Reacción química y energía

Energía interna
Entalpía
Capacidad calorífica
U3 |Reacción química y energía

Se denominan exotérmicas todas las reacciones químicas que tienen lugar

con desprendimiento de energía en forma de calor.

Se denominan endotérmicas todas las reacciones químicas que tienen lugar

con absorción de energía en forma de calor.

Se denominan fotoquímicas todas las reacciones que emiten o

absorben energía luminosa, y en general, energía radiante.
U3 |Energía interna

Principio de conservación de la energía. Energía interna

Variación de la energía interna de un sistema
Trabajo de expansión o compresión a presión constante
Reacciones a volumen constante. Ecuaciones
termoquímicas
U3 |Principio de conservación de la energía. Energía interna

Primer principio de la termodinámica

La energía no se crea ni se destruye, solo se transforma.

Energía total de un sistema macroscópico:

- Energía cinética “externa”
- Energía potencial “externa”
- Energía interna (U)

En el lenguaje termodinámico, se
denomina sistema a la parte del universo que
se aísla, materialmente e idealmente, para
su estudio.
El sistema de la figura es la mezcla
reaccionante en la que estamos interesados.
Fuera del sistema hay el entorno.
U3 |Variación de la energía interna de un sistema

Ufinal – Uinicial = ΔU = q + w

ΔU = variación de energía interna del

El sistema solo intercambia calor y
trabajo con el exterior.
sistema.
q = energía en forma de calor dada al
sistema.
w = trabajo realizado sobre el sistema
(trabajo de compresión).

- Sistema que absorbe calor → el valor de q es positivo

- Sistema que emite calor → el valor de q es negativo
- Sistema que experimenta una compresión → el valor de w es positivo
- Sistema que se expansiona → el valor de w es negativo
U3 |Trabajo de expansión o compresión a presión constante

Proceso realizado a presión constante.

w = -pextSΔx = -pextΔV

Si la expansión (o la compresión) se realiza de forma que la presión

exterior sea aproximadamente igual a la presión interior, p, del gas:
w = -pΔV

Esta transformación se denomina reversible.

ΔU = q - pΔV
U3 |Reacciones a volumen constante. Ecuaciones termoquímicas

A volumen constante la energía en forma de calor ganada o perdida

por el sistema reaccionante es igual a la variación de su energía
interna.

ΔU = qv

Ecuaciones termoquímicas

C(grafito) + O2 (g) → CO2 (g) ΔU = -393 kJ mol-1

El valor que se da a ΔU es el que corresponde a les cantidades de
sustancias (número de moles) indicadas en la ecuación química.

Siempre que se rompe un enlace entre

dos átomos, se necesita energía y
Viceversa. En la formación de un
enlace, se desprende energía.
U3 |Entalpía

Reacción química efectuada a presión constante: Entalpía

Entalpía estándar de la reacción y de formación
Ley de Hess y su aplicación
Entalpías de enlace o energías de enlace
Estudio energético de la formación de compuestos iónicos
Los cambios de entalpía en los procesos físicos
U3 |Reacción química realizada a presión constante: Entalpía

H = U + pV

U = energía interna del sistema

p = presión que soporta el sistema
V = volumen del sistema

La reacción entre el magnesio y el ácido

clorhídrico se realiza a presión constante, que
en este caso es la presión atmosférica
que hay durante el transcurso de la reacción.
U3 |Reacción química realizada a presión constante: Entalpía

Sistema a presión constante

Si una reacción se lleva a cabo a presión constante, la energía en forma de

calor desprendida o absorbida, es igual a la variación de su entalpía.

ΔH = qp

Si ΔH es positiva, la reacción es endotérmica.

Si ΔH es negativa, la reacción es exotérmica.

La reacción de descomposición del óxido La reacción entre el hierro y el ácido

de mercurio (II) en mercurio y oxígeno es sulfúrico es exotérmica. La variación de
endotérmica. ΔH es positiva. entalpía, ΔH, es negativa.
El sistema gana energía. El sistema pierde energía.
U3 |Entalpía estándar de la reacción y de formación

Entalpía estándar de la reacción

Denominada también calor normal de reacción. Se representa por ΔH0r,

y es la variación de entalpía de una reacción efectuada a presión
constante cuando los reactivos se convierten en productos y en la que
tanto unos como otros se encuentran en estado estándar.

Entalpía estándar de formación

Llamada también calor de formación. Se representa por ΔH0f, y es la
variación de entalpía que acompaña a la formación de un mol de un
compuesto a partir de sus elementos a presión constante, estando los
elementos y compuestos en estado estándar.
U3 |Ley de Hess y su aplicación

La variación de entalpía asociada a una reacción química

efectuada a presión constante es la misma tanto si la
reacción se verifica directamente en una sola etapa como si
se realiza en varias etapas.

aA + bB → cC + dD

Diagrama de las variaciones de entalpía de la combustión del carbono.

U3 |Entalpías de enlace o energías de enlace

Se define como entalpía de enlace (llamada también correctamente

energía de enlace) la variación de entalpía, en condiciones estándar
y 25ºC, que acompaña a la reacción de formación de un mol de
enlaces a partir de los átomos aislados en estado gaseoso.
La entalpía de enlace es mayor cuanto más pequeña es la longitud
de enlace.
U3 |Los cambios de entalpía en los procesos físicos

Entalpía de vaporización: diferencia entre la entalpía de un mol de

vapor y la de un mol de líquido a igual temperatura.
ΔHvaporización = Hvapor – Hlíquido

Entalpía de condensación: ΔHvaporización = - ΔHcondensación

Entalpía de fusión: diferencia entre la entalpía de un mol de líquido y la

de un mol de sólido.
ΔHfusión = Hlíquido – Hsólido

Entalpía de solidificación: ΔHfusión = - ΔHsolidificación

U3 |Los cambios de entalpía en los procesos físicos
U3 |Capacidad calorífica

Capacidad calorífica específica

Capacidad calorífica molar
U3 |Capacidad calorífica específica

La capacidad calorífica específica (o calor específico) es la

energía, en forma de calor, necesaria para aumentar en un kelvin (o
en un grado centígrado) la temperatura de la unidad de masa de
cualquier sustancia a la presión de 1013 hPa. Se simboliza por c.

La capacidad calorífica específica

de una sustancia pura es una
propiedad característica.
U3 |Capacidad calorífica molar

La capacidad calorífica molar, que se simboliza por cm, es la

energía, en forma de calor, necesaria para aumentar en un kelvin (o
en un grado centígrado) la temperatura de un mol de cualquier
sustancia a la presión normal.
En el SI, se expresa en J mol-1 K-1.
En general, la capacidad calorífica molar de una sustancia
determinada varía ligeramente con la temperatura; pero si no se
indica lo contrario, se puede suponer constante en intervalos
limitados de temperatura.