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5.1. GENERALIDADES
El agua de mar es una solución acuosa que contiene una gran variedad de sólidos y gases disueltos. A pesar de
la gran variedad de sales en disolución, existen una serie de ellas, que son conocidas con el nombre de
constituyentes mayores del agua de mar, y cuyas concentraciones pueden afectar las propiedades físicas de la
misma.
El oxígeno y la salinidad, son dos aspectos de la Oceanografía Química que han sido ampliamente estudiadas,
por la implicancia que tienen en los procesos biológicos y físicos del agua de mar.
Si excluimos el material sólido orgánico o inorgánico que el mar tiene en suspensión, tendremos agua de mar
como una solución acuosa conteniendo una gran variedad de sólidos y gases disueltos. La determinación
química de la concentración de estas sustancias disueltas es difícil por las siguientes razones: 1) algunas de las
sustancias disueltas tales como el cloro y sodio, se encuéntran presentes en muy alta concentración, mientras
otras, como algunos metales, por ejemplo, están en pequeñas cantidades que no han sido determinadas en el
agua de mar pero sí encontradas en organismos y depósitos salinos; 2) dos de los constituyentes mayores son el
sodio, y el potasio que son difíciles de determinar con precisión y 3) es virtualmente imposible separar
sustancias relacionadas tales como fosfatos y arseniatos, calcio y estroncio y cloruros, bromuros y yoduros. En
estos casos, los elementos combinados se determinan juntos y, por lo general, se reportan como si fueran uno
solo; esto es, el calcio y el estroncio se reportan como "calcio" y los cloruros, bromuros y yoduros, como
"cloruros".
Composición constante del agua de mar. Ha sido encontrado que, olvidándose de la concentración absoluta de
los sólidos totales, la relación entre las sustancias más abundantes es virtualmente constante.
5.2. UNIDADES USADAS EN OCEANOGRAFÍA QUÍMICA:
La mayoría de los resultados numéricos se expresa como concentración, o sea, la cantidad de los constituyentes en una cierta
cantidad de agua de mar; también se pueden representar como un porcentaje; así tenemos que el agua de mar tiene 55.04% de Cl-
0.19% de Br-, 7.68% de SO4, 3.69% de Mg++ 1.16% de Ca++, 0.04% de Sr++, 1.1% de K+, 30.61% de Na+, etc.
Generalmente se toman dos formas de expresión para la concentración de los solutos en el agua de mar: el kilogramo y la cantidad
de agua en peso que ocupa el volumen de un litro a una atmósfera de presión y a 20°C de temperatura.
La salinidad y la clorinidad se expresan en gramos de sal por kilogramo de agua de mar, o sea, partes por mil ( 0/00). Para expresar
la cantidad de constituyentes disueltos, se utilizan dos tipos de unidades: las unidades físicas de masa, volumen o presión y las
unidades basadas sobre el número de átomos de un elemento, el cual puede estar presente como ion en forma simple o combinado
con otros elementos.
Las unidades más usadas son las del sistema métrico:
1 ton = 103 kilogramos (kg) = 106 gramos (g)
1 gramo = 103 miligramos (mg) = 106 microgramos (g)
La medición del número de átomos de un elemento se obtiene dividiendo la cantidad del elemento, expresada en gramos,
miligramos o microgramos, entre el peso átomo-gramo del elemento:
1 átomo-gramo (át-g) = 103 átomo-miligramos (át-mg)
= 106 átomo-microgramos (át-g)
En ciertos casos (por ejemplo, alcalinidad y concentración de iones hidrógeno) se reportan en términos de equivalente químico.
1 atmósfera física (atm) = 760 torr
= 1.0133 X 106 dinas/cm2
= 1.0133 bar
Una atmósfera es definida como la presión ejercida sobre un centímetro cuadrado de área por una columna de Hg de 760 mm
de altura a la temperatura de 0°C, donde la aceleración de la gravedad es de 980.665 cm/seg2.
Las presiones parciales también pueden expresarse' en torr. La unidad de volumen usada, se basa en el verdadero litro que es
el volumen de un kilogramo de agua destilada a 4°C y al nivel del mar. Las cantidades de gases disueltos pueden medirse en
mililitros (ml) a 0°C y una atmósfera de presión, o sea, a presión y temperatura normales.
Se utiliza la escala centígrada para reportar las temperaturas. Para las conversiones de una escala centígrada a las escalas
Fahrenheit y, viceversa se utilizan las fórmulas siguientes:
Siguiendo hacia los Golfos de Finlandia y Botnia, la salinidad decrece regularmente hasta alcanzar valores que
no rebasan el 1%0 resultando prácticamente un agua dulce.
