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PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

En 1889 Nernst introdujo el concepto de “Producto de solubilidad”, que rige


para toda reacción en que se efectúa una precipitación.
Enunciado: “En una solución saturada de cualquier electrolito ligeramente
soluble, el producto de las concentraciones de los iones elevadas a una
potencia igual al número de veces que el ión aparece en la ecuación que
representa la disociación del electrolito, es una constante a una
temperatura determinada”
Sea la ecuación química de disociación:

AxBy(s) ↔ xA+y(ac) + yB-x(ac)

Expresión de equilibrio:

Kc 
A  B 
y x x y

A B  x y
[AxBy] = Cte
Entonces:
Kc [AxBy] = [A+y]x [B-x]y Si: Kc [AxBy] = Kps

Kps = [A+y]x [B-x]y

Kps = Constante del producto de solubilidad (tablas)


PbCl2, un
compuesto
iónico
ligeramente
soluble
PbCl2 (s)↔ Pb+2(ac) + 2Cl-1(ac)

Ecuación de equilibrio:

Kps = [Pb+2][Cl-]2
EJEMPLOS DE Kps

1. AgCl(s) ↔ Ag+(ac) + Cl-(ac)


Kps = [Ag+] [Cl-]

2. Ag2CrO4(s) ↔ 2Ag+(ac) + CrO4-2(ac)


Kps = [Ag+]2 [CrO4-2]

3. Ca3(PO4)2(s) ↔ 3Ca+2(ac) + 2(PO4)-3(ac)


Kps = [Ca+2]3 [PO4-3]2
KPS de algunos compuestos iónicos (1)
Constantes de producto de solubilidad (Kps) de algunos compuestos iónicos a 25°
Nombre, fórmula Kps Nombre, fórmula Kps
Carbonatos Cloruros
Carbonato de bario, BaCO3 2.0 x 10–9 Cloruro de cobre(I), CuCl 1.9 x 10–7
Carbonato de cadmio, CdCO3 1.8 x 10–14 Cloruro de plomo(II), PbCl2 1.7 x 10–5
Carbonato de calcio, CaCO3 3.3 x 10–9 Cloruro de plata, AgCl 1.8 x 10–10
Carbonato de cobalto(II), CoCO3 1.0 x 10–10
3.0 x 10–12 Bromuros
Carbonato de cobre(II), CuCO3 Bromuro de cobre(I), CuBr
Carbonato de plomo(II), PbCO3 7.4 x 10–14 5 x 10–9
3.5 x 10–8 Bromuro de plata, AgBr 5.0 x 10–13
Carbonato de magnesio, MgCO3
8.9 x 10–17 Yoduros
Carbonato de mercurio(I), Hg2CO3 1.3 x 10–7
Carbonato de níquel(II), NiCO3 Yoduro de cobre(I), CuI 1 x 10–12
5.4 x 10–10 Yoduro de plomo(II), PbI2
Carbonato de estroncio, SrCO3 1.0 x 10–10 7.9 x 10–9
Carbonato de zinc, ZnCO3 Yoduro de mercurio(I), Hg2I2 4.7 x 10–29
Yoduro de plata, AgI 8.3 x 10–17
Cromatos Hidróxidos
Cromato de bario, BaCrO4 2.1 x 10–10 Hidróxido de aluminio, Al(OH)3
Cromato de calcio, CaCrO4 1 x 10–12
1.0 x 10–8 Hidróxido de calcio, Ca(OH)2 7.9 x 10–9
Cromato de plomo(II), PbCrO4 2.3 x 10–13 Hidróxido de cobalto(II), Co(OH)2 4.7 x 10–29
Cromato de plata, Ag2CrO4 2.6 x 10–12 7.4 x 10–9
Hidróxido de cobre(II), Cu(OH)2
Cianuros Hidróxido de hierro(II), Fe(OH)2 2.6 x 10–9
Cianuro de mercurio(I), Hg2(CN) 2 5.0 x 10–40 Hidróxido de hierro(III), Fe(OH)3
Cianuro de plata, AgCN 2.2 x 10–16 Hidróxido de magnesio, Mg(OH)2
Hidróxido de manganeso(II), Mn(OH)2
Haluros (Fluoruros)
Hidróxido de níquel, Ni(OH)2
Fluoruro de bario, BaF2 1.5 x 10–6 Hidróxido de zinc, Zn(OH)2
Fluoruro de calcio CaF2 3.2 x 10–11
Fluoruro de plomo(II), PbF2 3.6 x 10–8
Fluoruro de magnesio, MgF2 7.4 x 10–9
Fluoruro de estrocio, SrF2 2.6 x 10–9
KPS de algunos compuestos iónicos (2)
Constantes de producto de solubilidad (Kps) de algunos compuestos iónicos a 25°

