Fugacidad y coeficiente de fugacidad

Se sabe de la ecuación (3): 𝑑𝐺=𝑣𝑑𝑃

  − 𝑠𝑑𝑇
A T constante 𝑑𝐺=𝑣𝑑𝑃
 
𝑑𝑃
𝑑  𝐺 =𝑣 𝑑𝑃=𝑅𝑇
∗ ∗
Para un gas ideal: =𝑅𝑇𝑑𝑙𝑛𝑃 (1)
𝑃
(2)
Para un gas real: 𝑑𝐺=𝑣𝑑𝑃=𝑅𝑇𝑑𝑙𝑛𝑓
 

Donde f es la fugacidad
  𝑓
Haciendo (2)-(1) 𝑑 ( 𝐺 −𝐺∗ )=( 𝑣 − 𝑣 ∗ ) 𝑑𝑃=𝑅𝑇𝑑𝑙𝑛 ( )
𝑃
(3)

El termino (G-G*) se denomina energía residual de Gibbs, y a la

relación (f/P) coeficiente de fugacidad.

  𝑅= ( 𝐺 − 𝐺 ∗ )
𝐺 (4)

  𝑓 (5)
𝜑=𝑙𝑛 ( )
𝑃
En general, las propiedades residuales se aplican para gases y miden la
desviación de la propiedad real respecto a la propiedad del gas ideal.

  (6)

Así tenemos:  
 
 
 

De la ecuación (3):
  (7)

 
Luego,
 
  

Integrando,
  (8)

Usando la ecuación Virial

 
Truncando la ecuación en dos términos:

Reemplazando en (8) e integrando.

𝐵𝑃 𝐵 𝑃𝑐 𝑃𝑟
  𝜑=
𝑙𝑛
𝑅𝑇
=
( )
𝑅𝑇𝑐 𝑇𝑟
 
(9)

 
Usando Ecuaciones Cubicas
Por ejemplo: La ecuación de Van der Waals:

Se sabe,  

 
Derivando,

 
Reemplazando en (8)

 
(10)

Resolveremos el termino integral usando la ecuación de Van der Waals.

RT a
P  2  
v b v

  (11)
Reemplazando en (33)
Usando condiciones de contorno

Para gas ideal,        

Reemplazando en (11)  

Luego,

  (12)

Para la ecuación de Redlich-Kwong

 
(13)

Para la ecuación de Peng-Robinson

 
(14)

 
Usando Correlaciones Generalizadas

Método de 2 parámetros  

De (8)
 

Introduciendo las propiedades reducidas

 
(15)

El coeficiente de fugacidad es tabulado en cartas generalizadas.

Método de 3 parámetros  
De la ecuación Virial truncado en dos términos,
 

 
Usando la correlación de Pitzer,

 
  
Luego

Reemplazando en la ecuación (15)

Entonces,
  (16)

  (17)

Donde:  

 
 Ejercicio 1
Determine el coeficiente de fugacidad para 1-buteno a 200 ºC y 70 bar. usando:
a) La ecuación virial Redlich-Kwong
b) La ecuación de Van der Waals a 12148558.67
b 74.82970151
c) La ecuación de Redlich-Kwong A* 0.54989589
d) La ecuación de Soave R-K B* 0.133198978
e) Correlaciones Generalizadas con 2 parámetros Z3-Z2+(A-B-B2)Z-AB=0
Z 0.492
f) Correlaciones generalizadas con 3 parámetros
F(obj) 7.17502E-05
Solución v 276.4001177
Van der Waals lnPhi -0.47213622
Propiedades criticas a 12723267.8 Phi 0.62366855
1-BUTANO b 107.960673
T (ºC) 200 A* 0.57590969
P (bar) 70 B* 0.19217304 c) Correlaciones Generalizadas con 2
Tc 420 𝒁 − ( 𝟏+ 𝑩 ∗ ) 𝒁 𝟐+ 𝑨 ∗ 𝒁 − 𝑨 ∗ 𝑩 ∗=𝟎
𝟑 parámetros
Pc 40.43  
w 0.191
Z
F(obj)
0.466
6.7675E-06 De grafico 𝜑=0,62
 
R 83.14 v 261.793607
lnPhi -0.4745988
Tr 1.12619048 Phi 0.6221346 d) Correlaciones Generalizadas con 3
Pr 1.73138758 parámetros
Videal 561.788857 𝑜
Ecuacion virial 𝜑
  =0.61
1
𝐵𝑜 -0.26592613 𝜑
  =1,093
 
𝐵1 0.03458601 0.191
  BPc/RTc -0.2593202 𝜑=0.61
  ( 1,093 ) =0,6205
lnphi -0.39867481
Phi 0.67120894
 Ejercicio 2
Determine el coeficiente de fugacidad para Isobutano a 200 °C y 50 bar
usando:
a) La ecuación virial
b) La ecuación de Van der Waals
c) La ecuación de Redlich-Kwong
d) La ecuación de Peng-Robinson
e) Correlaciones Generalizadas con 2 parámetros
f) Correlaciones generalizadas con 3 parámetros
Ejercicio 3
Determine el coeficiente de fugacidad para etano a 200 °C y 50 bar usando:
a) La ecuación virial
b) La ecuación de Van der Waals
c) La ecuación de Redlich-Kwong
d) La ecuación de Peng-Robinson
e) Correlaciones Generalizadas con 2 parámetros
f) Correlaciones generalizadas con 3 parámetros