PROCESO

MERRILL CROWE
INTRODUCCIÓN
A causa de su simplicidad y eficiente operación, el proceso Merrill-
Crowe ha sido usado en todo el mundo para la recuperación del oro y
la plata de las soluciones cianuradas. La cementación o precipitación
del oro mediante zinc metálico, se aplicó en las plantas desde 1890.

El método se caracterizaba por:

• Utilizar trozos de zinc (virutas, placas, etc.)

• Contacto en bateas o cajones.
• Alto consumo de zinc, 10 kg de zinc /1 kg de Au.
• Dificultad para cosechar y remover el oro adherido al zinc.
• Rendimientos medianos.
• Pasivación del zinc ( Zn (OH)2, sales, etc.)
INTRODUCCIÓN
Durante las tres primeras décadas, tres mejoras importantes fueron efectuadas para
mejorar el proceso:
 
La primera mejora fue la adición de sales de plomo soluble en cantidades
controladas para producir una aleación de plomo zinc sobre la superficie de las
partículas de zinc que inhibió la pasivación de las superficies de zinc y de ese modo
permitió la deposición continua del oro.
 
La segunda mejora fue el uso de polvo de zinc en lugar de virutas de zinc, el cual
proveyó un área de superficie mucho más grande, y de ese modo una cinética de
precipitación muy rápida.
 
La tercera mejora fue la deareación de las soluciones a menos de 1 ppm de oxígeno,
el cual redujo significativamente el consumo de zinc.
 
1897 C.W. Merrill, aplica el uso de filtros en la precipitación con polvo de zinc.
1916 T.B. Crowe, aplica vacío para desoxigenar las soluciones ricas y reducir el
consumo de zinc.
 
 FUNDAMENTOS DE LA PRECIPITACION CON Zinc
1.1. Electroquímica:
Este proceso esta basado en el hecho de que el metal a ser recuperado (oro) a partir
de la solución cianurada, es mas noble que el metal usado para la precipitación
(Zinc).
Es así como se han determinado los potenciales normales de oxidación a 25 C. A
continuación se detallan algunos:

Interpretación de la escala de potenciales normales de electrodos:

•Un E mas grande (más positivo) es un metal más noble, o sea es más difícil de pasar
los iones a la solución (corrosión difícil). Especie oxidante.

•Un E más pequeño (más negativo) metal menos noble, más fácil de pasar los iones a
la solución (corrosión fácil). Especie reductora
REACCIONES QUÍMICAS
Básicamente es un proceso electroquímico donde el zinc se disuelve (reacción anódica) y los electrones
cedidos sirven para reducir el complejo aurocianurado a oro metálico (reacción catódica).
 
La disolución anódica del zinc, es el resultado de dos reacciones

Zn = Zn++ + 2 e-
Zn++ + 4CN- = Zn(CN)4-2
Zn + 4 CN- = Zn(CN)4-2 + 2 e- .................. Ec. General de disolución de zinc
 
La reacción catódica del complejo aurocianuro sería:

Au(CN)2- + e- = Au + 2CN- ......................... Reacción Catódica (1)

Hay que resaltar que las dos reacciones se producen simultáneamente y que el zinc cuando se disuelve
cede sus electrones al complejo aurocianurado para que se reduzca a oro metálico, la ecuación general es
la siguiente:
 
2Au(CN)2- + Zn = 2Au + Zn(CN)4-2 ................ Reacción Global (2)
Diagramas de estabilidad para el proceso Merrill Crowe
VARIABLES QUE INTERVIENEN EN EL PROCESO
MERRILL CROWE
• Sólidos en suspensión o Nivel de
turbidez
• Oxígeno disuelto
• Concentración mínima de cianuro
• Rango de pH de operación
• Iones metálicos interferentes
Sólidos en Suspensión
Sólidos en suspensión: Los sólidos en suspensión pueden reducir drásticamente la
capacidad de planta y la eficiencia del proceso, debido a que causan pasivación del zinc.
 