En el Mar Mediterráneo, la salinidad superficial se intensifica con regularidad del Oeste (Gibraltar) al este
(Canal de Suez) pasando de 36 a 40%0. En compensación el Mar Negro que recibe grandes cantidades de agua
dulce de los ríos rusos y del Danubio, posee un agua superficial menos salada que llega hasta los 25%0. El Mar
Rojo presenta sus aguas con salinidad de 40%0, que va disminuyendo conforme se acerca al Océano Indico. De
igual modo el Golfo Pérsico tiene una salinidad de 40%0.
Respecto al Mar Muerto, que más que un mar es un lago, que desde épocas remotas quedó aislado del
Mediterráneo, presenta sus aguas tan cargadas de sales que un litro de agua superficial contiene 10 veces más
sales que lo normal, es decir 275 gramos por litro; estas aguas son muy ricas en cloruro de magnesio.
En el Pacífico Sur, el máximo de salinidad pasa de los 36.5%0 al 32%0, y frente a la costa meridional de Chile
pasa con valores de salinidad de 33%0.
La situación geográfica de la costa del Perú hace que sus aguas costeras estén mayormente influenciadas por las
aguas saladas de la región subtropical y, en segundo lugar, por las aguas de baja salinidad de la región ecuatorial.
Dentro de las primeras tenemos a las ASS (Aguas Subtropicales superficiales), y dentro de las segunda las AES
(Aguas Ecuatoriales Superficiales) y ATS (Aguas Tropicales Superficiales), cuyas características son las siguientes:
1. Las ATS se presentan normalmente al norte de los 4º S, y excepcionalmente pueden avanzar varios grados hacia el sur,
cuando ocurre el fenómeno “El Niño”. Tienen una capa superficial homotérmica y homosalina de hasta 20m. de espesor,
situada encima de una intensa termoclina SP (Superficial Permanente). Salinidad mayor de 33% 0.
2. Las AES se presentan normalmente al norte de los 6º S, generalmente con gran intensidad en los meses de Primavera y
Verano. En forma parecida a las ATS, presentan una capa superficial aproximadamente homotérmica y homosalina, de
alrededor de 20m. de espesor, por encima de una termoclina SP (Superficial Permanente) y son desplazadas más al norte
en Otoño y en Invierno, por efecto del flujo intenso de la Corriente Costera Peruana, que es reformada por el afloramiento
que se desarrolla entre los 4º y 6ºS. presentan grandes variaciones térmicas estacionales y anuales. Salinidad menor de
34.8%0.
3. Las ASS se extienden en gran parte de la Costa Peruana, con fluctuaciones notables hacia la costa en las cuatro estaciones
del año: frente a Supe y Pisco en el verano y el invierno, y frente a Chimbote y Callao en el otoño y la primavera.
Presenta grandes variaciones térmicas del verano al invierno. Salinidad mayor de 35.1% 0.
Los cambios de salinidad frente a la Costa Peruana están sujetos principalmente a la circulación que produce advección de
aguas más salinas (ASS) o menos salinas (AES), a procesos de mezcla vertical por turbulencia y convección y a fenómenos
de evaporación y precipitación. La influencia de descarga de los ríos es despreciable.
5.3.2. Distribución Vertical de la salinidad
Aunque las salinidades máximas se presentan en la superficie del mar, la salinidad no siempre disminuye con la
profundidad. Ocurren máximos y mínimos a varios niveles asociados con flujos hacia el Ecuador y hacia los Polos.
En la zona costera del Perú, Zuta y Guillén (1970), indican que se presentan dos máximos:
- Máximo superficial, por encima de los 100 metros con una intensidad que depende en gran parte de la incursión de ASS
(Aguas Subtropicales Superficiales) hacia la costa, y es más común en la parte central y sur de la Costa Peruana.
- El otro máximo se presenta dentro de la termoclina, en la parte más oceánica y al norte de los 6° S, que se profundiza
más hacia el norte y aparece por debajo de la termoclina, y debajo de los 100 metros de profundidad, como una
incursión de aguas subtropicales en las regiones ecuatoriales, y parece que este máximo se asocia en parte con las AESS
de la Corriente de Cronwell, que fluyen aproximadamente al mismo nivel. Estas AESS (Aguas Ecuatoriales Sub
Superficiales) dan origen al máximo subsuperficial predominante en gran parte de la Costa Peruana. Las salinidades
máximas subsuperficiales están comprendidas entre los 75 y 300 metros de profundidad, formando lenguas de agua con
salinidades mayores de 34.9 y 34.8%0.
