EL AGUA EN GEOQUÍMICA COMO UN ELECTROLITO

EXTREMADAMENTE DEBIL

El agua está muy poco disociado en sus iones:

H2O = H+ + OH-
Kw = [H +] [OH-] = 1 X 10-14 a 24ºC
= 1 x 10 -12 a 100ºC
Donde podemos designar el pH como el logaritmo de la concentración de iones
hidrógeno con signo negativo:
pH = - log [H+]
El agua se disocia levemente a temperatura ambiente en una cantidad de 10-7
moles/litro. Considerando que un litro de agua contienen 55.5 moles de H2O la
cantidad disociada es despreciable.
RÍO CHILLON - LIMA
GEOLOGÍA YANGAS-SANTA ROSA DE QUIVES
RÍO CHILLÓN
EXPLORACIÓN GEOQUÍMICA
•Mapeo geológico y localizar el punto
de muestreo y tomar coordenadas
•En muestra de agua medir el pH del
agua (pH) y realizar prueba del
contenido de sulfatos  (SO4-2)
•Seleccionar una zona adecuada
para tomar muestras de sedimentos y
rocas.

pH, SO4-2
 El pH de una solución es evaluada cuantitavamente midiendo el
potencial eléctrico desarrollado entre un electrodo de vidrio
electricamente conductor y un electrodo de referencia; cuando
ambos son sumergidos en la misma solución.

Potenciometros portátiles utilizando este principio son apropiados

para medir el pH de aguas naturales.

el pH de un suelo es definido como el pH de un preparado acuoso

obtenido agregando agua destilada al suelo y agitando. Una medida
similar puede ser realizada para minerales puros,pulverizando
granos del mineral al cual se adiciona agua destilada, agitando y
midiendo luego el pH.
 MOVILIDAD Y PRECIPITACIÓN DE METALES

El pH normal de aguas superficiales controla la movilidad y

precipitación de los metales en el ambiente supérgeno; así
tenemos que los valores del pH de algunos medios naturales
y de precipitación de hidróxidos de metales (a partir de
soluciones de aproximadamente 0.02m) se dan en el cuadro
siguiente:
pH Medio natural

1 Fuentes termales ácidas

2
3 Agua de mina
4 Agua de turbera
5
6 Agua de lluvia
7 Agua de río
8
Agua de mar
9
10 Suelos alcalinos
pH Precipitación de hidróxidos
1
2
Hierro trivalente
3
4 Aluminio
5 Hierro bivalente
6 Cobre
7 Zinc
8
9
10
Magnesio Bivalente
11
En la gráfica siguiente podemos observar la variación de la
solubilidad de la alúmina en función del pH.

Solubilidad de alúmina en
función del pH

12
milimoles/Litro 10
8
6
4
2
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10111213
pH
DISOCIACION DE ACIDOS DEBILES ENCONTRADOS EN
AGUAS NATURALES

Formación del ácido carbónico

H2O + CO2 → H2CO3
La disociación de ácidos débiles encontrados en aguas naturales es muy
importante para el geoquímico, así tenemos para el ácido carbónico H2CO3:

H2CO3 → H+ + HCO3-
HCO3- → H+ + CO3-2

De acuerdo con la Ley de acción de las masas a 25ºC tenemos K1 = 4x10-7 ,

K2 = 5,6x10-11 . El ácido carbónico es un ácido débil (comparado con K2 =
1,2 x 10 -2 para el ácido sulfúrico). Desde que la concentración del ión
hidrógeno entra en cada ecuación, el pH del agua podría cambiar
dependiendo de la concentración de H2CO3 , HCO3-, y CO3-2. Relaciones
entre diferentes formas de ácido carbónico y el correspondiente pH puede
observarse en la siguiente Tabla:
 pH H2CO3 HCO3- CO3-2