Pasivación del zinc
 
Durante la pasivación el metal forma un compuesto(o producto) que se queda en la
superficie metálica formando una barrera o resistencia a la continuación de la corrosión,
ejemplo el ZnO, Zn(OH)2. La pasivación de la superficie anódica activa del zinc, provoca una
menor velocidad de reacción y en el caso extremo cesa totalmente la precipitación. La
pasivación se presenta debido al aislamiento de la superficie del zinc como consecuencia del
recubrimiento de:
 
Capa densa y compacta de metales precipitados.
Capa de Zn(OH)2.
Recubrimiento con ZnS
Recubrimientos con lamas, geles y durezas.
Pozas Sedimentadoras

 Uno de los principales aportadores de turbidez a la solución rica de la posa PLS es la percolación de la Fas 3 y 4,

por lo cual se tomo mucho énfasis en los monitores diarios a donde van estas percolaciones, que son las posas
sedimentadoras,. Con la ayuda de el área de Leach Pad nos apoyamos para la limpieza de estas pozas cuando su
eficiencia disminuye.
 Con estos controles obtenemos una turbidez a la salida de estas pozas menor a 5 ntu’s y en el mejor de los

casos menor a 2 ntu’s en la solución que va a la poza PLS o por la bomba MT va hacia el tanque no clarificado.
CONTROL DE FLOCULANTE EN POZAS
SEDIMENTADORAS DE PLS EN EL DELTA V

 La automatización como parte de las mejoras en el control de Floculante

en la PLS para poder controlar eficientemente el ingreso de solidos hacia
las pozas sedimentadoras de la PLS.
Eficiencia de Pozas Sedimentadoras
de PLS
Efectos positivos de la limpieza de Poz PLS
en la operación
Oxígeno disuelto
Aún pequeñas cantidades de oxígeno disuelto,
deteriora considerablemente la precipitación, debido a
la pasivación de la superficie del Zn (oxida la superficie
del Zn disminuyendo el área de contacto y evitando así
que todo el Zn reaccione para la precipitación);
Además la presencia de oxígeno puede redisolver el oro
finamente precipitado, cuya velocidad sería muy
rápida.
Concentración Cianuro
Para que la reacción de precipitación proceda hasta el
final, la solución rica debe contener una mínima
concentración de cianuro; debajo de esta concentración
la velocidad de precipitación es menor.

Encima de esta concentración de cianuro la velocidad de

precipitación no es afectada, pero una concentración
alta de cianuro conduce a un exceso de consumo de Zinc.
Algunos expertos dicen que esta concentración mínima
de cianuro es de 0.002 M, otros 0.035 M de NaCN
 pH de la solución rica:

Una variación en el valor de pH de la solución rica en el rango de pH de 9 a 11.5 no tiene efectos

notables en la velocidad de precipitación, pero un pH mayor puede causar la formación de Zn(OH) 2,
este producto tiende a originarse en la superficie de las partículas de Zn y puede retardar e incluso
paralizar la precipitación con zinc.
 
El Zn(OH)2 es prácticamente insoluble, por lo tanto inhibe la velocidad de precipitación. La estabilidad
del hidróxido de zinc, depende de la concentración de cianuro, pH y concentración del zinc disuelto. La
formación del hidróxido pasivante, se describe por la reacción:
 
Zn+2 + 2OH- = Zn(OH)2

En mayor concentración de cianuro el ion zinc es acomplejado para formar complejos solubles, según:
 
Zn+2 + n CN- = Zn(CN)n -n+2

El hidróxido de zinc se disuelve en presencia de cianuro según:

Zn(OH)2 + 4CN- = Zn (CN)4 -2 + 2 OH-

Iones metálicos interferentes:

Algunos iones metálicos tienen efectos negativos en la

precipitación con Zn. Los iones mas perjudiciales son los de
antimonio y arsénico; cuyas concentraciones <1 ppm, pueden
reducir la velocidad de precipitación en un 20 %.
La presencia de cobre en las soluciones, por lo general, provoca
altos consumos de cianuro y también decrece la eficiencia de
precipitación debido a la pasivación del Zn.
ETAPAS DEL PROCESO
MERRILL CROWE
Clarificación de la solución rica
Un sistema de clarificación aplicando pre capa es normalmente
utilizado cuando las soluciones contienen menos de 50 ppm de
sólidos en suspensión a fin de obtener una solución clara de 0.5
ppm de sólidos. La ayuda filtrante utilizada para el precoat es un
polvo fino altamente poroso que no puede ser compactado con
las presiones normales de trabajo.  

Otro factor de importancia es la dosificación de body feed el

cual influirá enormemente en la duración de cada ciclo de
filtrado. Actualmente los tiempos de cada ciclo de filtrado son
muy variables a pesar de que el grado de turbidez es
aproximadamente constante.
Elementos del sistema de filtración