Nombre, fórmula Kps Nombre, fórmula Kps


Yodatos Sulfatos
Yodato de bario, Ba(IO3)2 1.5 x 10 –9 Sulfato de bario, BaSO4 1.1 x 10–10
Yodato de calcio, Ca(IO3) 2 7.1 x 10–7 Sulfato de calcio, CaSO4 2.4 x 10–5
Yodato de plomo(II), Pb(IO3) 2 2.5 x 10–13 Sulfato de plomo(II), PbSO4 1.6 x 10–8
Yodato de plata, AgIO3 3.1 x 10–8 Sulfato de magnesio, MgSO4 5.9 x 10–3
3.3 x 10–7 2 x 10–11
Yodato de estroncio, Sr(IO3) 2 Sulfato de radio, RaSO4
3.9 x 10–6 1.5 x 10–5
Yodato de zinc, Zn(IO3) 2 Sulfato de plata, Ag2SO4
3.2 x 10–7
Sulfato de estroncio, SrSO4
Oxalatos
Oxalato de bario dihidratado, 1.1 x 10–7 Sulfuros
BaC2O4•2H2O
Sulfuro de cadmio, CdS 1.0 x 10–24
Oxalato de calcio monohidratado,
CaC2O4•H2O 2.3 x 10 –9
Sulfuro de cobre(II), CuS 8 x 10–34
Oxalato de estroncio monohidratado, Sulfuro de hierro(II), FeS 8 x 10–16
SrC2O4•H2O 5.6 x 10–8 Sulfuro de plomo(II), PbS 3 x 10–25
Sulfuro de manganeso(II), MnS 3 x 10–11
Fosfatos Sulfuro de mercurio(II), HgS 2 x 10–50
Fosfato de calcio, Ca3(PO4)2 1.2 x 10–29 Sulfuro de níquel(II), NiS 3 x 10–16
Fosfato de magnesio, Mg3 (PO4) 2 5.2 x 10–24 Sulfuro de plata, Ag2S 8 x 10–489
Fosfato de plata, Ag3PO4 2.6 x 10–18 Sulfuro de estaño(II), SnS 1.3 x 10–23
Sulfuro de zinc, ZnS 2.0 x 10–22
CONSECUENCIAS DE LA APLICACIÓN DEL
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
1. Para que una sustancia precipite es necesario que el
producto de las concentraciones de los iones formados
en su disociación iónica, elevados a sus respectivos
coeficientes, sea MAYOR que su producto de
solubilidad. (disolución sobresaturada).
[A+y]x [B-x]y > Kps
2. Para que un precipitado se disuelva, es necesario que el
producto de las concentraciones de los iones sea
MENOR al que define su producto de solubilidad
(disoluciones no saturadas).
[A+y]x [B-x]y < Kps
3. Cuando el producto de las concentraciones de los iones
es IGUAL al determinado por el producto de
solubilidad, se tiene una disolución saturada de la
sustancia en el equilibrio
[A+y]x [B-x]y = Kps
PROBLEMAS SOBRE LAS CONSECUENCIAS
DE LA APLICACIÓN DEL PRODUCTO DE
SOLUBILIDAD
