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Fisicoquímica de algunos

reactivos de flotación

Mery Cecilia Gomez Marroquin, D Sc.


mgomezm@uni.edu.pe
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Contenido
 SESION 10: Termodinámica y cinética de la flotación
 SESION 11: Reactivos de flotación. Colectores
sulfhidricos y carboxílicos. Sulfatos alquílicos y
sulfonatos. Colectores catiónicos. Colectores no
iónicos.
 SESION 12: Mecanismo de colección. Teoría
química de la fijación. Teoría física de la adsorción.
 SESION 13: Modificadores del pH. Depresores.
Activadores. Espumantes.
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Termodinámica y cinética de la
flotación
 GENERALIDADES DE LA FLOTACION
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Tipos de sistemas coloidales 


Medio de Fase
Nombre Ejemplos
dispersión dispersa
Aerosol
Líquido Niebla, nubes,
líquido
Gas
Sólido polvo, humo.
Aerosol sólido
Gas Espuma Espumas (de jabón , cerveza, etc.), nata
batida.
Líquido Emulsión Leche, mayonesa.
Líquido
Sólido Sol Pinturas, tinta china, goma arábiga, jaleas

Espuma sólida
Gas Piedra pómez.
Emulsión
Líquido Mantequilla, queso.
Sólido sólida
Sólido Algunas aleaciones, piedras preciosas
Sol sólido
coloreadas

Clasificación de acuerdo al estado físico de las fases involucradas


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Clasificación de las dispersiones coloidales de acuerdo a


su afinidad con el medio dispersante

Liófilo afinidad por el medio de dispersión


Liófobo repulsión por el medio de dispersión

H2O

HIDRÓFILO HIDRÓFOBO
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La morfología de las micelas


En los sistemas coloidales, es variada, distinguimos tres tipos :

Esféricas: cuyos coloide se llaman globulares, que son los más


importantes, dentro de estos los de mayor importancia están
formados por compuestos inorgánicos. Su grado de viscosidad
es pequeño.

Fibra: coloides fibrosos, formados por largas cadenas


macromoleculares, de gran viscosidad.

Laminares: coloides laminares de viscosidad intermedia.


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Factores de los que depende la estabilidad de los


sistemas coloidales

Grado de dispersión de la fase interna

Viscosidad

Carga eléctrica de las partículas dispersas

Temperatura
Preparación de coloides 9

Métodos de preparación de coloides:


Molino de bolas
MolidoUltrasonido
Arco eléctrico
Emulsificación
a)Disgregación
rotura de partículas
grandes hasta Suspensión
alcanzar el estado
coloidal

Cantidad de sustancia
Viscosidad
Se basa en el fenómeno
de nucleación y crecimiento. Facilidad de incorporación a la red cristalina
Se promueve la agregación de las
particulas desde el estado de
Adsorción de impurezas sobre la superficie
disolución Agregación partícula-partícula
b) Condensación
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Doble capa eléctrica interfacial


+ +
+ Las partículas coloidales
+ tienen carga eléctrica y se
+ encuentran rodeadas de iones
+ de carga eléctrica contraria,
generándose una “doble capa
+
eléctrica”.
+
+
+ +
+
Las partículas coloidales adquieren su
carga eléctrica por:
(a)Ionización
(b)Adsorción de iones
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Modelos de la doble capa eléctrica

+
+ + - - + + +

+ + - +
-
- - -
+ + +
+ +
+ + -
+ + -
- + +
+ + +
Stern
Helmholtz Gouy- Chapman (1924)
(1879) (1904)
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Coagulación

• Una partícula mineral, en suspensión acuosa,


adquiere una carga eléctrica superficial como
resultado de las interacciones entre las especies
iónicas presentes en la superficie y las moléculas del
agua.

• La consecuencia natural del exceso de carga


eléctrica en la superficie de un sólido es la
aproximación de iones con carga eléctrica contraria
dando origen a una dispersión estable.
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Coagulación
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Coagulación
 Por tanto la coagulación es obtenida con la reducción
o eliminación de la barrera energética repulsiva:
a) Alterar la carga eléctrica superficial de la partícula
b) Promover a adsorción específica de iones
c) Provocar la compresión de la doble camada
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Floculación

• La floculación se caracteriza por la acción de un


polímero denominado floculante que promueve la
agregación de partículas finas en forma de flocos.
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TERMODINÁMICA DE LA FLOTACIÓN

 En la flotación para que ocurra la adhesión entre una


burbuja y una partícula mineral, deben cumplirse
condiciones termodinámicas e hidrodinámicas.

 En primer lugar debe ocurrir un encuentro físico entre la


partícula y la burbuja (colisión). Para que dicha colisión
sea exitosa se requiere que durante el corto tiempo que
dura la colisión, tenga lugar un adelgazamiento y ruptura
del film de líquido que los separa y se forme una nueva
interfase mineral/aire. El hecho de que esta etapa ocurra
espontáneamente, así como, el que la adhesión sea
estable en el tiempo, depende de la hidrofobicidad del
mineral.

