CINETICA QUIMICA

Sesión N° 11
2022

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 PAUTAS PARA EL DESARROLLO DE LA SESIÓN
DE APRENDIZAJE

Iniciar con el saludo, todos deben de tener cámaras y

micrófono deshabilitado

Procurar siempre tratar de hacer preguntas relacionadas al

tema

Levantar la mano para poder participar

Puede hacer consultas por el chat.

Habilitar micrófono y/o cámara cuando el docente

le de el pase y sea necesario

La sesión será grabada y compartida en los

grupos de trabajo

Nombre Facultad

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 CINÉTICA QUÍMICA

• Estudia la velocidad de las reacciones

químicas.
• Experimentalmente se busca una descripción
fenomenológica
• Un expresión que permita determinar la velocidad en
diferentes condiciones (concentración, T,P).
• Teóricamente se busca una descripción a nivel
molecular
• Comprender el por qué del efecto observado para
las diferentes variables.
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 Cinética química

Termodinámica: ¿ tiene lugar una reacción?

Cinética: ¿qué tan rápido procede una reacción?

Velocidad de reacción es el cambio en la concentración de

un reactivo o un producto con respecto al tiempo (M/s).

A B
D[A] D[A] = cambios en la concentración de A
velocidad = - Dt
sobre un periodo de tiempo Dt
D[B]
velocidad = D[B] = cambios en la concentración de B
Dt sobre un periodo de tiempo Dt
Porque [A] disminuye con el tiempo, D[A] es
negativa. 4
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13.1
 Definiciones

•Consideramos una reacción arbitraria

aA+bB®cC+dD
•Se define velocidad de reacción como:

•Se llama ley de velocidad a:

El quid de la cuestión es
hallar esta f.
Debe determinarse
experimentalmente 5
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1.Velocidad de reacción

La velocidad de una reacción química indica cómo varía la concentración

de reactivos o productos con el tiempo
Ejemplo:

Para la reacción

aA + bB cC + dD
La velocidad de la reacción se puede expresar:

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 Orden de reacción y constante de velocidad

En muchos casos:

k = constante de velocidad de reacción

a = orden de reacción respecto al componente A
b = orden de reacción respecto al componente B
a + b +…+ g = orden total de reacción

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 Comentarios sobre v =k[A]a[B]b[F]g

• k no depende de la composición …
• pero depende de T, P, número de fases.
• A, B, F pueden ser reactivos, productos o
cualquier otra especie estable presente en el
medio.
• Los órdenes pueden ser enteros o fraccionarios.
• Los órdenes no necesariamente son iguales a
los coeficientes estequeométricos.
• Los órdenes deben determinarse
experimentalmente.
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 Factores que afectan la Velocidad de Reacción
1.- Concentración de los reactivos: Casi todas las reacciones químicas avanzan con
más rapidez si se aumenta la concentración de uno ó más reactivos; esto debido a
que mientras mayor sea el número de moléculas (es decir la concentración) mayor
será la cantidad de choques que se producen para la formación de nuevas
moléculas. Si se trata de gases su presión parcial es directamente proporcional a
su concentración.
2.- La temperatura a la cual se lleva a cabo la reacción: La rapidez de las reacciones
químicas aumenta conforme se eleva la temperatura. Esto se debe a que al
aumentar la temperatura, la energía de las moléculas aumenta así alcanzando la
energía mínima requerida para reaccionar.
3.- El grado de división de las fases reaccionantes: Ya que en este caso aumenta la
superficie de contacto entre las mismas por lo tanto aumentará el numero de
choques capaces de generar reacciones químicas.
4.- Presencia de catalizadores: Un catalizador es una sustancia es capaz de afectar la
velocidad de reacción, ya sea aumentándola o disminuyéndola, lo que dependerá
de cada sustancia y reacción específica.
Velocidad de Reacción A B

tiempo

Moléculas A
Número de moléculas

D[A]
r=-
Dt Moléculas B

D[B]
r=
Dt
 Factores que influyen en la velocidad de reacción

1.- Naturaleza química de un proceso

Las reacciones que no implican reajuste de enlaces suelen ser rápidas

2.- Estado físico de los reactivos

Las reacciones son más rápidas si los reactivos son gaseosos o están en
disolución.

En las reacciones heterogéneas la velocidad dependerá de la superficie

de contacto entre ambas fases, siendo mayor cuanto mayor es el estado
de división.

3.- Concentración de los reactivos

4.- Temperatura
Un incremento de la temperatura provoca un incremento en la energía
cinética de las moléculas, lo que hace que sea mayor el número de moléculas
que alcanza la energía de activación.

5.- Catalizadores
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Ejemplos

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 Ley integrada de velocidad
Indica cómo varían
las concentraciones
R® P
con el tiempo.
Permite una relación
directa con el
experimento.
Podemos obtenerla si
conocemos la ley de
velocidad.
 Ley integrada de velocidad II
Si se conoce la ley de velocidad es posible determinar
la ley integrada de velocidad (concentraciones versus tiempo)

• A partir de la ley de velocidad se

plantea una ecuación diferencial.
• Resolviendo la ecuación se obtienen
las concentraciones en función del
tiempo.

• Notar: sólo es necesario resolver una de

[R]t , [P]t las ecuaciones.
 Reacción de orden cero
Consideramos una reacción R ® P, que sea de orden cero en R

integrando
 10

[R] 9

2 4 6 8 10 12 14

t
 Reacción de 1er orden
Consideramos una reacción R ® P, que sea de primer orden en R

integrando
 Velocidad de reacción y estequiometría
2A B

Dos moles de A desaparecen por cada mole de B que se forma.