Un mínimo de salinidad en la base de la termoclina subsuperficial permanente, generalmente por encima de los 100 metros,
se presenta al sur de los 12° S, con salinidades menores de 34.8 y 34.7%0, originado por el flujo hacia el norte de las Aguas
Templadas de la Subantártica (ATSA).
A profundidades de 700 a 1000 metros, se encuentra un mínimo notable de salinidad, en especial al sur de los 14° S, con
salinidades menores de 34.6%0, aunque frente a Ilo se destaca con salinidad menor de 34.5%0, y está asociado con el flujo
hacia el norte de las Aguas Antárticas Intermedias (AAI), que constituyen un fenómeno dominante en el Pacífico Sur.
El afloramiento costero introduce cambios apreciables en la distribución vertical de la salinidad en la capa superficial, como
se puede apreciar en la sección frente a Ilo, donde aparece un mínimo: de salinidad en la capa de mezcla. También
fenómenos anormales, como “El Niño" alteran notablemente la distribución vertical de la salinidad en la capa superficial, tal
como se podría apreciar en una sección vertical frente a Cabo Blanco.
Los dos máximos de salinidad, el superficial hacia la costa, y el subsuperficial hacia el Ecuador, representan una expansión
de aguas de la región subtropical, conectadas con la circulación en la capa superior. Esta expansión es principalmente por
advección y en segundo lugar por turbulencia. El transporte de aguas de salinidad máxima está acompañado por mezclas
intensas encima y debajo de la termoclina; pero dentro de la termoclina misma la turbulencia es anulada por la gran estabi
lidad, y la expansión horizontal toma las características de un flujo laminar. En el plano horizontal, la mezcla lateral también
es efectiva y esto parece ser especialmente importante al norte de los 6 o S.
5.3.3.- SALINIDAD
La salinidad es una de las propiedades más importantes del agua de mar; las aguas oceánicas oscilan entre las 34°/ 00 y 38%o.
El término %0 se lee "partes por mil" y representa la cantidad de gramos de sales disueltas en un kilogramo de agua de mar.
Las anteriores salinidades significan que hay 34 g y 38 g de sales presentes en un kilogramo de agua de mar. Los valores altos
de salinidad se encuentran en lugares donde la evaporación excede a la precipitación pluvial y viceversa.
Se ha encontrado que la proporción relativa de los constituyentes mayores del agua de mar son constantes, no atendiendo a la
concentración total de sal.
La definición de salinidad dada por Sorensen, Forch y Knudsen en 1901 es la siguiente: La salinidad de una muestra de agua
S °/oo es definida por la cantidad total de materiales sólidos expresada en gramos, contenidos en un kilogramo de agua de
mar, cuando todos los carbonatos han sido pasados a óxido, los bromuros y yoduros reemplazados por cloruros y toda la
materia orgánica completamente oxidada secada a 480°C, dando un error de 0.45% con respecto a la cantidad total de sales
Como el ion Cl- es uno de los mayores constituyentes, determinándolo se puede saber la salinidad
total. El método para la determinación de la salinidad, se basa en la titulación de los cloruros con
nitrato de plata, utilizando como indicador el cromato de potasio para lograr la titulación completa.
Knudsen introdujo el concepto de agua normal de mar; ésta tiene una cantidad precisa y conocida de
cloruros mostrada en la etiqueta del agua normal; mediante ésta, se puede saber la cantidad exacta de
nitrato de plata que titula a una cantidad conocida de cloruros de una muestra de agua.
Si se evapora un kilogramo de agua de mar se obtienen alrededor de 35 g de sal común (Fig. 58).
Hay entre la clorinidad y la salinidad una relación lineal de tipo empírico, establecida por una
Comisión Internacional en 1902 y formada por Los tres autores que se citaron anteriormente.
S%0 = 0.03 + 1.805 Cl%0
Aun con esta relación, se obtiene una salinidad más baja que la real, con una diferencia de 0.14%o,
cantidad que es despreciable.
En los últimos años se ha reemplazado la medida de los cloruros por la medición de la conductividad
eléctrica, siendo más preciso y cómodo este método.
La relación entre los constituyentes del agua de mar es como sigue: SO4/CI = 0.1396, Ca/Cl = 0.0215
y Mg/Cl = 0.06694 entre los elementos de mayor abundancia.
