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Introducción
El hidrógeno verde es una alternativa óptima para almacenamiento energético proveniente de tecnologías renovables como solar o eólica. Existen diversas
tecnologías para producir H2 verde, pero la electrólisis de membrana de intercambio protónico (PEM) es una de las más atractivas, debido a su alta adaptabilidad al
cambio de potencia típico de las energías renovables. Sin embargo, los electrolizadores PEM utilizan catalizadores a base de metales nobles como IrO/RuO en el
ánodo y Pt para la reacción catódica, los cuales representan hasta un 24 % del costo de instalación de esta tecnología [1]. Los dicalcogenuros de metales de
transición (DMTC) han sido ampliamente estudiados para reemplazar al Pt en la reacción catódica, siendo esta, la reacción de evolución de hidrógeno (HER), dentro
de los que destaca el VS2 en su fase hexagonal 1T, debido a su alta cobertura de hidrógeno, su gran densidad de sitios activos y una energía libre de Gibbs de
adsorción de hidrógeno (ΔGH= -0.16 eV) similar a la del Pt (ΔGH= -0.09 eV) [2]. Para aprovechar las excelentes propiedades del 1T-VS 2, se deben estudiar
condiciones de síntesis que fomenten morfologías y estructuras que mejoren la actividad del material hacia la HER. En el presente trabajo, se estudió a el efecto del
tiempo y dilución mediante síntesis hidrotermal del VS 2 para su posterior evaluación electroquímica en la HER. Para comparar los materiales sintetizados, se
realizaron voltamperometrías lineales de barrido (LSV), a partir de estas, se determinaron parámetros cinéticos como la pendiente de Tafel (PT) y de
operación como el sobrepotencial necesario
Metodología de síntesispara alcanzar –10 mA cm -2
. Resultados SEM
Se utilizó como base un estudio previo realizado por Qu et al. [3] con una relación molar 1:5 de A B
Por un lado, en la micrografías de las
ortovanadato de sodio (Na3VO4) y tioacetamida (C2H5NS) respectivamente, diluidos en agua muestras sintetizadas con mayor cantidad
desionizada (DI), la mezcla se llevó a una autoclave de 100 mL a 160 °C. Se varió el tiempo de de reactivos y mayor tiempo de reacción
reacción y dilución (Tabla 1). Las caracterizaciones fisicoquímicas utilizadas fueron difracción de (Figs. 2B y 2D) se observaron mayores
rayos X (DRX) y microscopía electrónica de barrido (SEM) aglomeraciones. Para estas muestras se
encontraron morfologías de hojuelas,
Nombre Tiempo Volumen de agua Dilución de
DI (mL) reactivos (%w) reportadas por Das et al. [5].
(h)
Por otro lado, las muestras sintetizadas a
24 h 24 50 6.5542 C D 24 h y con mayor dilución presentaron
36 h 36 50 6.5542 menores aglomeraciones y morfologías
Conc 24 80 6.5542 similares a las reportadas por Qu et al. [3]
Dil 24 80 4.1996 que llamaron nanoflores.
En todas las imágenes se observaron
Tabla 1. Condiciones de síntesis para las diferentes muestras sintetizadas.
morfologías no asociadas al VS2, que al
Caracterización electroquímica utilizar espectroscopía de energía
Se utilizó una celda típica de 3 electrodos tres electrodos con una solución 0.5 M de H 2SO4, una dispersiva, se determinó que son óxidos
de vanadio.
malla de platino como contraelectrodo y un electrodo de hidrógeno como referencia. Se Figura 2. Microscopías electrónicas de barrido a 1,000 x de diferentes muestras.
realizaron voltamperometrías lineales de barrido (LSV) a 5 mV s -1, a partir de estas se determinó; A. 24 h. B. 36 h. B. Dil. B. Conc.