1 D[A] D[B]
velocidad = - velocidad =
2 Dt Dt

aA + bB cC + dD

1 D[A] 1 D[B] 1 D[C] 1 D[D]

velocidad = - =- = =
a Dt b Dt c Dt d Dt

13.1
 Escriba la expresión de velocidad para la reacción siguiente :

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (g)

D[CH4] 1 D[O2] D[CO2] 1 D[H2O]

velocidad = - =- = =
Dt 2 Dt Dt 2 Dt

13.1
 Reacciones de primer orden
D[A]
A producto velocidad = - velocidad = k [A]
Dt

D[A]
velocidad -
k= M/s = 1/s o s-1 = k [A]
= Dt
[A] M
[A] es la concentración de A en algún tiempo t
[A]0 es la concentración de A en el tiempo t=0

[A] = [A]0exp(-kt) ln[A] = ln[A]0 - kt

13.3
 La reacción 2A B es de primer orden en A con una constante de velocidad de 2.8
x 10-2 s-1 en 800C. ¿Cuánto tiempo tomará para A disminuir de 0.88 M a 0.14 M ?

[A]0 = 0.88 M
ln[A] = ln[A]0 - kt
[A] = 0.14 M

kt = ln[A]0 – ln[A]
[A]0 0.88 M
ln ln
ln[A]0 – ln[A] [A] 0.14 M
t= = = = 66 s
k k 2.8 x 10-2 s-1

13.3
 Reacciones de primer orden
La vida media, t½, es el tiempo requerido para que la concentración de un reactivo
disminuya a la mitad de su concentración inicial.

t½ = t cuando [A] = [A]0/2

[A]0
ln
[A]0/2 ln2 0.693
t½ = = =
k k k

¿Cuál es la vida media de N2O5 si la descomposición con una constante de velocidad

de 5.7 x 10-4 s-1?

ln2 0.693
t½ = = = 1200 s = 20 minutos
k 5.7 x 10 s-4 -1

¿Cómo sabe que la descomposición es de primer orden?

unidades de k (s-1)
13.3
 REACCIÓN DE PRIMER ORDEN

A producto

# vidas
medias [A] = [A]0/n
Concentración

1 2

2 4

3 8

4 16

Número de medias vidas transcurridas

13.3
 Reacciones de segundo orden
D[A]
A producto velocidad = - velocidad = k [A]2
Dt

rate M/s D[A]

k= = = 1/M•s - = k [A]2
[A]2 M2 Dt

1 1 [A] es la concentración de A en algún tiempo t

= + kt
[A] [A]0 [A]0 es la concentración de A en el tiempo t=0

t½ = t cuando [A] = [A]0/2

1
t½ =
k[A]0

13.3
 Reacciones de orden cero
D[A]
A producto velocidad = - velocidad = k [A]0 = k
Dt

rate D[A]
k= = M/s - =k
[A]0
Dt

[A] = [A]0 - kt
[A] es la concentración de A en algún tiempo t
[A]0 es la concentración de A en el tiempo t=0

t½ = t cuando [A] = [A]0/2

[A]0
t½ =
2k

13.3
ORDEN CERO
 10

[R]
8

2 4 6 8 10 12 14

t
 Reacción de 2 orden do

Consideramos una reacción A + B ® R, que sea de segundo orden en A

integrando
 Ejemplos no tan sencillos

Las variables [A] y [B] no son independientes.

Es necesario escribir la ecuación diferencial en
función de una única variable independiente.
Para ello se utilizan las condiciones iniciales y
las relaciones estequeométricas.
 Reacciones secuenciales de primer orden

Se resuelve para [A], [I] y luego para [P] se

procede según

[A]0= [A] + [I] + [P]

[P] = [A]0 - [A] - [I]
 Tiempos medios
Es el tiempo que tarda la concentración de
un reactivo en alcanzar un valor igual a la
mitad de la concentración inicial.
 Si t=t1/2  [A]t = ½[A]0
1er orden: t1/2= ln(2)/k  no depende de
[A]0.
Orden n:
 Determinación de la ley de
velocidad
Método de las velocidades iniciales
 Se realizan dos experimentos con iguales
concentraciones iniciales de todos los reactivos
excepto uno.
 Se mide la velocidad inicial en cada uno de los
experimentos.

se puede usar una velocidad que no fuera la inicial?

Determinación de la ley de velocidad
Método de aislación
 Todos los reactivos se agregan en exceso excepto
uno.
 La concentración de los componentes en exceso se
considera constante.

 Luego
Grafica ln[A] vs t.
Grafica 1/[A] vs t.
Grafica ln(t1/2) vs ln([A]0).
 Velocidad de reacción y
temperatura
La velocidad de la
mayoría de las
reacciones depende
fuertemente de la
temperatura.
La mayoría de las
reacciones se
aceleran al aumentar
la temperatura.
 Fenomenológicamente

Ley de Arrhenius

En general

Tiene que venir la teoría que explique este hecho

experimental
 Gráficos de Arrhenius

DY -Ea
DX = R

DY

DX

Ojo: no todos los gráficos de Arrhenius dan como predijo Arrhenius

EJEMPLO determinar Ea y A

Temperatura (oC) k1(s-1)

22.2 7.0x10-4
27.2 9.8x10-4
33.7 1.6x10-3
38.0 2.0x10-3
¿Qué información nos brinda Ea?
Ea > 0 indica una reacción que se acelera
al aumentar la temperatura.
Ea < 0 indica una reacción que se
desacelera al aumentar la temperatura.
Cuanto mayor es Ea el cambio de k es
más significativo.
44
45
46