 La flotación es básicamente la adhesión de una partícula


mineral parcialmente hidrofóbica a una burbuja de gas.
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TERMODINÁMICA DE LA FLOTACIÓN

 La propiedad que gobierna la hidrofobicidad es la


tensión superficial. Termodinámicamente, la
tensión superficial y la energía libre superficial,
se definen como :

 Donde, A es el área interfacial, n el número de


moles presentes en el sistema, P y T, la presión y
temperatura absoluta, respectivamente.
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TERMODINÁMICA DE LA FLOTACIÓN

 La flotación se produce cuando el balance de las tensiones


superficiales en el sistema trifásico mineral/gas/líquido son
favorables.
 Termodinámicamente esto queda dado por la expresión que
define el cambio de energía libre superficial para la adhesión
partícula/burbuja en medio acuoso
Gadh
o
  SG    SL   LG 
Gadh
o
  SG   SL   LG
Donde, Gadh es la variación de energía libre durante la
 o

adhesión partícula mineral/burbuja; y


 SG ,  SL ,  LG son las
tensiones interfaciales sólido/gas, sólido/líquido y líquido/gas.
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ECUACIÓN DE YOUNG

 Para el análisis de la espontaneidad de la adhesión y


ante la falta de técnicas adecuadas para medir
experimentalmente  SG y  SL , se recurre a la
ecuación de Young, la cual define un parámetro
medible vinculado a la hidrofobicidad, que es el
ángulo de contacto,  , en función de las mismas
tensiones interfaciales.
 Young propuso tratar el ángulo de contacto de una
gota de líquido colocada sobre una superficie sólida
plana, como un equilibrio mecánico de las tensiones
interfaciales sólido/líquido, sólido/gas y líquido/gas.
La ecuación resultante es la siguiente : LG cos    SG   SL
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ANGULO DE CONTACTO
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ANGULO DE CONTACTO

 Así, podemos definir el ángulo de contacto como el


ángulo formado por el plano tangente a la interfase
líquido/gas y el plano formado por el sólido en un
contacto trifásico sólido/líquido/gas
 Se tendrá entonces que, cuando un líquido moja
completamente a un sólido, el ángulo de contacto
será igual a cero, por otra parte ángulos de contacto
mayores a cero indicarán mojabilidad y
consecuentemente mayor grado de hidrofobicidad.
 Se acepta ampliamente en la literatura que la
flotación de un mineral dado es posible sólo si el
ángulo de contacto es mayor que cero.
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RELACIÓN ENTRE LA ENERGÍA LIBRE SUPERFICIAL DE LA


ADHESIÓN PARTÍCULA BURBUJA Y EL ANGULO DE
CONTACTO

Si tenemos que :
  LG  cos   1

Gadh
o

 Así, para   0 , G
o o
adh 0 y para   0o , Gadh
o
0
 De aquí entonces, que minerales cuyo ángulo de contacto con el
agua sea cero han sido definidos como hidrofílicos y
termodinámicamente no flotables. Lo contrario es aplicable a
minerales con ángulo de contacto mayor a cero. Sin embargo,
debe dejarse en claro que el ángulo de contacto es una condición
termodinámica o de equilibrio del sistema.

 Hay minerales que presentan flotabilidad natural, tales como,


grafito, talco, etc. La mayoría de los minerales presentan un
mojamiento completo por el agua y para flotar requieren de un
colector que les confiera la hidrofobicidad necesaria para flotar.
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ANGULOS DE CONTACTO DE
DIFERENTES MINERALES
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TABLA - ÁNGULOS DE CONTACTO DE XANTATOS EN SÚLFUROS.
VALORES REPORTADOS POR KLASSEN AND MOKROUSOV (1963)

Nº ÁTOMOS GALENA CALCOPIRITA BORNITA PIRITA


DE CARBONO
EN EL
XANTATO
1 0 0 0 0

2 59 60 60 60

3 68 69 68 67

4 74 78 73 74

5 88 90 86 82

6 100 94 95 95
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CINÉTICA DE LA FLOTACIÓN
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CINÉTICA DE LA FLOTACIÓN
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CINÉTICA DE LA FLOTACIÓN
 Generalidades

Los primeros estudios sobre cinetica de flotacion,


de minerales han tenido por objeto sobre todo reducir el
fenomeno a unas ecuaciones expresadas con la ayuda de
variables individuales.