pendiente de Tafel (PT), densidad de corriente de corriente de intercambio (J0), potencial de Resultados LSV
inicio (PI) y el sobrepotencial necesario para obtener –10 mA cm -2 (OP). Los valores de las PT A 0 24 h
B
-0.14
-0.16
24 h
36 h
36 h
oscilan entre 30 y 120 mV dec-1 y menores valores se asocian a una actividad mayor. Mientras Dil
-0.18
-0.20
Dil
Conc
Potencial (V vs NHE)
-5 Conc
menor sea el valor de J0 se asocia con cinéticas más lentas. El PI indica cuanto sobrepotencial se -0.22
-0.24
J (mA cm-2)
-0.26
debe aplicar para que comience el proceso. Por último, mientras menor sea el OP@ -10 mA cm -2, -10
-0.28
-0.30
se tendrá una operación más eficiente, puesto que, es la corriente media generada por un -15 -0.32
-0.34
35.7°, 45.2° y 57.2°, correspondientes a los Potencial (V vs NHE) Log J (|J|/mA cm-2)
planos (011), (012) y (110) respectivamente, Figura 3. A. LSV a 5 mV s-1 distintas muestras. B. Pendientes de Tafel distintas muestras.
Conclusiones
Se encontró que el aumento de tiempo de reacción y concentración lleva a mayor aglomeración y disminución de actividad electroquímica. También, el aumento
en la dilución disminuye las aglomeraciones y fomenta a morfología de nanoflores las cuales presentaron una mejor actividad electrocatalítica que las hojuelas
observadas en morfologías con mayores aglomeraciones. El uso de agua DI lleva a fases secundarias no deseadas, por lo que, se deben realizar estudios con
diferentes solventes y mezclas entre ellos. Además, se debe explorar el uso de surfactantes para disminuir las aglomeraciones y dopajes que mejoren la
conductividad del material, lo cual se verá reflejado directamente en la actividad del electrocatalizador.
Referencias
[1] Shiva Kumar, S.; Himabindu, V. Hydrogen Production by PEM Water Electrolysis – A Review. Materials Science for Energy Technologies 2019, 2 (3), 442–454.
doi.org/10.1016/j.mset.2019.03.002. Agradecimientos
[2] Xu, J.; Zhu, Y.; Yu, B.; Fang, C.; Zhang, J. Metallic 1T-VS 2 Nanosheets Featuring V 2+ Self-Doping and Mesopores towards an Efficient Hydrogen Evolution Reaction. Inorg. Se agradece al Instituto Politécnico Nacional por financiamientos, espacios y equipos proveídos
Chem. Front. 2019, 6 (12), 3510–3517. doi.org/10.1039/C9QI01142K. que son fundamentales para el desarrollo del proyecto. IPN-SIP Proyecto multidisciplinario 2181
[3] Qu, Y.; Shao, M.; Shao, Y.; Yang, M.; Xu, J.; Kwok, C. T.; Shi, X.; Lu, Z.; Pan, H. Ultra-High Electrocatalytic Activity of VS 2 Nanoflowers for Efficient Hydrogen Evolution Reaction. y el de innovación SIP-20221141
J. Mater. Chem. A 2017, 5 (29), 15080–15086. doi.org/10.1039/C7TA03172F. Se agradece al CONACYT, por el apoyo al proyecto CB A1-S-15770.
[4] Londono-Calderon, A.; Campos-Roldan, C. A.; González-Huerta, R. G.; Hernandez-Pichardo, M. L.; del Angel, P.; Yacaman, M. J. Influence of the Architecture of Au Ag Pt Los autores también externan su gratitud al Instituto Mexicano del Petróleo por apoyar con
Nanoparticles on the Electrocatalytic Activity for Hydrogen Evolution Reaction. International Journal of Hydrogen Energy 2017, 42 (51), 30208–30215. algunas caracterizaciones fisicoquímicas necesarias para el desarrollo de este proyecto.
doi.org/10.1016/j.ijhydene.2017.08.042.
[5] Das, J. K.; Samantara, A. K.; Nayak, A. K.; Pradhan, D.; Behera, J. N. VS2: An Efficient Catalyst for an Electrochemical Hydrogen Evolution Reaction in an Acidic Medium. Dalton
Trans. 2018, 47 (39), 13792–13799. doi.org/10.1039/C8DT02547A