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Scientia et T echnica Ao XVIII, No xx, Mesxx de Aoxx. Universidad Tecnolgica de Pereira. ISSN 0122-1701

Determinacin del nmero de transporte


por el mtodo de frontera mvil
Determination of transport number by mobile border method
Autor 1: Tania Snchez Rodrguez. Autor 2: William Caas Valencia
Departamento de Qumica, Universidad tecnolgica de Pereira, Pereira, Colombia
Resumen Se determin el nmero de transporte
por el mtodo de frontera mvil donde solo se utiliz
cido clorhdrico con verde de malaquita, donde se
encontr que los iones H+ transportaron una
fraccin de corriente igual a 0.38576 y que los
aniones Cl- transportaron una fraccin de la
corriente igual a 0.61424.

(2)

En donde z+ es la valencia de la especie positiva y e


es la carga del electrn. Debe recordarse que el
flujo de cargas positivas es por definicin la carga
Palabras claves Nmero de transporte, Frontera positiva que atraviesa la unidad de rea en la unidad
mvil, carga, corriente, electrolito.
de tiempo. La carga viene dada en culombios. La
carga por unidad de tiempo es la intensidad de
Abstract The transport number was determined by corriente I. La intensidad de corriente por unidad de
the method of moving boundary where only rea es la densidad de corriente.
hydrochloric acid was used with malachite green , De esta manera la ecuacin (2) tambin puede
where it was found that H + ions transported a
escribirse como:
fraction of current equal to 0.38576 and Cl- anions
transported a fraction of the current equal to 0.61424
Key words Transport number, mobile border, load
current, electrolyte .

I.

(3)

INTRODUCCIN

En esta ecuacin I+ significa corriente transportada


por las especies positivas. Reorganizando la
Si consideramos un electrolito de formula general ecuacin (3) obtenemos:
Mv+ Mv- disuelto en agua con una concentracin de
C mol/dm3 y sometido a un campo elctrico E,
podemos fcilmente establecer que el nmero de
(4)
iones positivos que migran hacia el ctodo pasando
por un rea A en un tiempo t es:
(5)
(1)
En donde S+ es la rapidez en dm/s, N A es el nmero
de Avogadro y + es el nmero de iones positivos
que genera una molcula del electrolito. El flujo de
cargas positivas ser:
Fecha de Recepcin: (Letra Times New Roman de 8 puntos)
Fecha de Aceptacin: Dejar en blanco

En donde F es la constante de Faraday. Es comn


encontrar la ecuacin (5) escrita en trminos de la
concentracin
en
equivalentes
por
dm3
(normalidad), en este caso debe recordarse que la
concentracin equivalente por dm3 es Cz+. Una

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ecuacin semejante a (5) puede derivarse para la


corriente transportada por las especies negativas, o
sea.

rea A y en cada uno de los extremos un electrodo.


El movimiento de los iones se monitorea
observando la superficie de separacin entre el
electrodo MX y un electrolito indicador, que puede
ser MX o MX. Obsrvese que debe haber un in
comn. Generalmente este segundo electrolito se
(6)
produce por electrolisis. Por regla general los dos
La corriente total a travs de todo el circuito (la electrolitos tienen ndices de refraccin diferentes o
corriente detectada por un medidor en el circuito difieren en color. En cualquier aparato de frontera
mvil la solucin menos densa debe ser la superior
externo) ser:
para impedir la conveccin. Cuando el electrodo
superior se hace negativo el lmite de separacin
entre ambos electrolitos se mueve hacia arriba a la
(7)
velocidad aproximada que llevan los cationes en la
El nmero de transferencia de un in es la fraccin solucin superior. Por tanto la distancia que se
mueve hacia arriba del lmite da x+ para el catin
de corriente transportada por el, as:
M y puede utilizarse la ecuacin (10) para calcular
el nmero de transferencia de este catin en
solucin. Cuando el electrodo ms bajo se hace
negativo, el electrolito superior se convierte en el
electrolito indicador y la superficie de separacin se
(8)
mueve hacia abajo a la velocidad aproximada que
Reemplazando (5) en (8) y multiplicando el llevan los cationes en la solucin inferior. Se puede
numerador y denominador por el tiempo t, utilizar la ecuacin (10) para calcular t+ para los
iones positivos en la solucin inferior (los iones M,
obtenemos:
si la solucin inferior es MX).
(9)

II.

PROCEDIMIENTO

Para la determinacin del nmero de transporte por


En la expresin (9), S+t es el espacio recorrido por el mtodo de frontera mvil se realiz un montaje
el catin en el tiempo t, el cual llamaremos x+ de muy similar al sistema mostrado en la figura 1, y
esta manera:
como generador de corriente se us una fuente de
corriente constante. Los electrodos fueron de cobre
y el electrolito fue cido clorhdrico (HCl) 0.3 M
coloreado con verde de malaquita.
(10)
Una formula semejante puede derivarse para t-, la
cual es:

(11)
En el estudio de los nmeros de transferencia por el
mtodo de frontera mvil se utiliza un tubo largo de

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32
36

0.32
0.36

Intensidad de corriente

Voltaje

33.03
38.16

1982
2290

0.3 A
19.01 V

Tabla 1. Datos para la determinacin del nmero de


transporte por el mtodo de frontera mvil.

