación previamente determinados.
De manera general,

Dónde nu es el coeficiente estequeométrico.

El calor de reacción indica la dirección del flujo de energía.

Una entalpía de reacción negativa corresponde al calor saliendo del
sistema; una reacción exotérmica.
Una entalpía de reacción positiva corresponde al calor entrando al sistema;
una reacción endotérmica.

Dependencia de la temperatura

Entalpía

Afortunadamente, los datos termoquímicos se encuentran tabulados para un sinfín

de compuestos químicos a condiciones estándar, pero, ¿qué pasa cuando la
reacción no sucede a 25°C?

Recordemos que:

Tomando como ejemplo la mísma combustión del metano, el cambio de Cp queda:

Ahora solo queda evaluar la integral en el el intervalo de temperaturas:

Por simplicidad, T1 es la temperatura estándar, ya que la entalpía correspondiente

es fácilmente calculable a partir de los datos tabulados. Despejando la ecuación
anterior se puede calcular la entalpía de reacción a cualquier temperatura:

Este cálculo es especialmente simple cuando el Cp es independiente de la

temperatura, y esto se puede asumir en un intervalo de temperaturas entre 198 K
y 398 K, siempre y cuando no se involucren cambios de estado.

En temperaturas más allá de 100 K respecto al estándar de 298.15 K, Cp

comienza a variar respecto a la temperatura. Existen varios modelos para estimar
Cp a distintas temperaturas, pero aquí anexo un archivo dónde se utiliza la
siguiente ecuación:

Cuando Cp depende de la temperatura, debe integrarse su delta. En conjunto con

el modelo anterior mencionado, la integral es:

La cual se puede simplificar calculando las diferencias entre las constantes

tabuladas (A, B, C y D) de productos y reactivos:
y al integrar y evaluar en el intervalo de temperaturas resulta:

Entropía

Una vez resuelto el caso de la entalpía, la entropía sigue de manera natural y

simple. Recordamos que:

De nuevo, una integral simple en el caso de que Cp sea independiente de la

temperatura:

En caso de que el aumento de temperatura sea mayor a 100 K, utilizando el

modelo visto anteriormente la integral es:
Que al evaluarla resulta:

Energía libre de Gibbs

Una vez calculada la entalpía y entropía a una temperatura distinta a la estándar,

la energía libre de Gibbs viene de manera natural a partir de la ecuación:

Con esto se completan las herramientas necesarias para evaluar cualquier

reacción a cualquier temperatura. Resumiendo:
Segunda ley de la termodinámica

1. 80 MW se trasfieren de un horno a un motor de calor, si se desechan 50

MW a un río cercan, determinar trabajo y ɛ del motor.

2. Un auto tiene un motor que genera 65 hp y tiene una eficiencia térmica de

24%. Si el combustible que utiliza produce 27000 BTU/ lb. Determine el
consumo de combustible de este auto en kg/seg.

270.83 HP 750 W
203122.5 J/s
1 HP

Gas:
27,000 BTU 1055 J 1lb
62,742,290.75 J/kg
Lb 1 BTU 0.454 kg

3. Un motor de Carnot recibe 500 kJ de calor por ciclo de una reserva a 652ºC
y rechaza calor a una reserva de 30ºC. Determinen la ɛ y la cantidad de
calor del ciclo rechazada.

4. Calcular la eficiencia del motor del ejercicio anterior utilizando la misma

temperatura fría y las temperaturas calientes de 800 K, 700 K, 500 K y 350
 K.(en el dictado nos dio la eficiencia del motor de Carnot a distintas
proporciones, 62%, 56.6%, y nos pidió sacar la temperatura inicial

a) 62%

b) 56.6%

c) 39.3%

d) 13.3%

5. Un motor de calor tiene una entrada de calor de 30,000 BTU por hora y una
eficiencia térmica del 40%. Calculen la potencia producida en HP.