1. Una disolución es 1x10-5 M en Pb(NO3)2, se añade KI 1x10-2 M.
Precipitará el PbI2?.Si a 25ºC para el PbI2 su Kps = 1,4x10-8.
2. Se disuelven en 1 litro de una disolución 1x10-3 moles de SrCl2;
0,050 moles de K2CO3. ¿Se formará algún precipitado?. Si a
25ºC para el SrCO3 su Kps = 1,6x10-9.
3. Se disuelven en 1 litro de disolución 2x10-2 moles de BaCl2 y
3x10-3 moles de (NH4)2C2O4. ¿Se formará o no precipitado?. Si a
25ºC para el BaC2O4 su Kps = 1,7x10-7.
4. A una solución 0,001 M de CaCl2 se le añade Na2CO3 sólido de
modo que la concentración del Na2CO3 es 2x10-2 M. ¿Se formará
o no precipitado de CaCO3?. Si a 25ºC para el CaCO3 su Kps =
1,6x10-8.
5. Una solución acuosa a 25ºC tiene una concentración de 0,001 M,
respecto al ión cromato, CrO4-2. ¿Cuál es la concentración
mínima que debe alcanzar el ión Ag+ procedente de una solución
de AgNO3, para que comience a precipitar Ag2CrO4?. Si el Kps del
Ag2CrO4 es 9x10-12.
1. Una disolución es 1x10-5 M en Pb(NO3)2, se añade KI 1x10-2 M. Precipitará
el PbI2?.Si a 25ºC para el PbI2 su Kps = 1,4x10-8.
Se disuelven en 1 litro de una disolución 1x10-3 moles de SrCl2; 0,050 moles de
K2CO3. ¿Se formará algún precipitado?. Si a 25ºC para el SrCO3 su Kps = 1,6x10-9.
Se disuelven en 1 litro de disolución 2x10-2 moles de BaCl2 y 3x10-3 moles de
(NH4)2C2O4. ¿Se formará o no precipitado?. Si a 25ºC para el BaC2O4 su Kps =
1,7x10-7
A una solución 0,001 M de CaCl2 se le añade Na2CO3 sólido de modo que la
concentración del Na2CO3 es 2x10-2 M. ¿Se formará o no precipitado de CaCO3?. Si a
25ºC para el CaCO3 su Kps = 1,6x10-8.
Una solución acuosa a 25ºC tiene una concentración de 0,001 M, respecto al ión
cromato, CrO4-2. ¿Cuál es la concentración mínima que debe alcanzar el ión Ag+
procedente de una solución de AgNO3, para que comience a precipitar Ag2CrO4?. Si el
Kps del Ag2CrO4 es 9x10-12.
RELACIONES ENTRE SOLUBILIDAD “S”,
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD “KPS” Y
CONCENTRACIONES IONICAS
1. Para una sal del tipo AB
AgCl, CaCO3, BaSO4, ZnS, PbCrO4, AgCNS, PbSO4,
AgBr, CdS, CuS, etc.
AB(s) A+(ac) + B(ac
Kps = [A+] [B-]

