DESACTIVACIÓN DE LOS

CATALIZADORES
• YAURI LEANDRO
• VILLANUEVA CARLOS
DESACTIVACIÓN DE CATALIZADORES.
Desactivación: Es todo tipo de perdida de actividad del catalizador.
Veneno: Es cualquier sustancia que se deposita sobre la superficie para disminuir la actividad.

Desactivación Actividad del catalizador

Ensuciamiento: Es causada por Regeneración: Es la separación
una deposición o por un de los sólidos de deposición.
bloqueo físico de la superficie,
y la desactivación es rápida.

Envenenamiento: La superficie Reactivación: Es la

del catalizador se modifica restauración de la actividad, en
lentamente por quimisorción caso sea posible.
sobre los sitios activos por
materiales que no se remueven
fácilmente
MECANISMOS DE LA DESACTIVACIÓN DE
CATALIZADORES.
REACCIONES DE DISMINUCIÓN DE ACTIVIDAD.
• DESACTIVACIÓN EN PARALELO: EL REACTIVO PRODUCE UN PRODUCTO QUE SE
DEPOSITA Y DESACTIVA LA SUPERFICIE.

• DESACTIVACIÓN EN SERIE: UN PRODUCTO DE REACCIÓN PUEDE DESCOMPONERSE,

O SEGUIR REACCIONADO, PARA PRODUCIR UNA SUSTANCIA QUE SE DEPOSITA
SOBRE LA SUPERFICIE Y LA DESACTIVA.

• DESACTIVACIÓN LATERAL: UNA IMPUREZA EN LA ALIMENTACIÓN PUEDE

DEPOSITARSE O REACCIONAR SOBRE LA SUPERFICIE DANDO UNA SUSTANCIA QUE
ATACA A LA SUPERFICIE Y LA DESACTIVA.
• DESACTIVACIÓN INDEPENDIENTE: UN CUARTO PROCESO DISMINUCIÓN DE
ACTIVIDAD DEL CATALIZADOR IMPLICA LA MODIFICACIÓN O
SINTERIZACIÓN DE LA ESTRUCTURA DE LA SUPERFICIE DEL CATALIZADOR.
CAUSADA POR LA EXPOSICIÓN DEL CATALIZADOR A CONDICIONES
EXTREMAS.
DIFUSION A TRAVES DE LOS POROS:

