UNIVERSIDAD NACIONAL

SANTIAGO ANTÙNEZ DE MAYOLO

FISICO Química

DOCENTE: MG. VICTOR MARTINEZ MONTES

2022 - 0
SEMANA 5
SEMANA .9: SEGUNDA Y TERCERA LEY DE
TERMODINAMICA.

LA ENTROPIA
Es otra propiedad Termodinámica que estudia el grado de
desorden que fomentan los átomos o moléculas dentro de un
 
sistema.
Sea S : la entropía del sistema,
S : cambio o variación de entropía.
Veamos la entropía en un cristal de NaCl.
Este cristal de NaCl, los átomo y las moléculas
guardan un cierto grado de orden, por lo tanto la S es baja.
Cristal de NaCl
Si T=0°k, entonces S tiende a cero o S=0
si la T entonces la S.

Ejemplo.-La entropía del NaCl aumenta al ser disuelto en

agua.

Luego = S2-S1 ………(1)

 donde S2 =entropía del estado final
S1 =entropía del estado inicial
El cambio infinitesimal de S es,
dS = d/T ………….(2)
donde dS: significa diferencial de entropía
d: diferencial de calor absorbido por el sistema.
T: es la temp, a la cual se encuentra el sistema.
En un proceso reversible aislado a T=cte
dS = S
luego S = Qr/T ……………..(3)
 
donde Qr: es el calor absorbido por el sistema
ANALISIS
A) calculo de ,durante el proceso de expansión reversible
cuando el gas se desplaza desde a .

 Qr ’’
 Q r
Q: calor absorbido por el sistema,
Q” : calor perdido por el recipiente.
Luego Ss = /T Y Sr= /T …………(4)
= Ss + Sr …………………..(5)
sustituyendo (4) en (5)
= /T + /T ……………….(6)
 En un proceso reversible
=0 …………………………….(7)

B) El durante el proceso de compresión reversible aislado

entre los puntos a .
S”s= /T Y S”r= /T ………..(8)
Luego = S”s + S”r …………….(9)
susituyendo (8) en (4)
= /T + /T …………………(10)
En un proceso reversible
= 0 …………………..(11)

C) El 3 durante el proceso de expansión irreversible entre los

 
puntos Y .

Ss= /T Y Sr= /T ………….(12)

= Ss + Sr ……………….(13)
sustituyendo (12) en (13)
= /T + /T …………….(14),
luego en un proceso irreversible
S30 ………………..(15)

EN RESUMEN.
Si S= 0,entonces el proceso es reversible
si S0,entonces el proceso es irreversible
  otro lado St en un proceso entre las temperaturas T1 Y T2
Por

St = ………………..(16)

Esta misma es aplicable para los procesos no isotérmicos. Así

mismo estos postulados se relacionan con el ciclo de Carnot.
 reordenando

= luego entonces
-  = 0
luego. St = 0. ………….(17)

EN RESUMEN.-
dSi0 ………………………(18)
es la segunda ley de termodinámica. Donde
dSi = dSs + dSr …….(19), Pero sust,(19) en (18)
 dSs + dSr 0 …..(20)
pero dSr = - dQr/T ………(21)
dSs - dQr/T 0 ……….(22)
De la 1° ley de termodinámica Tenemos.
dQr = dE + PdV ………….(23)
 
Sustituyndo (23) en (22) tenemos
TdSs – dE – PdV 0 ………(24)
SI el proceso es reversible,entonces
TdSs – dE- PdV= 0 …..( Es la 2° ley de
termodinámica.
EJEMPLO.-Calcular la variación de entroia en una expansión
reversible isotérmico de 5 moles de l gas, cuando el pistón se
desplaza desde 10 litros a 100 litros a la temperatura de 300°k.
Datos solución
S=? Según la 2° ley de termodinámica
n= 5 mol TdS - dE – PdV= 0
 =10Lt si T=cte entonces dE=0,luego
=100Lt TdS = PdV ……..(1)
T= 300°K Si el gas es ideal

……..(2)
Sustituyendo (2) en (1)
e integrando
= nR ………….(3)

– = ………….(4)
  S = (5mol)(1,98 cal/mol°k)Ln100/10

S = +22,88 Cal/°k y
22,88 Cal/°k. Respuesta.
 TAREA
DE LA
SEMANA 9