TERMODINAMICA 1

INGENIERIA EN SISTEMAS AUTOMOTRICES

EL GAS IDEAL
I.Q. Jesús Ernesto Corona Andrade
 EL GAS IDEAL
 Las propiedades termodinámicas se pueden relacionar no
solamente a través de información proveniente de tablas y de
diagramas termodinámicos.

 Ecuación de estado. Ecuación matemática que relaciona

propiedades termodinámicas para una sustancia.

 Existen ecuaciones que predicen el comportamiento de una

sustancia en diferentes fases.

 La ecuación de estado más simple es la ecuación del gas ideal.

 Si bien, ésta ecuación es muy útil, tal utilidad se encuentra

restringida especialmente por la presión.
 ECUACION DE ESTADO DEL GAS
IDEAL
 Predice el comportamiento P-v-T de un gas a bajas presiones y
altas temperaturas.

 La primera deducción se hizo a partir de los experimentos de

Boyle, Charles y Gay-Lussac.

 Existe una deducción más reciente que también se basa en

información experimental: un gas confinado en un sistema
cilindro-pistón pasa por varios estados de equilibrio moviendo el
pistón y manteniendo una temperatura constante; la presión y el
volumen específico (molar) son medidos en cada estado de
equilibrio y se grafican la presión contra la relación Pv/T.
ECUACION DE ESTADO DEL GAS
IDEAL

Gráfica de contra P para un gas a

diferentes temperaturas.
 ECUACION DE ESTADO DEL GAS
IDEAL
 Cuando la presión tiende a cero, la relación Pv/T se acerca a un
valor límite conocido como la constante universal de los gases, a
cuyo valor tienden todos los gases cuando se someten a las
pruebas que se acaban de describir.

 Aquí es el volumen molar y tienen el valor de 8.314

kJ/kmol.K. De acuerdo a esto, la ley de los gases ideales se puede
expresar de diferentes formas, por ejemplo:

 Donde V es el volumen total y n es el número de moles.

 EL GAS IDEAL
 Características de un gas ideal:

 El número de moléculas es despreciable comparado con el

volumen total de un gas.

 No hay fuerza de atracción entre las moléculas.

 Las colisiones son perfectamente elásticas.

 Evitando las temperaturas extremadamente bajas y las presiones

muy elevadas, podemos considerar que los gases reales se
comportan como gases ideales.
 EL GAS IDEAL
 A partir de la ecuación del gas ideal, mediciones de presión (V
constante) y de volumen (P constante) permiten determinar lo que se
conoce como escala de temperatura del gas ideal que es idéntica a la
escala Kelvin. De acuerdo a esto, se pueden tener termómetros de
gas de presión o de volumen constantes.

 En ocasiones procesos industriales que manejan condiciones de

presión y temperaturas características se pueden considerar como
aproximadas a las del gas ideal. Para estos casos, se pueden aplicar
algunas ecuaciones en base a la primera ley para sistemas cerrados
(mecánicamente reversibles) y se presentan en la siguiente tabla.
ENERGIA INTERNA, ENTALPIA Y CALORES
ESPECIFICOS DE GASES IDEALES
 Cuando se analizan procesos desde el punto de vista de la
termodinámica, es muy común hablar de otras propiedades
diferentes a la presión, volumen y temperatura.

 Más específicamente, cuando se llevan cabo análisis energéticos,

aparecen conceptos como energía interna, entalpía y calor
específico.

 Dentro del análisis de procesos reales, muchas veces se trabaja con

gases y, más aún, las condiciones de trabajo permiten aproximar el
comportamiento de tales gases a las condiciones del gas ideal.

 Los procesos con gases ideales a veces se llevan a cabo a presión

constante (isobáricos), a temperatura constante (isotérmicos) o a
volumen constante (isocóricos).
ENERGIA INTERNA, ENTALPIA Y CALORES
ESPECIFICOS DE GASES IDEALES
 Este tipo de procesos se caracterizan ahora en términos de la
energía transferida hacia o desde el sistema en las formas de
calor (Q) y trabajo (W).

 Para determinar el calor y el trabajo se recurre normalmente a

calcular los cambios de energía interna (U) o entalpía (H).

 Energía interna. Es la energía que posee un sistema a nivel

microscópico y puede “almacenarse”.

 Si la energía de un sistema cambia, entonces también su

temperatura cambia.
ENERGIA INTERNA, ENTALPIA Y CALORES
ESPECIFICOS DE GASES IDEALES

 Las moléculas poseen energía cinética debido a la traslación, rotación y

vibración.

 Las moléculas también poseen energía potencial que resulta de la fuerzas

intermoleculares.

 La energía interna no se puede medir directamente. Los valores absolutos

son desconocidos, sin embargo, en Termodinámica es suficiente con
conocer solamente los cambios de este tipo de energía (ΔU).
ENERGIA INTERNA, ENTALPIA Y CALORES
ESPECIFICOS DE GASES IDEALES
 Cuando se trata de un gas ideal, la energía interna sólo depende
de la temperatura:

 Entalpía. La entalpía es una propiedad termodinámica que se

emplea principalmente en procesos donde existen flujos ya
sea de entrada o de salida y contribuyen a analizar equipos
tales como intercambiadores de calor, evaporadores,
columnas de destilación, bombas, compresores, turbinas,
máquinas, etc., donde se hace necesario determinar calor y/o
trabajo.