• EN UNA PASTILLA, LA DIFUSIÓN A TRAVÉS DE LOS POROS PUEDE TENER UNA GRAN INFLUENCIA
SOBRE EL MODO EN QUE DISMINUYE LA ACTIVIDAD DEL CATALIZADOR.
• DESACTIVACIÓN EN PARALELO: COMO HEMOS VISTO ANTERIORMENTE, EL REACTANTE PUEDE
ESTAR DISTRIBUIDO UNIFORMEMENTE EN TODA LA PASTILLA (ML < 1 Y E = L), O ENCONTRARSE
PRÓXIMO A LA SUPERFICIE EXTERIOR (ML > 1 Y D < 1). POR CONSIGUIENTE, EL VENENO SE
DEPOSITARÁ DE MODO ANÁLOGO: UNIFORMEMENTE CUANDO NO EXISTA RESISTENCIA A TRAVÉS
DE LOS POROS, Y EN EL EXTERIOR CUANDO LA RESISTENCIA A TRAVÉS DE LOS POROS SEA MUY
GRANDE. EN EL CASO EXTREMO DE QUE LA RESISTENCIA A TRAVÉS DE LOS POROS SEA MUY
GRANDE, SE ENVENENARA UNA PELÍCULA DELGADA DE LA SUPERFICIE EXTERIOR DE LA
PASTILLA; ESTA PELÍCULA AUMENTARÁ DE ESPESOR CON EL TIEMPO Y SU FRENTE SE MOVERÁ
HACIA EL INTERIOR. A ESTE MODELO DE ENVENENAMIENTO SE DENOMINA MODELO DE CORAZA.
• DESACTIVACIÓN EN SERIE. CUANDO LA RESISTENCIA A LA DIFUSIÓN A TRAV6S DE LOS POROS ES
GRANDE, LA CONCENTRACIÓN DEL PRODUCTO R ES MAYOR EN EL INTERIOR DE LA PASTILLA
QUE EN EL EXTERIOR. COMO R ES LA FUENTE DE ENVENENAMIENTO, EL VENENO SE DEPOSITARÁ
EN MAYOR CONCENTRACIÓN EN EL INTERIOR DE LA PASTILLA; POR CONSIGUIENTE, EN LA
DESACTIVACIÓN EN SERIE SE PUEDE PRESENTAR UN ENVENENAMIENTO DE DENTRO A FUERA.
• CONSIDEREMOS LA DESACTIVACIÓN LATERAL: CUALQUIERA QUE SEA LA
CONCENTRACIÓN DE LOS REACTANTES Y DE LOS PRODUCTOS, EL LUGAR DE DEPOSICIÓN
DEL VENENO DE LA ALIMENTACIÓN ESTA DETERMINADO POR LA VELOCIDAD A QUE ESTE
REACCIONE CON LA SUPERFICIE. SI EL COEFICIENTE CINÉTICO ES PEQUEÑO, EL VENENO
PENETRA DE MODO UNIFORME EN LA PASTILLA Y DESACTIVA A TODOS LOS ELEMENTOS
DE LA SUPERFICIE CATALÍTICA DEL MISMO MODO. CUANDO EL COEFICIENTE CINÉTICO ES
ELEVADO, EL ENVENENAMIENTO SE VERIFICA EN EL EXTERIOR DE LA PASTILLA, TAN
PRONTO COMO EL VENENO ALCANZA LA SUPERFICIE.
• LAS CONSIDERACIONES ANTERIORES MUESTRAN QUE EL TRANSCURSO DE LA
DESACTIVACIÓN PUEDE OCURRIR DE DIFERENTES MODOS, DEPENDIENDO DEL TIPO DE
REACCIÓN DE DISMINUCIÓN DE ACTIVIDAD Y DEL VALOR DE UN FACTOR DE DIFUSIÓN A
TRAVÉS DE LOS POROS. PARA LOS ENVENENAMIENTOS EN SERIE Y EN PARALELO, EL
MÓDULO DE THIELE DE LA REACCIÓN PRINCIPAL, ES EL PARÁMETRO ADECUADO PARA LA
DIFUSIÓN A TRAVÉS DE LOS POROS; PARA LAS REACCIONES LATERALES, EL MÓDULO DE
THIELE ‘DE LA DESACTIVACIÓN, ES EL PARÁMETRO PRINCIPAL.
• LOS EFECTOS NO ISOTÉRMICAS DENTRO DE LAS PASTILLAS TAMBIÉN PUEDEN ORIGINAR
VARIACIONES EN LA DESACTIVACIÓN SEGÚN LA POSICIÓN, ESPECIALMENTE CUANDO LA
DESACTIVACIÓN SE ORIGINE POR MODIFICACIONES DE LA SUPERFICIE DEBIDAS A
TEMPERATURAS ELEVADAS.
MODO DE ATAQUE DE LA SUPERFICIE POR EL VENENO
LOS CENTROS ACTIVOS DE ESTA SUPERFICIE PUEDEN DESACTIVARSE DE MODOS DIFERENTES:
 PUEDEN DESACTIVARSE UNIFORMEMENTE
 PUEDE OCURRIR QUE SE ATAQUEN Y DESACTIVEN PREFERENTEMENTE LOS CENTROS MÁS
ACTIVOS.

OTROS FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE EL DESCENSO DE ACTIVIDAD.

 BLOQUEO DE LA ENTRADA DE LOS POROS POR EL SÓLIDO DEPOSITADO.
 ACCIÓN DE REGENERACIÓN
 EQUILIBRIO O ENVENENAMIENTO REVERSIBLE
ECUACIÓN CINÉTICA
ACTIVIDAD

VELOCIDAD DE REACCIÓN DE A

VELOCIDAD DE DESACTIVACIÓN
PARA UNA CINÉTICA DE ORDEN N

PARA LA DESACTIVACIÓN

PARA LA DESACTIVACIÓN EN PARALELO

Para desactivación en serie
Para desactivación lateral
Para la desactivación independiente
Desactivación para las reacciones de isomerización y las de
craqueo