Introducción a la Ingeniería

Metalúrgica
Introducción: hidrometalurgia-
pirometalurgia

Dr. Víctor Roberto Parra Sánchez

 Generalidades
Metalurgia Extractiva: Es la ciencia, el área de la ingeniería y el
arte de extraer metales a partir de los minerales que los contienen,
mediante métodos físicos y químicos, refinándolos y
preparándolos para su uso, en todo el ámbito del trabajo y
quehacer humano.

Los minerales deben ser preparados antes de que se sometan a

cambios químicos que derivan finalmente en la obtención del
metal puro.
 Generalidades

Los metales se encuentran en la naturaleza, en los minerales, y

están formados por las especies mineralógicas valiosas,
mezcladas con grandes cantidades de materiales de desecho o
ganga.

Si la cantidad de metal contenida en este conjunto de especies

mineralógicas (valiosas o no valiosas) es la suficiente para ser
redituable su extracción, se le conoce como Mena Metálica.
 Generalidades
Pasos para extraer un metal:

1. Extracción de la mena de la mina.

2. Liberación de los minerales contenidos en la mena (triturado

o chancado) y molienda. ¿Por qué debe ser molido?

3. Concentración de las especies valiosas (sin modificar las

características químicas de las especies que han sido
separadas).
 Generalidades
Pasos para extraer un metal:

4. Obtención del metal a partir de sus concentrados (hornos a alta

temperatura o soluciones acuosas ácidas a temperatura
ambiente).

5. Refinación del producto.

6. Preparación para su comercialización.

 Presencia de Cobre en la Corteza Terrestre
Sulfuros de cobre y hierro: Calcopirita
(CuFeS2) y bornita (Cu5FeS4).

Cobre en la corteza Sulfuros de cobre: Calcocita (Cu2S) y

terrestre covelita (CuS).
Minerales oxidados: carbonatos,
hidroxisilicatos y sulfatos.

¿Qué diferencia existe entre estos minerales respecto

de su forma de explotarlos?
Rutas de Explotación de Minerales de Cobre
Mineral de Cobre

Sulfuros de cobre-hierro Minerales oxidados de

y de cobre cobre y sulfuro de cobre

Producción Pirometalúrgica Producción Hidrometalúrgica

Concentración, Fusión y Lixiviación, Extracción y

Refinación Electrodepositación
Producción Pirometalúrgica de Cobre
Mena Sulfurosa (0.5-2.0% Cu)
Reducción de Tamaño

Flotación
Concentrado (20-30% Cu)

Secado Secado Secado

Otros procesos de
fusión

Fusión con toberas sumergidas Fusión Instantánea Fusión directa a cobre

Mata (50-70% Cu)

Producción continua de cobre con
Conversión hornos múltiples

Cobre Blíster

Refinación de ánodos y
moldeo

Ánodos (99.5% Cu)

Electrorrefinación

Cátodos

Fusión

Cobre fundido, <20 ppm de impurezas y ~250 ppm de

oxígeno Moldeo continuo
Fabricación y uso
Producción Hidrometalúrgica de Cobre
Solución de lixiviación con H2SO4, recirculada de extracción
por solventes
Producción de H2SO4
10 kg H2SO4/m3,
0.3 kg Cu/m3
Pila de mineral

Presa de colección

1-6 kg Cu/m3

Extracción
por solventes

Electrolito, 40 kg/m3

Electrodepositación

Placas catódicas
cosechadas

Fusión

Cobre fundido, <20 ppm de

impurezas y ~250 ppm de oxígeno
Moldeo continuo

Fabricación y uso
 Extracción de Cobre a Partir de Chatarra

- La chatarra de cobre o aleaciones de cobre se considera

como la tercera fuente de obtención de este metal.

- La obtención de cobre a partir de objetos usados representa

entre 10 y 15% de su producción.

- La refundición/refinación de desperdicios de cobre en

manufactura es importante en la producción del metal.
 Extracción de Cobre de Sulfuros de
Cobre-Hierro

- Alrededor del 80% del Cu mundial se origina a partir

de menas de Cu-Fe-S.