Conc. eq. (mol/l): [A+] = S y [B-] = S


Entonces: Kps = (S)(S)

Kps = S2 y S  K ps
2. Para una sal de la forma: AB2 o A2B:
PbCl2, Ag2SO4, Ag2S, Ag2CrO4, SnS2, MgF2, etc.

AB2(s) ↔ A+2(ac) + 2B-(ac)

Kps = [A+2] [B-]2

Concent.eq.: [A+2] = S y [B-] = 2S


Entonces:
Kps = [A+2] [B-]2 = (S)(2S)2

K ps
S  3

Kps = 4S3 y 4
3. Para una sal de la forma: AB3 o A3B:
Ag3PO4, Ce(IO3)3, Al(OH)3, Fe(OH)3, Cr(OH)3, etc.

AB3(s) ↔ A+3(ac) + 3B-(ac)

Kps = [A+3] [B-]3

Concent.eq.: [A+3] = S y [B-] = 3S


Entonces:
Kps = [A+3] [B-]3 = (S)(3S)3

K ps
S  4

Kps = 27S4 y 27
4. Para una sal de la forma: A2B3 o A3B2:
Fe2S3, Ca3(PO4)2, Bi2S3, Sb2S3, As2S3, etc.

A2B3(s) ↔ 2A+3(ac) + 3B-2(ac)

Kps = [A+3]2 [B-2]3

Concent.eq.: [A+3] = 2S y [B-2] = 3S


Entonces:
Kps = [A+3]2 [B-2]3 = (2S)2(3S)3

K ps
S  5

Kps = 108 S5 y 108


5. Expresión general de una sal de la forma: AmBn:

AmBn(s) ↔ mA+n(ac) + nB-m(ac)

Kps = [A+n]m [B-m]n

Concent.eq.: [A+n] = mS y [B-m] = nS


Entonces:
Kps = [A+n]m [B-m]n = (mS)m(nS)n

K ps
S m n

Kps = m n S
m n (m+n)
y mm nn
Determinación de Kps a partir de la solubilidad
Problema: El cromato de plomo es un compuesto insoluble que una vez se
usó como pigmento para las líneas amarillas en autopistas. Su solubilidad
es 1,55 x 10 -5g/100mL de agua. ¿Cuál es su Kps?
Solución:

Kps = [Pb2+] [CrO42-]


PbCrO4 (s) Pb2+(ac) + CrO42-(ac)

S (molar) PbCrO4 = 1,55 x 10 -5


g x 1000 ml x 1mol PbCrO4
100 mL 1L 323,2 g
S = 4,80 x 10 -7 M PbCrO4
Concentraciones en el equilibrio
[Pb2+] = S y [CrO42-] = S
Kps = [Pb2+] [CrO42-] = (S)(S) = S2 = (4,80 x 10 -7 M)2 = 2,30 x 10-13
Determinación de la solubilidad a partir de Kps
Problema: Como se ha dicho, el cromato de plomo usado como pigmento
es muy insoluble.
Calcular la solubilidad de PbCrO4 en agua si el Kps es igual a 2,3 x 10-13.

PbCrO4 (s) Pb2+(ac) + CrO42-(ac)

Kps = 2,3 x 10-13 = [Pb2+] [CrO42-]


Concentraciones en el equilibrio

[Pb2+] = S
[CrO42-] = S

Kps = [Pb2+] [CrO42-] = (S)(S ) = (S)2 → S = (2,3 x 10-13)½ = 4,80 x 10-7


Por tanto, la solubilidad de PbCrO4 en agua es 4,8 x 10-7 M
PROBLEMAS PARA CALCULAR EL Kps A
PARTIR DE LA SOLUBILIDAD Y VICEVERSA.
1. ¿Cuál es el producto de solubilidad y el valor del pKps
del Ag2SO4, si a 25ºC la solubilidad de la sal es de
5,7x10-3 g/mL?
2. El fosfato amónico magnésico: MgNH4PO4, tiene una
solubilidad de 8,631x10-4 g/100 mL a 25ºC. Calcular su
Kps y su pKps.
3. El fluoroaluminato de sodio y litio, Li3Na3(AlF6)2, tiene
una solubilidad de 0,074 g/100 mL a 18ºC. Calcular su
Kps y pKps.
4. Para el PbI2 su pKps = 7,854. Calcular su solubilidad
en mol/L, g/L y mg/100 mL.
5. Calcular la solubilidad del SrF2 en g/250 mL, si su
producto de solubilidad es 9x10-10.
6. Calcular la solubilidad del Ag2S en g/L y g/250 mL, si
su pKps = 1.6x10-49.
1. ¿Cuál es el producto de solubilidad y el valor del pKps del Ag2SO4, si a 25ºC
la solubilidad de la sal es de 5,7x10-3 g/mL?
El fosfato amónico magnésico: MgNH4PO4, tiene una solubilidad de 8,631x10-4
g/100 mL a 25ºC. Calcular su Kps y su pKps.
1. El fluoroaluminato de sodio y litio, Li3Na3(AlF6)2, tiene una solubilidad de
0,074 g/100 mL a 18ºC. Calcular su Kps y pKps.
EFECTO DEL ION COMUN EN LA
SOLUBILIDAD DE UN PRECIPITADO
Enunciado:
• El efecto del Ion común es el causante de la
disminución de la solubilidad de un precipitado iónico
cuando se agrega a la solución en equilibrio un
compuesto soluble que tiene uno de los iones del
precipitado.
• Ejemplo.
AgCl(s)↔ Ag+(ac) + Cl-(ac)
Kps = [Ag+] [Cl-]
Se adiciona. NaCl(s) → Na+(ac) + Cl-(ac)