4 99.7 0.3 --
5 97.0 3.0 --
6 76.7 23.3 --
7 24.29 74.98 0.03
8 3.22 96.70 0.08
9 0.32 95.84 3.84
10 0.02 71.43 28.55
11 -- 20.0 80.0
Las aguas bicarbonatadas predominan dentro de la zona
supérgena de los continentes donde el pH fluctúa alrededor de 8 y
el ión bicarbonato HCO3- es el predominante. El ión CO3-2 no es
muy común, desde que aguas fuertemente alcalinas son raras en
zonas supérgenas. H2CO3 no disociado predomina en aguas
débilmente ácidas pH 5-6 de regiones húmedas. Debido al pH
muy bajo en zonas de oxidación de menas de sulfuros, HCO3- y
CO3-2 son frecuentemente ausentes.
El hidrogeno sulfurado H2S es otro de los ácidos débiles
importantes en geoquímica, a 20ºC K1 = 8.7x10-8 , K2 = 3.6x10-13;
de estos datos es evidente que el hidrógeno sulfurado es aún más
débil que el ácido carbónico.

H2S → HS- + H+

HS- → S-2 + H+

De hecho, su disociación esta condicionado al equilibrio

carbonático del agua natural. Relaciones entre el pH y los
productos de disociación del hidrógeno sulfurado son dados en la
tabla siguiente:
 Origen del H2S en un ambiente supérgeno anaeróbico
Materia orgánica + H2O → nuevas células + CO2+ CH4+NH3+H2S

H2S
pH H2S HS- S-2

4 99.91 0.09 --
5 99.1 0.90 --
6 91.66 8.37 --
7 52.35 47.65 --
8 9.81 90.19 --
9 1.09 98.89 --
10 0.11 99.89 0.002

Puede observarse que el S-2 es prácticamente

ausente de zona supérgena. H2S predomina en aguas
neutras y ácidas y ácidas y el HS- en aguas alcalinas.
 SiO2 + H2O → H2SiO3
ppm SiO2
Disuelto 1000
100 Sílice amorfa

Cuarzo
50
5

2 4 6 8 10 pH
El ácido silícico H2SiO3 ocurre generalemnte en aguas naturales en
forma no disociada, el ión HSiO3- aparece en medios alcalinos. Así
tenemos:
pH H2SiO3 HSiO3-
7 99.6 0.4
8 96.1 3.9
9 71.5 28.5
10 10.0 80.0
11 2.4 97.6
El ácido ortofosfórico H3PO4 es un ácido de fuerza intermedia.
En 20ºC, sus constantes de disociación son K1 = 7.9x10-3, K2 = 1x10-7 y
K3 = 4.5x10-12; su distribución en función del pH se dá en la tabla
siguiente:
pH H3PO4 H2PO4- HPO4-2
PO4-3
5 0.1 97.99 1.91 --
6 0.01 83.67 16.32 --
7 -- 33.90 66.10 --
8 -- 4.88 95.12 --

8.5 -- 1.60 98.38

0.01
9 -- 0.51 99.45
0.04
10 -- 0.05 99.59
0.36
11 -- -- 96.53
3.47

Observamos que el H PO no disociado, puede ser encontrado en

Ácidos fuertes no son características de la zona supérgena y
el ácido sulfúrico es encontrado solamente en aguas
oxigenadas que drenan las zonas de oxidación de menas de
sulfuros (ocurrencia de pirita y otros sulfuros de metales
base). El pH de tales aguas puedes ser tan baja como 2 ó 1.
Otro ácido fuerte como el ácido clorhídrico, es raramente
encontrado, excepto en determinadas regiones volcánicas.

Arsénico, vanadio, boro, selenio, y otros elementos pueden

también formar ácidos bajo condiciones apropiadas. Sin
embargo, la menor abundancia de estos elementos hace que
sus concentraciones sean generalmente bajas. Su disociación
depende del pH producido por disociación de los
componentes principales que ocurren en las aguas naturales
tal como el ácido carbónico, sulfúrico, etc.
El ácido ortoarsénico H3AsO4 es formado e la zona oxidación de los
depósitos de mena ricos en arseniuros. Su disociación es similar a
la del ácido ortofosfórico con K1 =5.6x10-3, K2 = 1.7x10-7,
K3 = 3x10-12. el ácido bórico H3BO3 es mas débil que el carbónico;
en 25ºC, K1 = 5.8x10-10.

Ácidos húmicos, fúlvicos, y otros ácidos orgánicos pueden

desarrollarse en determinados ambientes de la zona supérgena.
Como una regla son ácidos polibases débiles y constantes de
disociación pobremente conocidas.