- No son fáciles de disolver a través de soluciones

acuosas, por lo que la pirometalurgia es el mejor
camino para extraer el cobre.
 Extracción de Cobre de Sulfuros
de Cobre-Hierro (2)
La extracción de este mineral conlleva:

• Aislamiento de partículas de mineral de Cu-Fe-S

(y Cu2S) en un concentrado mediante flotación con espuma.

• Fundición de concentrado a mata de alto cobre fundido.

• Conversión de la mata fundida a cobre fundido impuro.

• Electrorrefinación y a fuego del cobre impuro a cobre ultrapuro.

 Concentración por Flotación con Espuma

Las menas de cobre que se procesan son bastantes magros

en Cu para ser fundidos directamente (0.5-1.0%).
¿Qué se requeriría para fundir este material directamente?
Afortunadamente, las menas de Cu-Fe-S y Cu-S pueden
aislarse del resto a través de principios físicos en
concentrados de alto cobre que pueden fundirse
económicamente.

El método más sencillo es la flotación con espuma.

 Fundamentos de la Flotación con Espuma
Ocasiona que minerales de Cu sean adheridos
selectivamente a burbujas de aire que flotan a través de
una mezcla de mineral fino y agua.
Espuma concentrada ¿En qué consiste la
en minerales de Cu
(30% Cu) “selectividad” de la
Adición de
flotación de los minerales
de cobre?
reactivo

Mezcla mena

¿Qué implica la adición de

sulfurosa-
agua Colas
bajas en
minerales
de cobre reactivos a la celda de
flotación?
Dispersión de burbujas de aire
Fundamentos de la Flotación con Espuma (2)

• Las partículas de concentrado de cobre que flotaron,

rebosan la celda con la espuma y juntos se
convierten en el concentrado con ~30% Cu.

• Este concentrado rico en Cu debe ser secado antes

de ingresarlo al horno de fusión (continuación del
proceso pirometalúrgico para la obtención de cobre
metálico).
 Fusión a Mata
• En esta parte del proceso, se oxidan y funden concentrados
de flotación en un horno grande y caliente (1250 °C).

• El objetivo principal es oxidar el Fe y S del concentrado de

Cu-Fe-S y producir una fase sulfurosa fundida enriquecida
con Cu (mata de cobre).

• Generalmente, el agente oxidante es aire enriquecido con

oxígeno.
 Horno de Fusión Flash Outokumpu
Alimentación Seca
• Aire enriquecido
con oxígeno.
Oxígeno
Gases de
Salida • Dimensiones
y Aire
típicas: 20 m
Cubierta de Acero
Chaquetas de (longitud), 7 m
enfriamiento
(ancho) y 10 m
(alto).

• Material procesado:
Escoria Mata
Mata
Ladrillo refractario 1000-3000 ton/día
Escoria
 Horno de Fusión de Toberas Sumergidas
(Noranda and Teniente Smelters)
Gases de salida
• Aire enriquecido con
a c tari
o Concentrado
húmedo y
oxígeno.
Chimenea re f r
r i ll o fundente
Lad

ye
sc or i a Picadero y
mecanismo de
• Dimensiones típicas:
at a

ac e ro
M alimentación 20- 25 m (longitud) y
e
ad
Co
ra z
To b era
s
5 m (ancho).
Oxígeno
y aire

• Material procesado:
Escoria
fundida
Mata
fundida 1500-3000 ton/día
 Reacciones Químicas Globales del
Proceso de Fusión de Concentrados Cu-Fe-S
Producción de mata de cobre:

13 1 3 5
2CuFeS2  O2  Cu2 S  FeS  FeO  SO2
4 2 2 2

Aire enriquecido Mata fundida

(1220 °C)
con oxígeno

H 25 C  450 MJ / kmol CuFeS 2
 Reacciones Químicas Globales del
Proceso de Fusión de Concentrados Cu-Fe-S (2)
Producción de escoria:

2 FeO  SiO2  2 FeO  SiO2

Fundente de Escoria fundida
sílice (1250 °C)


H 25 C  20 MJ / kmol FeO
Productos de la Fusión de Concentrados Cu-Fe-S

• Mata sulfurosa fundida (45-75% Cu) y contiene la mayor

parte del Cu del concentrado.

• Escoria oxidada fundida libre de cobre (tanto como sea

posible).

• Gases de salida ricos en SO2 (10-60%).

¿Cuál es el destino de cada uno de estos productos?