Para la determinacin del nmero de transporte se


usara la siguiente expresin:

Para lo cual necesitamos determinar dV/dt, por esto


se hace necesario realizar una grfica de la distancia
(desplazamiento de frontera) en dm3 contra el
tiempo en segundos.

Figura 1. Sistema para la determinacin del nmero de


transporte por el mtodo de frontera mvil.

Para iniciar con el experimento, primero se


limpiaron los electrodos con cido ntrico caliente y
agua destilada. Se llen el tubo de tal manera que
qued completamente lleno y libre de burbujas
desde el nodo al ctodo.
Se conectaron los electrodos a la fuente de corriente
constante y se registr el tiempo en que la frontera
entre cada color
pasaba por una distancia
determinada, en este caso se midi cada 4mm. Los
datos obtenidos en este experimento se presentan en
la tabla 1.
III.

RESULTADOS Y DISCUSIN

Determinacin del nmero de transporte


Distancia
Tiempo
(mm)
(dm)
(min)
(s)
4
0.04
3.33
200
8
0.08
6.63
398
12
0.12
10.35
621
16
0.16
14.28
857
20
0.20
18.50
1110
24
0.24
23.12
1387
28
0.28
27.96
1678

Para calcular el volumen


se conoci en el
laboratorio que para cada 0.04 dm de
desplazamiento, en volumen corresponda 1 mL,
con esto se tiene:
Distancia
Volumen
Tiempo
3
(dm)
(mL)
(dm )
(s)
0.04
1
1x10-3
200
0.08
2
2 x10-3
398
-3
0.12
3
3 x10
621
0.16
4
4 x10-3
857
-3
0.20
5
5 x10
1110
0.24
6
6 x10-3
1387
-3
0.28
7
7 x10
1678
-3
0.32
8
8 x10
1982
0.36
9
9 x10-3
2290
Tabla 2. Datos de distancia, tiempo y volumen para la
determinacin del nmero de transporte.

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Desplazamiento (dm 3 )

Desplazamiento de frontera contra


tiempo

El cambio de color que se present en la columna, fue


debida al movimiento de H+, generando una mayor
acidez, haciendo que el colorante verde de malaquita se
tornara de color verde, produciendo una falencia de H+
lo cual generaba el color azul en el lado contrario.

0.01

0.005

y = 4E-06x + 0.0006
R = 0.9949

0
0

500

1000

1500

2000

2500

Tiempo (s)

dV/dt = pendiente = 4x10 -6 dm3 /s

+ +

IV.

HCl H+ + Cl-

= 0.3

+ = 1
+ = 1

= 0.03

= 96440

+ =

lo contrario no se garantiza el flujo constante de que


haya continuidad del lquido en el aparato, de
electricidad.
El nmero de transporte de un ion, en un electrolito
dado, representa, en consecuencia, la fraccin de la
corriente total transportada por aquella clase de iones
durante la electrolisis.

Grafica 1. Desplazamiento Vs Tiempo

+ =

Para el buen funcionamiento de la prctica es necesario

los iones H+ transportan una fraccin de la


corriente igual a 0.38576 y que los aniones Cltransportan una fraccin de la corriente igual a
0.61424

El desplazamiento de la frontera mvil de la


solucin de HCl por un proceso electroltico
con ctodo y nodo de Cu es directamente
proporcional al tiempo
La frontera mvil se produce ya que la
electrolisis genera iones H+, lo que hace que
el indicador acido- base verde de malaquita
cambie de un color verde muy claro a un
verde-azul y a medida que se va
produciendo ms iones H+, el color se va
homogenizando en toda la solucin.
Los dos electrolitos deben de tener
ndices de refraccin diferentes o diferir en
el color con el fin de observar con claridad
la frontera.

(. ) () () ( )

+ = .
= 1 0.38576 = .
Este mtodo se denomina mejor como frontera
mvil autgena debido a que solo se llana el tubo
con una sola solucin (HCl) causando una mayor
facilidad en la determinacin del nmero de
transporte para este caso el del hidrogeno y tambin
conocerse el del anin cloruro (Cl-). En este mtodo
la frontera mvil se autogenera en las
inmediaciones del nodo. La frontera se da como
resultado de la diferencia entre los ndices de
refraccin de las dos soluciones contenidas en el
tubo (el de la solucin original y el de la solucin
formada en la parte inferior debido a la electrolisis).

CONCLUSIONES

V.

REFERENCIAS

Referencias de libros:
1.
Jorge Eliecer Alba, H. A. V. S., Melvin
Aroldo Duran, Fisicoquimica Aplicada. Pereira,
Colombia, 2008; p 314.
Referencias de pginas web:
2.http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/NUM
ERODETRANSPORTE_24859.pdf