CONSECUENCIAS DEL

PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINÁMICA
Facultad Politécnica Universidad Nacional de Asunción
Prof. Ruth Meaurio
 Objetivos

 Estudiar algunas implicancias del Primer Principio de la

Termodinámica.
 Definir la Entalpía.
Contenidos

• Cambios de fase y entalpía.

• Ecuaciones independientes.
ENTALPÍA Y CAMBIOS DE FASE
Los cambios de estado físico se realizan normalmente a temperatura y presión constantes.
Aplicando la Ecuación del Primer Principio a un proceso que implica una cambio de estado_

𝑈 2 − 𝑈 1 =𝑄 𝐿 −𝑝 ( 𝑉 2 −𝑉 1 )

Que podemos expresar de la siguiente forma:

𝑄 𝐿 =( 𝑈 2 +𝑝 𝑉 2 ) − ( 𝑈 1+ 𝑝 𝑉 1 )

Definiendo la cantidad , como la entalpía, tenemos que:

𝑄 𝐿 =𝐻 2 − 𝐻 1=∆ 𝐻
El calor de transformación de una sustancia es igual a la
variación de la entalpía.
ENTALPÍA DE LOS GASES IDEALES

Como la entalpía es una función de estado pues es una relación entre las
variables de estado, entonces su variación debe ser independiente de la
trayectoria seguida por el proceso. Para un gas ideal la variación de entalpía en
cualquier proceso puede calcularse por medio de la siguiente ecuación:

∆ 𝐻 =𝑛𝐶 𝑝 ∆ 𝑇
ECUACIONES INDEPENDIENTES

La ecuación de la energía es una ecuación que expresa a la energía

interna de una sustancia en función de las variables de estado. Como
las variables de estado están relacionadas entre sí a través de la
Ecuación de Estado, es posible expresar la energía interna en
función de dos variables de estado de manera independiente.
 T Y V INDEPENDIENTES
𝑑𝑈 = ( ) 𝜕𝑈
𝜕𝑇 𝑉
𝑑𝑇 + ( ) 𝑑𝑉
𝜕𝑈
𝜕𝑉 𝑇
El Primer Principio expresa que: 𝑑𝑈 =𝑑𝑄− 𝑝𝑑𝑉

𝑑𝑄 −𝑝𝑑𝑉 = ( ) 𝜕𝑈
𝜕𝑇 𝑉
𝑑𝑇 + ( ) 𝑑𝑉
𝜕𝑈
𝜕𝑉 𝑇

𝑑𝑄 = ( )
𝜕𝑈
𝜕𝑇 𝑉
𝑑𝑇 +
[( ) ]
𝜕𝑈
𝜕𝑉 𝑇
+ 𝑝 𝑑𝑉 Para un proceso isocórico: 𝑑𝑄 =𝐶 𝑉 𝑑𝑇 𝑦 𝑑𝑉 =0

𝐶 𝑉 𝑑𝑇 =( ) 𝑑𝑇
𝜕𝑈
𝜕𝑇 𝐶𝑉 = ( )
𝜕𝑈

[( ) ]
𝑉 𝜕𝑇 𝑉 𝜕𝑈
𝑑𝑄 =𝐶 𝑉 𝑑𝑇 + + 𝑝 𝑑𝑉
𝜕𝑉 𝑇
T Y P INDEPENDIENTES
Cuando trabajamos con la presión conviene utilizar la entalpía
en ves que la energía interna

𝑑𝐻 = ( )
𝜕𝐻
𝜕𝑇 𝑃
𝑑𝑇 + ( ) 𝑑𝑝
𝜕𝐻
𝜕𝑝 𝑇

H=U +pV 𝑑𝐻 =𝑑𝑈 +𝑝𝑑𝑉 +𝑉𝑑𝑝 𝑑𝐻 =𝑑𝑄+𝑝𝑑𝑉

Introduciendo este resultado en la primera ecuación En un proceso a presión constante:

( ) ( ) 𝑑𝑝
𝜕𝐻 𝜕𝐻 𝑑𝑄 =𝐶 𝑝 𝑑𝑇 𝑦 𝑑𝑝=0
𝑑𝑄+𝑉𝑑𝑝= 𝑑𝑇 +
𝜕𝑇 𝑝 𝜕𝑝 𝑇
V Y P INDEPENDIENTES

Debido a que T,V y p están relacionados en la ecuación de estado,

con las ecuaciones p y V independientes no se obtendrán nuevas
conclusiones