 Producción de Escoria Baja en Cu

• Inclusión de fundente de SiO2 en la carga del

horno para promover la inmiscibilidad
mata-escoria.

• Mantener el horno caliente con el fin de que la

escoria se mantenga fundida y fluida.
 Otros Hornos de Fusión

• Hornos flash y de toberas sumergidas (Teniente,

Noranda y SKS o bottom blowing furnace)

• Hornos con lanzas superiores (Mitsubichi, Isasmelt y

Ausmelt)

• Hornos de reverbeo y eléctricos (concentrado se

funde directamente a Cu fundido).
 Conversión de Mata de Cobre

• Consiste en la oxidación de la mata de fusión con aire o aire

enriquecido con oxígeno.

• Se remueve el Fe y S de la mata para producir cobre fundido

crudo o cobre blíster (~99%).

• Se realiza principalmente en convertidores tipo Peirce-Smith

cilíndricos.
 Conversión de Mata de Cobre (2)
• La mata líquida (1200 °C) es transferida del horno de fusión
en cucharones grandes y vaciada en el convertidor a través
de una boca central grande.

• Se forma el chorro oxidante y el convertidor rota para

promover el contacto aire-mata fundida. La inyección de aire
se realiza a través de una línea de toberas distribuidas a lo
largo del cilindro.

• El calor generado por las reacciones de oxidación es el

suficiente para volver al proceso autógeno.
Horno de Conversión Tipo Peirce-Smith
• Material procesado:
Gases de salida
200-600 ton/día.

• Se alimenta una ráfaga o

chorro de aire o aire
enriquecido con oxígeno a
través de toberas sumergidas.

Chorro de aire • El fundente es alimentado a

través de la boca superior.
Chorro (aire o
aire
enriquecido con • Los gases de salida son
oxigeno
colectados a través de una
cubierta superior.
Posiciones de Carga, Soplado y Descarga del
Convertidor Peirce-Smith
• El SO2 se escapa del sistema
Gases de a menos que la cubierta
Cubierta Salida
superior sea fijada.

• Dimensiones típicas:
Cobre o
Mata
escoria 4 y 4.5 m de diámetro.

• Los convertidores tipo

Hoboken son similares, sin
Cargado Soplado Descarga
embargo el drenado de gases
se realiza de manera axial.
Ciclo completo: 8 – 10 h
(1/3 a 1/2 día)
 Reacciones Químicas Globales del
Proceso de Conversión de Matas de Cu

Eliminación del FeS de la mata o formación de la

escoria:
2 𝐹𝑒𝑆 +3𝑂 2 + 𝑆𝑖𝑂2 →2 𝐹𝑒𝑂 ∙ 𝑆𝑖𝑂2 +𝑆𝑂 2 +𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟
 

En la mata En el fundente Escoria En la

fundida chorro de fundida corriente
aire de gas
 Reacciones Químicas Globales del
Proceso de Conversión de Matas de Cu (2)

Formación de cobre blíster:

Cu2 S  O2  2Cu  SO2  Calor

0

Mata En chorro Cobre En gas

fundida de aire fundido de salida

¿Es correcto describir las reacciones en este orden?

 Restricciones Termodinámicas
en la Generación de Cobre Metálico

• La generación de cobre metálico no ocurre hasta que el

contenido de Fe en la mata sea menor del 1%.

• La oxidación de cobre no ocurre hasta que el contenido

de azufre sea menor a 0.02% bajo las condiciones
típicas a las que opera el horno convertidor.

¿Cuáles son las ventajas o implicaciones de dichas restricciones?

Productos de la Conversión de Mata de Cu

• Cobre blíster, impuro o ampollado fundido (~99% Cu).

• Escoria fayalítica fundida (4-8% Cu).

• Una corriente de gases rica en SO2 (8-12% SO2),

producto de ambas reacciones de la conversión.

¿Cuál es el destino de estos productos?

 Fusión Directa a Cobre
• La fusión y la conversión son etapas separadas en la
oxidación de concentrados de Cu-Fe-S para producir cobre
metálico.

• Parecería lógico pensar que estas etapas deberían ser

combinadas para producir cobre directamente en un horno.