Filtros clarificadores.
Ayuda filtrante.
Tela del filtro.
Bombas de alimentación a los filtros.
El tanque de pre capa.
El tanque de body feed.
Sistema de dosificación de body feed.
FILTRO CLARIFICADOR
 CARACTERISTICAS DEL FILTRO CLARIFICADOR
U.S. FILTER
Características Valores
Tipo de filtro Auto-Jet, cónico doble
Modelo del filtro: 66AJ-1800F WCD
Tipo de puerta: Auto-Lok de 66"
Diámetro:
Frontal: 66"
Central: 74"
Posterior: 66"
Presión de diseño: 680 kPa (100 psig)
Temperatura de diseño: 66°C (150°F)
Material del recipiente Acero al carbono
Material interior: Acero inoxidable 316
Revestimiento: Ninguno
# de elementos: 51 @ 3" de espaciamiento
Ratio de flujo aproximado: 429 m3 / h (1887 Gpm) @ 517 kPa (75 psig)
3
Ratio de precapa aproximado: 217 m / h (1000 Gpm) @ 207 kPa (30 psig)
Ratio de desague: 125 m3 / h (552 Gpm) @ 379-414 kPa (55-60 psig)
Shaft RPM: 3 (mirando la puerta en el sentido de las agujas del reloj)
Potencia del eje 2.24 kW (3hp) @ 460 Voltios/3fases/60Hz
Soporte central: Si(1)
Información de diseño y proceso:
3
Flujo total de diseño del equipo: 1200 m
3
Flujo nominal del equipo: 1287 m
Sólidos contenidos de alimentación: 50 ppm como máximo
3 2
Capacidad del filtro Auto-Jet: 2.4 m / h/ m
Contenidos de sólidos de filtrado del filtro Auto-Jet: < 3 ppm
pH de filtrado: 10 a 11
Material de la precapa: Tierra diatomea
Material del cuerpo de alimentación: Tierra diatomea
Temperatura de la solución: 5°C a 25°C
Concentración de cianuro de sodio (NaCN): 150 mg / L de CN- total aproximadamente
Corrosión permitida: 3 mm (1/8")
 AYUDA FILTRANTE
Pre capa
La formación de una pre-capa en la superficie del filtro, garantiza un flujo
constante del líquido, permitiendo también la retención de sólidos
Sin el auxiliar filtrante, las impurezas forman una compacta película impermeable
en la superficie del filtro, interrumpiendo el flujo del liquido ha filtrarse
La adición del auxiliar filtrante al liquido ha filtrarse, evita la formación de una
película impermeable, manteniendo la uniformidad de la porosidad del queque
de la filtración La cantidad de pre capa debe ser de: 0.7 – 1.5 kg/ m 2 de área de
filtración
La concentración de la pulpa debe ser >0.3% para una buena formación de los
puentes.
Espesor de pre capa 1.6 y 10 mm, debe ser determinado por experiencia.
Concentraciones menores de 0.3%, dificultan la formación de los "puentes" de
ayuda filtrante por aglomeración de partículas.
Concentraciones mayores de 10%, tendencia a acumularse en las proximidades de
la entrada del filtro: precapa dispareja.
AYUDA FILTRANTE
AYUDA FILTRANTE
Body feed
 
La dosificación adecuada para MANTENER LA POROSIDAD, lo cual se traduce en
largos ciclos de filtración, retardar el aumento de la caída de presión y claridad
apropiada del filtrado.
 
Una dosificación muy baja producirá

 Un taponamiento rápido de la torta y la reducción del ciclo de filtración

 La diatomea es rápidamente rodeada por los sólidos y disminuye la permeabilidad del pastel.
 Se reduce lentamente el flujo total.
 La diatomea en pequeña cantidad sólo aumenta el espesor de pastel sin agregar algo de porosidad.

 
Una dosificación excesiva no aumentará la porosidad de la torta sino acortará el ciclo
por disminución del área afectiva de filtración al presentarse el contacto entre las tortas
 Desoxigenación
El objetivo es el de quitar todo el oxígeno de la solución
rica clarificada. Al retirar el aire de la solución también se
retira el oxígeno. La solución proveniente del un tanque
de almacenamiento es bombeada por una bomba hacia la
torre de desoxigenación. La línea de desoxigenación debe
estar totalmente sellada unida a una tubería que sale por
la parte superior de la torre conectada a una bomba de
vacío Esta torre se mantiene totalmente sellada para que
la bomba mantenga un vacío absoluto, esto es
importante mantener en un valor casi absoluto para que
la solución tenga la menor cantidad de oxígeno.
 Medición de vacío
 
El grado de evacuación o vacío es medido comparando la presión del espacio con la
presión atmosférica. La presión atmosférica es la presión ejercida sobre un cuerpo con
el peso de los gases en la atmósfera.
 
A nivel del mar, la presión atmosférica es aproximadamente de 101 kPa o su equivalente
a 10 metros de agua a la misma presión que ejerce una columna de mercurio de 736 mm
(el mercurio es muy pesado, aproximadamente 14 veces más denso que el agua).

