NÚMERO DE

TRANSFERENCIA
M. EN C. GRACIELA MARTÍNEZ CRUZ
Definición
  El número de transferencia, también conocido como número de transporte, está
definido como la fracción de la corriente eléctrica transportada por un ión y se
puede establecer matemáticamente por la ecuación:
 (1)
Donde:

t+ número de transporte del catión

+ índice del catión
- índice del anión
+ conductividad molar iónica del catión
- conductividad molar iónica del anión
  Para el anión

(2)
La conductividad para cada ión está dada por

(3a)
(3b)

Donde:

z +, z- cargas del catión y del anión

F constante de Faraday
u+ y u- las movilidades del catión y del anión
  
 Sustituyendo las ecuaciones (3a) y (3 b) en (1) se obtiene:

(4)

Para todos los electrolitos, se cumple la siguiente expresión dado que son especies neutras.

(5)

Sustituyendo la ecuación 5 en la ecuación 4 y eliminando término semejantes se obtiene

(6)
 
  Y para el anión
(7)

La movilidad se define como

(8)

Donde
vi velocidad del ión
E campo eléctrico

Sustituyendo la ec. (8) en (7)

(9)
  
(10)

Y análogamente el número de transporte para el anión será

(11)

Todas las ecuaciones anteriores se aplican para disoluciones que contiene un solo electrolito.
Para las disoluciones que contiene dos o más electrolitos se tiene la siguiente expresión:
(12)

Donde Ci es la concentración de cada ión

  La sumatoria del número de transferencia de todos los iones debe ser la unidad

(13)

Para disoluciones que contengan de un solo electrolito

(14)
 Ejemplo 1

  
Calcular el número de transferencia de cada ión, en una disolución de bromuro de
magnesio (MgBr2).
Empleando la ecuación 1, para el catión

Sustituyendo los valores de la tabla de conductividad iónica (castellan, P. 820)

Se obtiene
  Para el anión se utiliza la ecuación 2

Sustituyendo los valores de la tabla

Resulta
Ejemplo 2
  
¿Cuál es el valor del número de transferencia de cada ión, de una disolución que contiene
cloruro de sodio 0.1 M y cloruro de magnesio 0.05M ?
Primero se determina las concentraciones de cada uno de los iones
 CNa+ = 0.1M
 CMg2+= 0.05M
 CCl-= 0.2M

Posteriormente usando la ecuación 12 para cada uno de los iones

  
Sustituyendo los valores correspondientes de la tabla de conductividad iónica y los valores
de cada una de las concentraciones, se obtiene para el ión sodio.

Para el ión magnesio

  Para el ión cloruro
Determinación experimental del número de transferencia

 FRONTERA MÓVIL
En este método para medir el número de transferencia, se utiliza una celda vertical, la
cual es mostrada de manera esquemática en la figura 1. Este dispositivo consta de un
tubo cilíndrico con dos electrodos fijos, uno en cada extremo. Se colocan dos
disoluciones de diferente electrolito, con un ión en común. Si se va a medir el
número de transferencia del catión, el ión común debe de ser el anión y si va a medir
el del anión, el ión común debe de ser el catión.
Figura 1 Frontera móvil
  
El número de moles de Mz+ producidos por la electrólisis y transferidos, es igual a

(15)
Donde: Q es igual a la carga eléctrica.

El número de moles transferidos, es el número de moles que han recorrido la distancia (l), por lo
tanto
(16)

Donde: es área transversal de la celda.

 es la distancia recorrida por los iones
es la concentración específica (mol/cm3 ó mol/m3)
  Igualando las dos ecuaciones, resulta

(17)

Despejando el número de transferencia

(18)
 
Para experimentos que se determina el número de transferencia del anión

(19)

 Nota: la carga del anión siempre se toma en valor absoluto.

Ejercicio 3
Se realiza un experimento de frontera móvil para determinar el número de transferencia del ión
Li+, en una disolución de cloruro de litio 0.01 M. En una celda, con un área transversal de
0.125 cm2, la frontera se mueve 7.3 cm en 24.9 min utilizando una corriente eléctrica de 1.8
mA. Calcular el número de transferencia de cada ión.

Q = it = 0.0018 c/s x 1494 s = 2.689 c

 
Datos
t = 1494 s
0.01 mol 1L −5 mol
i = 0.0018 A c ^ = x = 1 x 10
l = 7.3 cm L 1000 cm
3
cm
3

z += 1 Empleando la ecuación (18)

 𝒕 𝒛 + ¿ 𝑭 ^𝒄  𝒂
+¿ = ¿ ¿
𝑸
  

 𝒕 𝑳𝒊+¿ =𝟎 . 𝟑𝟐𝟕¿

  Recordando que

𝒕  𝑪𝒍 =𝟎 . 𝟔𝟕𝟑
−