El ión común es el Cl-; al adicionar el NaCl a la solución saturada


de AgCl, aumenta la concentración de [Cl-], esto provoca el
desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda, es decir,
hacia donde se forma más precipitado, o sea, disminuye la
solubilidad del AgCl.
El efecto de un ion común sobre la solubilidad

Solución saturada de PbI2 mas


PbCrO
Solución
4(s) Pb2+de
saturada + 2CrO42-(ac)
(ac)PbI
El ión común
PRECIPITACIÓN FRACCIONADA
Es cuando en una solución se tienen dos iones diferentes (Cl- y I-) y al
adicionarle el reactivo precipitante (Ag+), reaccionan los dos iones
con el reactivo precipitante, formando dos precipitados (AgCl y AgI).
El caso, es predecir cuál de los precipitados , precipitará primero y
cual lo hará en segundo lugar. Además, se puede calcular la
concentración del primero cuando comienza a precipitar el
segundo.
Las reacciones son:
Ag+(ac) + Cl-(ac) ↔ AgCl(s) (pp blanco)
Ag+(ac) + I-(ac) ↔ AgI(s) (pp amarillo) ¿Cuál de los precipitados
Se formará primero?
PROBLEMAS SOBRE EL EFECTO DEL IÓN
COMUN EN LA SOLUBILIDAD DE
PRECIPITADOS.
1. Calcular:
a) La solubilidad molar del PbSO4 a 25ºC.
b) La solubilidad molar del PbSO4 a 25ºC, cuando se le agrega una solución
de Na2SO4 0,20 M. Si su Kps = 2,30x10-8.
2. Calcular la solubilidad en g/100 mL del Ag3PO4 en solución 0,05 M de
AgNO3, si a 25ºC el Kps = 1,2x10-18.
3. Calcular la solubilidad en g/200 mL del sulfato de plata en solución 0,05
M de sulfato férrico. Si a 25ºC, el pKps del sulfato de plata es7x10-5.

PROBLEMAS SOBRE PRECIPITACION FRACCIONADA


4. Una solución acuosa contiene 0,05 M de Cd(MnO4)2 y 0,05 M de
Zn(MnO4)2. Si se le agrega a esta solución Na2S. ¿Cuál precipitara
primero el CdS o ZnS?. Si el Kps del CdS = 1,4x10-28 y el Kps del ZnS =
4,5x10-24.
5. Una solución acuosa contiene BaCl2 0,03 M y MgCl2 0,03 M. Si se
agrega a esta solución (NH4)2C2O4 . Diga, ¿cuál precipitará primero, el
BaC2O4 o MgC2O4?, y ¿cuál será la concentración del que precipita
primero cuando empieza a precipitar el segundo?. Si el Kps del BaC2O4 es
1,6x10-8 y el Kps del MgC2O4 es 8,7x10-5.
Calcular:
a) La solubilidad molar del PbSO4 a 25ºC.
b) La solubilidad molar del PbSO4 a 25ºC, cuando se le agrega una solución de Na2SO4
0,20 M. Si su Kps = 2,30x10-8.
. Una solución acuosa contiene 0,05 M de Cd(MnO4)2 y 0,05 M de Zn(MnO4)2. Si
se le agrega a esta solución Na2S. ¿Cuál precipitara primero el CdS o ZnS?. Si
el Kps del CdS = 1,4x10-28 y el Kps del ZnS = 4,5x10-24.
GRACIAS

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