A la altura de 4000 m.s.n.m. la presión atmosférica es menor que el nivel del mar 6.6
metros de agua.

Un vacío total o perfecto a esta altura puede ser obtenido con una presión de 485 mm de
Hg, usualmente se considera vacío una presión de 485 mm de Hg.

Las soluciones clarificadas son desaereadas, para obtener una precipitación eficiente.
El método Crowe emplea el vacío, el cual es el más eficiente para remover el O 2
disuelto a menos de 1 ppm
La tabla siguiente muestra el factor de corrección que puede ser usado para
compensar los efectos de la variación de la presión atmosférica con la altitud

Pressure in mm kPa Altitude Correction

inches Hg Hg Feet Meters Factor
30.23 768 102.3 -276 -84 101
(%)
29.92 760 101.3 0 0 100
29.33 745 99.3 558 170 98
28.74 730 97.3 1126 343 96
28.11 714 95.2 1703 519 94
27.52 699 93.2 2290 698 92
26.93 684 91.2 2887 880 90
26.34 669 89.2 3496 1066 88
25.75 654 87.1 4115 1254 86
25.12 638 85.1 4747 1447 84
24.53 623 83.1 5391 1643 82
23.94 608 81.1 6047 1843 80
23.35 593 79.0 6717 2047 78
22.76 578 77.0 7401 2256 76
22.13 562 75.0 8100 2469 74
21.54 547 73.0 8815 2687 72
20.94 532 70.9 9545 2909 70
20.35 517 68.9 10293 3137 68
19.76 502 66.9 11058 3371 66
 Precipitación con zinc
El polvo de zinc es agregado a un tanque con fondo cónico de gran profundidad; en el que
fluye solución barren y otros aditivos. Este tanque es diseñado de modo tal, que no haya
turbulencia o remolinos en la superficie que induzca oxígeno dentro de la solución.
 
Esto debiera asegurar suficiente zinc para una precipitación inicial, pudiendo ser
optimizado desde un ratio de 1. En algunas plantas es común el uso de una solución de sal
de plomo soluble (es preferible nitrato de plomo) como un goteo constante en el cono del
zinc.
 
Esta solución después de la precipitación debiera contener normalmente < 0.02 ppm de
Au. Algunas de las precipitaciones de oro ocurren inmediatamente luego de la adición de
zinc. Gran parte del zinc, sin embargo, es atrapada conjuntamente con el oro precipitado
en el filtro prensa y la solución con presencia de oro que pasa a través de esta delgada
película de zinc, precipita el oro soluble remanente en el filtro. Conforme a lo expresado
por King..."aproximadamente el 50% del oro en la solución es precipitado entre el
alimentador de zinc y la prensa, y se balancea en su rápido paso en el queque del filtro
prensa." Por este motivo, un corto período de detención del alimentador de zinc, no
debiera tener efectos adversos.
 
Para efectos de una apropiada adición de zinc, es necesario que haya una suficiente
cantidad de cianuro en la solución para:  
Disolver el zinc agregado, Para conservar en solución los compuestos que son formados
cuando el zinc se disuelve en soluciones cianuro-alcalínicas, y para asegurar que todos los
metales pesados presentes la solución se mantengan en ésta.
 
Con soluciones de metales pesados disueltos (cobre, níquel, zinc), el incremento de
cianuro puede ser necesario para asegurar una buena precipitación. Se sugiere un
requerimiento mínimo de cianuro y alcalinidad en términos de pH, La mayoría de los
problemas en la precipitación con zinc en plantas pueden ser debido a cuatro causas:
 
Demasiado oxígeno en la solución (vacío insuficiente en la torre de vacío, pérdida de aire
en algún punto de la línea de succción, o cono de precipitación succionando aire)
Insuficiencia de zinc (la cantidad de oro en la solución ha aumentado, o la solución está
más contaminada).
Insuficiencia de cianuro libre o cal en la solución. Es posible que haya mucho cianuro libre
en la solución, pero esto dará como resultado solamente un excesivo uso de zinc. A un pH
neutral, la precipitación será escasa, y
Sorpresivo avance de sólidos que interfieren la precipitación.
Reacciones químicas de precipitación con Zn más importantes
 
Reacciones de oxidación Zn/Zn+2 y reducción Me+/Me°

Para el complejo Oro-Cianuro Zn + 2Au(CN)2-  Zn(CN)4-2 + 2Au

Para el complejo Plata-Cianuro Zn + 2Ag(CN)2-  Zn(CN)4-2 + 2Au

Para e Mercurio-Cianuro Zn + Hg(CN)2-  Zn(CN)4-2 + Hg