12000 BTU 1055J 1h 1 HP

4.68 HP
h 1 BTU 3600s 750 W

6. Una termoeléctrica genera 150 MW de energía utilizando 60 ton/h de

carbón. Si el carbón tiene un valor energético de 30,000 kJ/kg. ¿Cuál es la
eficiencia de esta planta?

30000 kJ 1000kg 60 ton 1h

500000 kW
kg 1 ton 1h 3600 s
= 30%
7. El motor de un auto consume 22 litros de combustible por hora, mientras
genera un trabajo de 55 kW en las llantas. Si el combustible tiene un valor
energético de 44,000 kJ/kg y una densidad de 0.8 g/cm3, ¿Cuál es la
eficiencia del motor?

0.8 g 1 kg 1000 cm3

0.8 kg/l
Cm3 1000g 1l

774400 kg 1h
215.11 kW
h 3600s
=25%

8. Un cilindro con pistón contiene una mezcla de agua y vapor a 300 K.

Durante un proceso a temperatura constante, 750 kJ de calor son
transferidos al agua. Como resultado parte del líquido en el cilindro se
evaporó. Determinen cambio de entropía del agua durante el proceso.

9. Una reserva de calor a 800K pierde 2000 kJ que van hacia una reserva más
fría a una temperatura de: a) 500 K y b) 750K. Determinen cuál de los dos
procesos es más irreversible. R= la más irreversible es la A porque es
mayor a cero

a)

( ) ( )

b)

( ) ( )
 10. Un bloque de hierro de 50 kg a 500 K es arrojado dentro de un gran lago
que se encuentra a 285 K. el bloque de hierro eventualmente alcanza el
equilibrio térmico con el agua del lago. Asumiendo que el calor específico
del hierro es de 0.45 kJ/kgK, determinen el cambio de entropía del bloque,
el agua del lago y del universo

( )

( ) ( ) ( )

( )

Termoquímica

1. Calcular la entalpía, entropía y energía libre de Gibbs para la combustión

un mol de metano a condiciones estándar y a 500 K.

CH4 (g) + 2O2 (g) ⇄ CO2 (g) + 2H2O (l)

ΔHrx 298.15 K = ΔHCO2 + 2ΔHH20 – ΔHCH4 - 2ΔHO2

ΔHrx 298.15 K = (1 mol)(-393.15 KJ/mol) + (2 mol)(-285.8 KJ/mol) – (1mol)(-74.85 KJ/mol) –

(2mol)
(0 KJ/mol)

ΔHrx298.15 K = -890.26 KJ

ΔSrx 298.15 K = ΔS CO2 + 2ΔSH20 – ΔS CH4 - 2ΔSO2

ΔSrx 298.15 K = (1mol)(213.68 J/molK) + (2mol)(69.91 J/molK) – (1mol)(186.27 J/molK) –

(2mol)(205.03 J/molK)
ΔSrx298.15K = -817.9 J/K

ΔGrx298.15 K= ΔGCO2 + 2ΔGH2O – ΔGCH4 – ΔG02

ΔGrx298.15 K = (1mol)(394.38) + (2mol)(-237.78) – (1mol)(-50.84) – (2mol)(205.08)

ΔGrx298.15 K= -817.9 KJ

ΔG= ΔH – TΔS = -890.26 KJ – (298.15 K)(-242.85 J/K)= -817.86 KJ

 Mismo problema pero a 315 K

ΔHrx315 K= ΔHrx298.15 K + ΔG ∫ ΔCp= 1CpCO2 + 2CpH20 – 1CpCH4 – 2CpO2

ΔCp = (1)(37.0) + (2)(75.4) – (1)(35.7) – (2)(29.3)

ΔCp = 93.5 J/K

ΔHrx315 K = -890.26 KJ + (93.5 J/K)(315 K-298.15K) = -888.6845 KJ

ΔSrx315 K= ΔHrx298.15 K + ΔG ∫ = -242.85 J/K + (93.5 J/K) ln 315K/298.15K= -237.6897 J/K