• Otra opción sería que la fusión y la conversión se

realizaran de manera continua en lugar de en un
convertidor Peirce-Smith por lotes.
 Fusión Directa a Cobre (2)
• En 2002, solo dos hornos simples lograban oxidar el
concentrado directamente a cobre metálico: Glogow,
Polonia y Olympic Dam, Australia.

• Las condiciones altamente oxidantes en un horno de

producción directa de cobre dan como resultado una
escoria con 14-24% Cu.

• Los hornos de producción directa de cobre presentan

ventajas en el aprovechamiento de energía, colección de
SO2 y económicas.
 Refinación a Fuego y Electrorrefinación de
Cu Blíster
• Estas etapas producen un cobre metálico con <20 ppm de
impurezas indeseables suficiente para usos eléctricos.

• La electrorrefinación requiere de ánodos fuertes, delgados

y planos para intercalarse con los cátodos en la celda de
refinación.

• Los ánodos con estas características se logran removiendo

el S y O del cobre blíster fundido para luego ser
moldeados.
 Electrorrefinación de Ánodos de Cu
La electrorrefinación involucra:

• Disolución electroquímica del cobre de los ánodos

impuros a CuSO4 en una solución acuosa de H2SO4.

• Electrodepositación electroquímica de cobre puro (sin

impurezas del ánodo) del electrolito sobre cátodos de
cobre o acero inoxidable.
El electrolito, ¿es sólo H2SO4-H2O?
¿Qué pasa con las impurezas que tenían los ánodos inicialmente?
 Composición Típica del Electrólito

Material Composición Típica

H2SO4 150-200 kg/m3
CuSO4 40-50 kg Cu/m3
Impurezas Trazas
Cobre Trazas
Compuestos orgánicos -

¿Qué tipo de impurezas contiene el electrolito?

¿De dónde provienen los compuestos orgánicos?
¿Estos agentes, no intervienen en la electrorrefinación?
Impurezas del Ánodo
Anotaciones Importantes sobre las Impurezas

¡Son insolubles en el
electrolito y no interfieren
ni participan en la
electrorrefinación del Cu!
Anotaciones Importantes sobre las Impurezas (2)

¡Son parcial o totalmente

solubles en el electrolito!


¿Entonces?
Anotaciones Importantes sobre las Impurezas (3)

• ¡No se depositan con el cobre debido al voltaje tan bajo

aplicado (~0.3 V) para que se lleve a cabo la
electrodepositación de Cu! 
• Debe evitarse la contaminación física de los cátodos con
impurezas y esto se logra:

¿Cómo se logra?
 Extracción Hidrometalúrgica de Cu
La extracción hidrometalúrgica de Cu involucra:
• Lixiviación con ácido sulfúrico del Cu de las menas de
mineral quebrado para producir una solución acuosa rica pero
impura de Cu.

• Transferir el Cu de la solución impura a un electrolito rico en

Cu a través de extracción por solventes.

• Electrodepositación de cátodos puros de este electrolito puro.

¿Qué tipo de minerales de Cu se trataban por esta vía?

 Extracción Hidrometalúrgica de Cu (2)
Minerales oxidados de Cu:

Carbonatos de cobre Silicatos de cobre

crisocola: Sulfatos de cobre Hidroxicloruro de cobre
malaquita: Cu2CO3(OH)2 Chalcantita: CuSO4 Atacamita: CuCl2(OH)3
(Cu,Al)4H4(OH)8Si4O10∙nH2O

Se disuelven rápidamente en H2SO4 y se llevan reacciones del tipo:

2 2
CuO  H 2 SO4  Cu  SO  H 2O 4
 Extracción Hidrometalúrgica de Cu (3)

Los minerales de Cu (Cu2S o CuS ) también se pueden tratar

por esta vía, sin embargo requieren una oxidación previa:

5 2 2
Cu2 S  O2  H 2 SO4 Catalizado
  r
 2Cu  2 SO4  H 2O
2 encimático
(bacteria)

aire

La lixiviación de sulfuros de cobre es acelerada por acción bacteriana

 Extracción por Solventes
• Las soluciones de las pilas de lixiviación contienen entre 1
y 6 kg Cu/m3 y entre 0.5 y 5 kg H2SO4/m3 más impurezas
(Fe y Mn).

• Son soluciones muy impuras y diluidas en Cu para la

electrodepositación directa de metal de cobre puro.