Es totalmente cierto que la malla de liberacion y el modo de la


fragmentacion sean las variables mas importantes que
interesan a las operaciones de trituracion, molienda y
clasificacion.
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CINÉTICA DE LA FLOTACIÓN
 Generalidades
-Segun Arbiter y Harris (1962), la cinetica de flotacion es el
estudio de la variacion de la cantidad de espumas
producidas en el overflow en el tiempo de flotacion y la
identificacion cuantitativa de todas las variables que
controlan la velocidad de flotacion.
-Por otro lado Blazy (1977), sostiene que la flotacion de
minerales puede caracterizarse por la variacion en el
tiempo de la cantidad de producto transportado por las
espumas. Por lo tanto, es posible relacionar el tiempo de
dicha flotacion con la cantidad de mineral flotado.
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CINÉTICA DE LA FLOTACIÓN
 Objetivo
El objetivo de la flotacion es determinar la forma de la ecuacion
de la velocidad de flotacion y los efectos cuantitativos de las
variables principales sobre los parametros de la cinetica. Con
este objetivo se han utilizado varios metodos:
a) Metodo analogico
Usando modelos matematicos usados en la ingenieria quimica.
b) Metodo empirico y semi-empirico
Elaborando curvas de flotacion a partir de experiencias
(ecuacion diferente las convencionales)
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CINÉTICA DE LA FLOTACIÓN
 Generalidades

c) Metodo analitico
Aplicando los principios de la hidrodinamica para
obtener ecuaciones que den cuenta de la
probabilidad de encuentro y captura entre las
burbujas y las particulas de mineral, asi como de
la velocidad de recuperacion de los solidos a
partir de la celda.
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CINÉTICA DE LA FLOTACIÓN
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CINÉTICA DE LA FLOTACIÓN
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CINÉTICA DE LA FLOTACIÓN
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CINÉTICA DE LA FLOTACIÓN
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CINÉTICA DE LA FLOTACIÓN
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CINÉTICA DE LA FLOTACIÓN

Mas informacion en:

http://www.scribd.com/doc/66201828/Capitulo-I
II-CINETICA-DEL-PROCESO-DE-FLOTACIO
N-DE-MINERALES
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CINÉTICA DE LA FLOTACIÓN
Otras definiciones importantes:

Interfases de la flotacion
-Tension superficial
-Adsorcion
Termodinamica de la interfase
-Capilaridad
-Tension superficial -Metodos estaticos
M. de ascenso capilar
-Metodos dinamicos
M.del peso de la gota
M. del anillo de Du Nouv
M. de la max. presion de
la burbuja.
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CINÉTICA DE LA
En conclusion se enuncian: FLOTACIÓN

•Que en las condiciones de flotacion libre, la


velocidad de flotacion de una fraccion granulometrica
que da un mineral unico, es del primer orden;

•Que la velocidad de flotacion de una mezcla de


varias fracciones granulometricas de un mineral
unico, puede corresponder, por azahar y segun las
proporciones ponderables de cada fraccion, a una
relacion del primero, segundo o tercer orden;

•Que en condicion de flotacion inhibida, la velocidad


de la flotacion, es del orden cero con relacion a la
concentracion del mineral;
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CINÉTICA DE LA FLOTACIÓN
•Que la influencia de la dimension de las particulas
en las condiciones de la flotacion de transicion o
inhibida, es mas debil que en las condiciones de
flotacion libre;

•Que el contenido de concentrado aumenta con la


dimension de las particulas. Este efecto es mas
marcado en las condiciones de la flotacion inhibida
que en las de la flotacion libre.
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CINÉTICA DE LA FLOTACIÓN
Teoria moderna de la cinetica de flotacion

•Ahmed y Jameson (1989),señalaron que para un


razonable entendimiento del proceso, las cantidades a
evaluarse, deben dividirse en tres grupos:

(i)Metodos experimentales para determinar la


velocidad del proceso.

(ii)Efectos de las variables del proceso

(iii)El mecanismo o la ecuacion debe estar expresada


en funcion de la velocidad.
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CINÉTICA DE LA FLOTACIÓN
Teoria moderna de la cinetica de flotacion

•Colision particula-burbuja

•Adhesion burbuja-particula

•Desprendimiento de la particula de la burbuja

•Efecto del tamaño de las particulas

•Efecto del tamaño de la burbuja y la turbulencia


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CINÉTICA DE LA FLOTACIÓN
Teoria moderna de la cinetica de flotacion
En conclusion:
•Cuando se incrementa la agitacion, la probabilidad
de la colision se incrementa, de acuerdo al
incremento del tamaño de la burbuja.

•Sin embargo para un mismo flujo de aire y una


misma velocidad de agitacion , el numero actual de
colisiones se incrementa con una disminucion del
tamaño de las burbujas porque se incrementa el
numero de burbujas.

•La probabilidad de la adhesion es inversamente


proporcional al diametro de la burbuja y se….
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CINÉTICA DE LA FLOTACIÓN
Teoria moderna de la cinetica de flotacion

En conclusion:

…incrementa con el tamaño de la particula, con su


densidad y la agitacion.

•Las observaciones antes señaladas, ofrecen un


sustento de naturaleza cuantitativa a las predicciones
teoricas tomando en consideracion la turbulencia. Los
modelos para sistema quietos son irrelevantes en
condiciones de agitacion.
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MUCHAS GRACIAS
POR LA ATENCION

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