Fig. 58. Evaporación de un kilogramo de agua de mar
En el agua se encuentran todos los elementos conocidos, aunque la mayoría de ellos en forma de trazas (se dice que un
elemento está en forma de trazas cuando su cantidad es muy pequeña, en el orden de millonésimas de gramo).
Los iones que se hallan dispersos en el agua de mar, se pueden separar en cationes y aniones, o iones que tienen carga
positiva o negativa, respectivamente. Entre estos dos tipos de iones hay una diferencia entre sus cantidades equivalentes,
como se muestra en la tabla siguiente:
A efectos de estudios biológicos pesqueros, se han construido densímetros cuyas graduaciones dan directamente
la salinidad, previa la corrección correspondiente por temperatura.
La técnica exacta para llevar a cabo las tritaciones y el método usado para determinar el punto final, son grandes
materias de escoger, pero las recomendaciones definitivas recientemente han sido dadas en un reporte del
International Council for the Exploration of the Sea, "Subcommite for Considering Standards Methods for
Salinity Determination".
5.4.- Elementos presentes en el agua de mar
Cloro. Se encuentra como ion cloruro; es el más abundante en cantidades superiores al
55% por peso del material disuelto. Se determina siempre junto con los otros halógenos en
la determinación de clorinidad. El bromuro y el fluoruro se calculan y se reportan como
clorinidad en esta determinación. La clorinidad es de gran importancia, ya que sirve de base
en los cálculos de salinidad y densidad.
Sodio. Es el catión más abundante en el agua de mar; se determina raramente, debido a las
dificultades técnicas que se presentan en la cuantificación de metales alcalinos; la relación
promedio con respecto a la clorinidad es de 0.5556; esta relación varía cerca de las costas y
en las desembocaduras de los ríos principalmente.
Magnesio. Está contenido en el agua de mar en una relación muy uniforme con la
clorinidad.
Azufre. Está presente como ion sulfato y se determina por precipitación como sulfato de
bario; también se encuentra como sulfuro en ciertas partes del mar, principalmente en el
fondo donde hay materia orgánica en descomposición. En la desembocadura de los ríos es
más abundante el sulfato.
Fig. 59. Los 37 elementos más abundantes en el océano
distribuidos en la tabla periódica de los elementos
Calcio. Está en mucho menor concentración que el sodio o el magnesio, pero su distribución en el océano se ha estudiado
bastante, dada su importancia como constituyente principal de ciertos esqueletos como sedimentos marinos. Los compuestos
de calcio constantemente se están depositando en el fondo, pero a pesar de esto nunca disminuye su concentración debido a
que el agua de los ríos repone la cantidad que se deposita. La relación calcio-cloruro varía cerca de las costas y en las
desembocaduras de los ríos, pero tiene una variación vertical atribuible a la actividad fotosintética de las capas superiores del
mar. Para la comprensión del ciclo del calcio es necesario conocer "su solubilidad y los factores que controlan la
precipitación. El calcio se determina junto con el estroncio y la relación entre uno y otro es de 0.0214.
Potasio. Es el catión que ocupa el cuarto lugar en abundancia, raramente se determina solo, pero guarda una relación casi
constante con la clorinidad, aunque ciertas algas hacen variar esta concentración de potasio. La formación de compuestos
arcillosos baja la cantidad de potasio en el mar.
Bromo. Presente como bromuro en una relación muy constante con el cloro.
Boro. Se encuentra en el agua de mar en concentraciones sorprendentemente altas en relación constante con la clorinidad.
Aparentemente está presente como ácido bórico sin disociar; la cantidad de boro es importante pues influye en el equilibrio de
los carbonatos, también es concentrado por ciertos organismos marinos.
Sílice. Es importante por ser utilizado por las diatomeas como constituyente de su esqueleto, su concentración en el agua varía
bastante, de 0.0007 a 0.11 át-mg/lt (0.02 a 3.0 mg/lt) Aunque su concentración varía con la profundidad, ya que en aguas
superficiales es fijado por algunos organismos fitoplanctónicos, se encuentra la sílice en forma soluble e insoluble; en forma
coloidal y en solución; las aguas de los ríos contienen ambas formas de sílice en cantidad abundante; las tierras de diatomeas
y radiolarios son los esqueletos de organismos que fijaron la sílice en las aguas superficiales y a su muerte se depositaron en el
fondo. La sílice disuelto se determina colorimétricamente. El análisis se debe hacer rápidamente, ya que la pequeñísima
cantidad de vidrio que se disuelve puede dar resultados falsos; en su defecto se usan envases y equipo encerado o de plástico.