ΔG = ΔH – TΔS = -888.6845 KJ – (315 K)(-237.6897J/K) = 813.8091 KJ

 500 K CH4 (g) + 2O2 (g) ⇄ CO2 (g) + 2H2O (l)

ΔHrx500 K = ΔHrx298.15 K + ΔA (500 K – 298.15 K) + ΔB/2 ((500 K)2 – (298.15)2) + ΔC/3 ((500 K)3 –
(298.15)3) + ΔD/4 ((500 K)4 – (298.15 K)4)

ΔA (500 K – 298.15 K) = 17 603.3385 J

ΔB/2 ((500 K)2 – (298.15 K)2) = 1 526.4848 J

ΔC/3 ((500 K)3 – (298.15 K)3) = - 1 833. 6751 J

ΔD/4 ((500 K)4 – (298.15 K)4) = 30. 1653 J

ΔHrx298.15 K = -890.26 KJ

ΔHrx500 K = -890.26 KJ + 17 326.315 J = -872.9336 KJ

ΔSrx500 K = ΔSrx298.15 K + ΔA ln 500K/298.15K + ΔB (500 K – 298.15 K) + ΔC/2 ((500K)2 – (298.15K)2) +

ΔD/3 ((500K)3 – (298.15)3) = -198.34208 J/K

ΔGrx500 K = ΔHrx500 K – TΔS500 K = -872.9336 kJ – (500 K)(-198.3426 J/K) = -773.7623 kJ

2. Calcular la entalpía, entropía y energía libre de Gibbs para la combustión
un mol de pentano gaseoso a 400 K.
ΔHrx298.15 K = (5ΔHCO2 + 6H2O) – ΔHC5H12 - 8ΔHO2

ΔHrx298.15 K = (5(-393.5 kJ/mol) + 6(-285.8 kJ/mol)) – 1(146.44) – 8(0)

ΔHrx298.15 K = -3535.86 KJ

ΔSrx298.15 K = 5(213.6) + 6(69.6) – 1(348.95) – 8(205)

ΔSrx298.15 K = 1068 + 417.6 – 348.95 – 1640

ΔSrx298.15 K = - 503.35 J/K

ΔA = 5(19.8) + 6(72.43) – (-3.626) – 8 (29.1)

ΔA = 99 + 434.58 + 3.626 – 232.8

ΔA = 304.4 J/K

ΔB = 5(0.07344) + 6(0.0104) – (0.4873) – 8(0.01158)

ΔB = 0.3672 + 0.0624 – 0.4873 – 0.09264

ΔB = -0.15034 J/K2

ΔC = 5(-5.602x10-5) + 6(0) – (2.729x10-4) – 8(-6.076x10-6)

ΔC = -2.801x10-4 – 2.58x10-4 + 4.8608x10-5

ΔC = 2.65x10-5 J/K3

ΔD = 5(1.7115x10-8) + 6(0) – (5.723x10-8) – 8(1.311x10-8)

ΔD = -7.24x10-8 J/K4

ΔH = ΔH298.15 K + ΔAΔT + ΔB/2 ((400 k)2 – (298.15 k)2) + ΔC/3 ((400 k)3 –
(298.15 k)3) + ΔD/4 ((400 k)4 – (298.15 k)4)

ΔH400 K = 3510 KJ

ΔS400 K = - 427 J/K

ΔG= -3339 KJ

3. Calcular la entalpía de reacción de las reacciones presentes en el PDF

anexo, utilizando la ley de Hess.


A)
B)
C)

D)

A)
B)
C)
 A) 180 kJ
 B)(-1)(112kJ)
 C)-112kJ
 = 68kJ

A)

B)

C)

D)
 A) -180 kJ
 B) 113kJ
 C) 180 kJ
 D) -103



A)

B)
 A) -775 kJ
 B) (-2)(-113)kJ


A)

B)

C)

 A) kJ
 B) (2)( kJ)
 C) -285.5kJ
 = 226.7 kJ

A)

B)

C)

 A) kJ
 B) (2)( kJ)
 C) (-1)(87.9kJ)
 = -1075 kJ