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TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

RELACIÓN ENTALPÍA Y ENTROPÍA DE REACCIÓN:


ENERGÍA LIBRE DE GIBBS ELACIÓN ENTALPÍA Y
ENTROPÍA DE REACCIÓN: ENERGÍA LIBRE DE
GIBBS
DEFINICIÓN DE LA TERCERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
La tercera ley de la termodinámica, puede ser llamado el Postulado de Nernst, el cual afirma que no se
puede alcanzar el cero absoluto en un número finito de etapas. Puede definirse como:

•Al llegar al cero absoluto, 0 K, cualquier proceso de un sistema físico se detiene.


•Al llegar al cero absoluto la entropía alcanza un valor mínimo y constante.
PARÁMETROS QUE PERMITE CALCULAR LA
TERCERA LEY
Esta Ley permite calcular la entropía absoluta de cualquier sustancia a una temperatura y presión
de referencia. Así, la entropía absoluta estándar: S ºT será la entropía de un sistema a 1 atm de
presión y a la temperatura T, calculada a partir de la tercera Ley de la termodinámica.

El primer término El segundo término El tercer término


considera la capacidad corresponde al cambio de corresponde a la
calórica a presión estado donde DHf es el calor capacidad calórica del
constante del agua de fusión y Tf la temperatura agua líquida a presión
sólida de fusión del agua a 1 atm de constante
presión
Los términos que se consideran en el cálculo de la entropía absoluta para el agua a 25ºC y 1 atm son. En
esta ecuación se está despreciando el efecto de la presión sobre la entropía para el sistema sólido y líquido.
EXPRESIÓN DE LA VARIACIÓN DE ENTROPÍA DE
UNA REACCIÓN EN CONDICIONES ESTÁNDAR

Lo que quiere decir esta descomposición en tres sumas es que, para estudiar una
reacción a una cierta presión y temperatura, aprovechamos el que la entropía es una
función de estado. En lugar de calcular la diferencia directamente a dicha p y T, lo
que hacemos es imaginarnos que llevamos los reactivos, sin reaccionar, al estado
estándar. Luego analizamos la reacción en el estado estándar, aprovechando los
valores tabulado. Por último llevamos los productos a las condiciones originales.
ENERGÍA LIBRE DE GIBBS

CONCEPTO FORMULA UNIDADES


MATEMATICA
La variación de energía libre como cualquier parámetro
En termodinámica, la energía libre
termodinámico (ΔH o  ΔS), se calcula como la diferencia Al ser una magnitud extensiva,
de Gibbs (energía ó entalpía libre) es decir, que depende de la
entre la suma de los ΔG por el número de moles y la suma
es un potencial termodinámico, es cantidad de materia del sistema,
de los ΔG de los reactivos por el número de moles. Existen
decir, una función de estado tablas que ponen los valores termodinámicos de cada su unidad en el sistema
extensiva , que da la condición de sustancia. internacional es el J/mol,
equilibrio y de espontaneidad para aunque también se puede
una reacción química (a presión y utilizar kcal/mol.
temperatura constantes).
En otras ocasiones el ΔG se puede calcular a partir de la
constante de equilibrio de la reacción. En la relación:
ΔG° = – R.T. (ln K)
El símbolo de ° hace referencia a las condiciones estándar.
Cuando las condiciones no son estándares el ΔG se calcula
de la siguiente manera:
ΔG = ΔG° – R.T. (ln K)
Ejemplo de energía libre de Gibbs
¿Cómo se relacionan la variación de entalpia, la variación de entropía y la
energía libre de Gibbs?

Parámetros termodinámicos para evaluar si una


reacción química es espontánea:
•La variación de entalpía (ΔH) describe si las reacciones
son endotérmicas o exotérmicas. Si son endotérmicas
ΔH será mayor que cero y si son exotérmicas será
menor que cero.

• La variación de entropía (ΔS), esta aumenta en los


procesos espontáneos y disminuye en los procesos no
espontáneos.

• El parámetro mejor para decidir si los procesos


químicos son o no espontáneos es la variación
de energía libre de Gibbs (ΔH).
¿QUÉ EXPRESA LA ENERGÍA LIBRE DE GIBBS EN LAS
REACCIONES QUÍMICAS?
En una reacción química la energía libre de Gibbs, expresa si el proceso químico es o no espontaneo.

Esta se calcula como la diferencia entre la suma de los ΔG de los productos multiplicado a cada uno por el número de moles y la suma
de los ΔG de los reactivos multiplicados también por el número de moles.

Por lo tanto
• DIFERENTES CASOS DE ESTUDIO

• CASO1
CASO II
CASO III
EJEMPLOS
1.-
2.-
3.-
4.-

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