Fluor: Está Presente en el agua de mar en menos de 1 mg/lt como fluoruro, en relación constante con la
clorinidad. Se conoce poco el papel que desempeña en la composición del agua de mar.
Nitrógeno. Se presente en varias formas combinadas y como elemento gaseoso, como ión combinado con
materia orgánica disuelta y en los organismos vivos. Su concentración varía de 0.1 a 10.0 át-g/lt. Se presenta
como nitrato , nitrito y amonio . En observaciones de rutina sólo interesa el nitrógeno en forma inorgánica; el
nitrato, el nitrito y el amonio se determinan colorimétricamente.
Los valores encontrados varían de:
Nitrato 0.1 - 43.0 át-g/lt 1.3 - 600 g/lt
Nitrito 0.01 - 3.5 át-g/lt 0.1 - 50 g/lt
Amonio 0.35 - 3.5 át-g/lt 5-50 g/lt
La distribución del nitrato en el océano se estudia por su relación con respecto a la producción del
fitoplancton, ya que es un factor limitante de esta producción cuando se encuentra a bajas concentraciones.
Aluminio. Está presente en el agua de mar en muy pequeñas cantidades; las partículas coloidales arrastradas
por los ríos son fuentes de aluminio. La concentración varía de 0.006 y 0.65 át-mg/lt, o sea, 0.16 y 1.8 mg/lt.
Litio. Está presente en una concentración aproximada de 0.014 át-mg/lt.
Fósforo. Se presenta como iones fosfato; es otro constituyente esencial de los organismos vivos; su
concentración puede variar desde cero en la superficie, y bajo ciertas condiciones, a 0.003 át-mg/lt en
niveles subsuperficiales. Cuando se ha corregido este valor por el efecto salino, el fósforo fijado por los or
ganismos planctónicos es vuelto al agua de mar por la muerte de ellos o en algunas excreciones. Es
proporcionado al mar por los ríos y también se pierde por depósitos en el fondo del mar. El fosfato-
fósforo se puede determinar colorimétricamente; se analiza rutinariamente en todas las muestras de agua.
Yodo. Se encuentra como yoduro; desempeña un papel muy importante en la fisiología del hombre y
animales terrestres; es concentrado marcadamente por plantas marinas y por muchos años las algas de mar
se han usado como fuente natural de yodo.
Arsénico. Se conoce poco de este elemento, pero se sabe que algunos organismos lo emplean en lugar de
fósforo; se halla en concentraciones de 0.15 a 0.3 át-g/lt '(9 a 22 g/lt).
Hierro. Es ion constituyente esencial de las plantas y también un factor limitante de su producción. Una
parte del hierro no está en verdadera solución y puede ser separada del agua por ultrafiltración; se reportan
cantidades de menos de 0.2 mg/lt de hierro como ferroso o férrico; la cantidad total de hierro es
aproximadamente 10 veces esa cantidad; la cantidad de hierro en el plancton es del 16% del total del agua
de mar; las diatomeas son capaces de absorber hierro coloidal; se combina para formar arcillas, por lo que
es abundante en los sedimentos marinos. En aguas intracosteras, el contenido de hierro es más alto que en
los océanos.
Manganeso. Se encuentra abundantemente en las plantas, como metal en los depósitos de nódulos de
manganeso particularmente en el océano Pacífico. Se reportan cantidades de 1-10 mg/lt.
Cobre. La cantidad de cobre presente en el agua de mar probablemente esté entre 0.02 -y 0.2 át-g/lt. Es
constituyente principal de muchos organismos marinos y es considerado como un factor muy importante en
el ciclo de los ostiones, ya que se necesitan concentraciones relativamente altas para el desarrollo de la
larva.
Elementos radiactivos. El radio se encuentra en cantidades más altas en sedimentos marinos que en rocas
ígneas, y su alta concentración es debido a que se va depositando continuamente en el mar.
Se han reportado valores de 0.2 y 3.0 x 10-13 %0 en agua de 35%0 de salinidad. Algunos organismos
concentran el radio en tejidos blandos; en estructuras calcáreas la relación calcio-radio es mayor que en el
agua de mar.
El uranio se encuentra en cantidades promedio de 1.5 X 10 -6 %0; las aguas superficiales son pobres en
compuestos radiactivos. Algunos investigadores suponen la presencia de torio, pero no se ha podido
detectar con certeza.