• Su cobre debe ser transferido a un electrolito puro de alto

Cu.
 Esquema General de un Proceso de Extracción
Alimentación Estéril

acuosa
Extracción

Reactivos de Solución de lavado

Acondicionamiento Solución de
Lavado
acondicionamiento de fase orgánica lavado A reciclar o
desechar

Solución de
reextracción Reextracción Extracto acuoso
concentrado y/o
purificado
 Extracción por Solventes
La transferencia de cobre se lleva a cabo mediante:

• La extracción de Cu de una solución de lixiviación impura

en un agente extractante orgánico específico para cobre.

• La separación de extractante cargado de cobre de la

solución de lixiviación despojada de Cu.

• Despojar el Cu del agente extractante cargado a un

electrolito con 85 kg H2SO4.
 Proceso de Extracción por Solventes

Asentador Extractante
orgánico rico en
Cu (para la
Emulsión preparación de
electrolito)

Mezclador Malla
distribuidora
Solución de lixiviación estéril,
para recircular (fabricación de
ácido o para lixiviación,
0.3 kg Cu/m3)

Solución de
lixiviación Extractante
preñada de cobre orgánico estéril
3 kg Cu/m3
 Proceso de Extracción por Solventes (2)

El proceso de extracción por solventes puede ser representado

por la siguiente reacción:

 
Cu  2 RH  R2Cu  2 H
Acuoso Agente extractante En extractante Acuoso
orgánico orgánico
 Proceso de Extracción por Solventes (3)
• Cuando el extractante orgánico se pone en contacto con
una solución ácida débil cargada con Cu, este último se
transfiere a la fase orgánica.

• Cuando la fase orgánica cargada es puesta en contacto con

una solución ácida fuerte, el Cu es despojado por esta
última y se forma un electrolito con alta concentración de
Cu++ adecuada para su electrodepositación.

¿ Por qué se despoja la solución ácida de Cu

si se volverá a disolver?
 Proceso de Extracción por Solventes (4)

• Los extractantes adsorben Cu considerablemente pero casi

nada de impurezas.

• Estos extractantes generan electrolitos concentrados en Cu

pero diluidos en impurezas.
 Electrodepositación

• El Cu en los electrolitos es generalmente recuperado por

electrodepositación de cobre catódico metálico puro.

• Esta electrodepositación (electrowinning) es similar a la

electrorrefinación excepto que el ánodo es una aleación de
plomo inerte, titanio o acero inoxidable.
 Reacciones Electroquímicas
En el ánodo:
1  
H 2O  O2  2 H  2e
2
Evolución de
gas sobre ánodo Voltaje aplicado:
En el cátodo: ~2 V
 
Cu  2e  Cu 0

En electrolito Depósito métalico

sobre cátodo
 Productos de la Electrodepositación

• En el cátodo se produce cobre metálico puro (<20 ppm

de impurezas indeseables).

• En el ánodo se produce oxígeno gaseoso.

 Fusión y Moldeo de Cobre Catódico

• Los primeros pasos para la fabricación de productos de

cobre electrorrefinado y electrodepositado son la fusión y
el moldeo.

• Estas operaciones se llevan a cabo comúnmente en hornos

de flecha vertical (descienden cátodos de Cu y se funde
mientras ascienden gases de combustión calientes).

¿Qué características deben tener los combustibles que generan los

gases calientes?
 Fusión y Moldeo de Cobre Catódico (2)

• Posteriormente, el cobre fundido es moldeado en máquinas

continuas o semicontinuas de laminación, extrusión y
manufactura.

• Existen tres clasificaciones de cobre de acuerdo a su

pureza: ETP (tono duro o tenaz: ~0.0025% O2 y <20 ppm
de impurezas); libre de oxígeno (< 5 ppm de O) y
proveniente de chatarra y desechos (útil para formar
latones y bronces).
 Ejercicio
1.- Desarrolle un diagrama de flujo para cada uno de las vías
de extracción de cobre metálico, anotando el grado de pureza
del Cu en cada uno de los subprocesos.

2.- Explique lo más que pueda cada una de las etapas del
proceso de extracción de Cu metálico (ambas vías).

3.- Haga un diagrama comparativo de ambas vías de

extracción de cobre metálico.