 Se define como:
ENERGIA INTERNA, ENTALPIA Y CALORES
ESPECIFICOS DE GASES IDEALES
 Así como en el caso de la energía interna, la entalpía también es una
función de la temperatura:

 Como puede verse, ahora tanto la energía interna como la entalpía se

deben expresar en función de la temperatura. Pero, ¿cuál es esa o
esas funciones?

 Antes de continuar, es necesario precisar que la energía interna y la

entalpía se pueden expresar como propiedades intensivas (u y h) o
extensivas (U y H).

 Respondiendo a la pregunta planteada: esa dependencia con la

temperatura se obtiene a través del llamado concento de calor
específico.
ENERGIA INTERNA, ENTALPIA Y CALORES
ESPECIFICOS DE GASES IDEALES
 ¿Es lo mismo calor específico que capacidad calorífica?

 La llamada capacidad calorífica resulta una excelente forma de

determinar cambios tanto de energía interna como de entalpía.

 El concepto de capacidad calorífica se bosqueja primero a partir

del concepto de calor específico:

1 kg de 1 kg de
AGUA HIERRO
20 ⇨ 30 °C 20 ⇨ 30 °C

41.8 kJ 4.5 kJ
ENERGIA INTERNA, ENTALPIA Y CALORES
ESPECIFICOS DE GASES IDEALES
 Suponga que se desea calentar dos masas idénticas de
materiales diferentes a fin de elevar su temperatura en la
misma cantidad.
 En ambos casos, las cantidades de energía que se requiere
adicionar para lograr el objetivo planteado son diferentes.

 Por lo tanto, se infiere que las sustancias tienen diferente

capacidad para almacenar energía que se traduzca en un
cambio de temperatura. A dicha capacidad se le conoce como
calor específico (energía específica).

 Entonces se puede decir que entre mayor sea el calor

específico de una sustancia, más energía se requiere para
incrementar su temperatura.
ENERGIA INTERNA, ENTALPIA Y CALORES
ESPECIFICOS DE GASES IDEALES
 El calor específico se define como la energía requerida para
elevar la temperatura de una masa unitaria de una sustancia
en un grado. Este calor específico es una propiedad intensiva.

 De manera similar, se define a la capacidad calorífica como la

energía requerida para elevar la temperatura de toda la
extensión de una masa de una sustancia en un grado. Esta
capacidad es una propiedad extensiva.

 Como puede verse, la diferencia entre una y otra es la masa.

ENERGIA INTERNA, ENTALPIA Y CALORES
ESPECIFICOS DE GASES IDEALES
 Capacidad calorífica a volumen constante. La capacidad
calorífica a volumen constante de una sustancia se define
como:

 Esta ecuación se puede escribir con derivadas ordinarias:

 Integrando:
ENERGIA INTERNA, ENTALPIA Y CALORES
ESPECIFICOS DE GASES IDEALES
 Capacidad calorífica a presión constante. La capacidad
calorífica a presión constante de una sustancia se define
como:

 Esta ecuación se puede escribir con derivadas ordinarias:

 Integrando:
 PROCESOS CON GASES IDEALES
LA ECUACION
PROCESO CARACTERISTICA ECUACION APLICABLE
SURGE DE

Isotérmico T constante

Isobárico P constante

Isocórico V constante

Adiabático Q=0
 FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
 La desviación del comportamiento respecto a la condición de gas ideal se determina con el
llamado factor de compresibilidad Z. Dicho factor se define como:

 De aquí resulta que

 El comportamiento P-v-T de los gases reales se puede determinar con más precisión analizando
su desviación del comportamiento del gas ideal utilizando el factor de compresibilidad. Se ha
comprobado que, si se expresa la presión y la temperatura divididas por la presión crítica y la
temperatura crítica respectivamente (Pr y Tr), entonces el comportamiento de todos los gases es
casi idéntico, con algunas excepciones.
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
 La presión reducida y la temperatura reducida se expresan como:

 La información acerca de los puntos críticos de diferentes

sustancias se encuentran disponibles en la bibliografía.
Fluido Temperatura Crítica (TC) Presión Crítica (PC) Densidad Crítica
[°C] [bar] [kg/m3]
Etileno 9.3 50.4 220
Xenón 16.6 58.4 120
Dióxido de Carbono 31.1 73.8 470
Etano 32.2 48.8 200
Óxido Nitroso 36.5 71.7 450
Propano 96.7 42.5 220
Amoníaco 132.5 112.8 240
I-Propanol 235.2 47.6 270
Metanol 239.5 81 270
Agua 374.2 220.5 320
Tolueno 318.6 41.1 290
 FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
 Finalmente, el factor de compresibilidad se calcula con una carta de compresibilidad en la que se
entra con la presión y temperatura reducidas.

 A partir de la gráfica, se dice que el factor Z es aproximadamente el mismo a la misma

temperatura y presión reducidas (principio de los estados correspondientes).
 CORRELACIONES GENERALIZADAS
PARA GASES
 Las ecuaciones de estado que expresan a Z como una función de Tr y
Pr se dice que son generalizadas porque pueden aplicarse a todos los
gases. Cualquier ecuación puede ponerse de esta forma y sólo se
requiere muy poca información, es decir, la temperatura y presión
críticas. A partir de la ecuación conocida como de Redlich-Kwong, se
puede obtener una ecuación generalizada de la siguiente forma:

 Estas dos ecuaciones se resuelven simultáneamente a través de un

proceso iterativo para obtener Z para cualquier gas para cualquier
condición de Tr y Pr.