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Semana 9
Semana 9
Cinética química
Contenidos
Cinética química - Definición
Orden de la reacción
Vida media
Energía de activación
Indicador de logro
Al finalizar la sesión serás capaz de:
En base a la reacción:
A → B
PV = nRT
P = nRT = [O2]RT
V
Donde n/V proporciona la molaridad del oxígeno
gaseoso.
Velocidad de una reacción
PV = nRT
P = nRT = [O2]RT
V
[O2] = 1 x P
RT
aA cC +
dD
+ bB
Velocidad = - 1 Δ[A] = - 1 Δ[B] 1 Δ[C] 1
→ == Δ[D]
a c Δt d Δt
La velocidad se debe expresar así:
Δt
b
Δt
13
Velocidad de reacción y estequiometría
Ejemplo;
Se tiene la siguiente reacción:
+ + HCl(ac)
C4H9Cl(ac) H2O(l) C4H9OH(ac)
[C4H9Cl] [C4H9OH]
- t = t
Velocidad de reacción y estequiometría
En este caso, desaparecen dos moles de A, por cada mol de B que se forma,
es decir, la velocidad de desaparición de A es el doble de rápida que la
velocidad de aparición de B.
2 HI → +
H2(g) I2(g)
(g)
Desarrollo:
Velocidad = - 1
[HI] = 1 [I2]
2
t 16
2. ¿Como se relaciona la velocidad de desaparición del amoniaco
y oxigeno con la velocidad de formación del monóxido de
nitrógeno y agua en la siguiente reacción?
4 NH3(g) + 5 → 4 NO(g)
6 H2O(g)
O2 +
Respuesta
17
Factores que influyen en la velocidad de reacción
Entonces,
Para aumentar la velocidad de una reacción:
Entonces,
Para aumentar la velocidad de una reacción:
Aumentamos la temperatura.
19
Factores que influyen en la velocidad de reacción
21
Factores que influyen en la velocidad de reacción
Analicemos:
a) El acido clorhídrico (HCl) concentrado ataca más rápidamente
al mármol (CaCO3), que cuando está diluido.
b) El azúcar se oxida en las células del cuerpo a 37 ºC . Sin
embargo, fuera del cuerpo, esa reacción solo ocurre a
temperaturas superiores a 600 ºC.
c) Las partículas finas de carbón suspendidas en el aire
presentan un alto riesgo de explosión. Por el contrario, los
trozos grandes que se encuentran por el suelo de una mina no
presentan riesgo alguno.
23
Ley de la velocidad de reacción
Velocidad = k[A]m[B]n
Velocidad = k [F2][ClO2]
Debido a que tanto [F2] como [ClO2] están elevados a la primera potencia, la
reacción es de primer orden respecto F2 y de primer orden respecto a ClO2.
Para hallar el orden de la reacción global, se debe sumar los
ordenes individuales, en este caso será:
v k A m
d dAt k A m
A f t
Química (1S, Grado Biología) UAM
28
4. Cinética química
Reacciones de orden cero
Caso: descomposición de un solo reactivo
A productos vk
At t
d A k ; t
d A k dt ; d A kt d t
dt A 0
0
At A k t ;
0 A A0 k
A
0
t
• El gráfico concentración - tiempo es una A 0 tan k
recta de pendiente negativa
• el valor absoluto de la pendiente es la
constante de velocidad t
29
Reacciones de primer orden
Caso: descomposición de un solo reactivo
A productos vk
d 1 A A 1 t
k d A k dt ;
t
A d A
t
k dt ;
Ad t A
A ; A
t
A A 0 e k t
t
t 0 0
ln A
pendiente negativa
• El valor absoluto de la pendiente es t
constante
la de velocidad Química (1S, Grado Biología) UAM [Lectura: Petrucci 15.5] 30
4. Cinética química
Reacciones de segundo orden
Caso: descomposición de un solo reactivo
A productos v k A 2
At t t
d A 1 1
k A ; A dt ;
A d A k d A
2 2
2
dt
A 0
t
dt ; 1 k 0
1
1
1
k t
A t 0
k t
A
0
1
A 0 ; A A
• El gráfico inverso de concentración - tiempo es
una recta de pendiente positiva
1 tan k
• la pendiente es la constante de velocidad A 0
t
Química (1S, Grado Biología) UAM [Lectura: Petrucci 15.6] 31
4. Cinética química
Concentración – tiempo
A
A 0
t
Química (1S, Grado Biología) UAM
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4. Cinética química
Vida media
• Vida media (de un reactivo): El tiempo que debe transcurrir para que la concentración
de un reactivo se reduzca a la mitad
t ;
1/2
A 0 2
A
t1/2
A A0 k
t
A 1, 000M 1, 0105 M s1 12 3600 1, 000 0, 43 M 0,57
s
A 0 A 1, 000 0,200 8,010M4 s 22
t 1, 010 5 M s1
k
M h
A0 1, 000 M
t1/2 2k 5,0104 s 14 h
21, 0105 M s1
Química (1S, Grado Biología) UAM
34
4. Cinética química
Ejemplo 2:
La descomposición del compuesto A sigue una cinética de primer orden con
k=1,0x10-5 s-1. Si se parte de una concentración inicial de A 1,000M, calcula: a)
la concentración molar de A al cabo de 12 h de descomposición, b) el tiempo
necesario para que la concentración sea 0,200M, c) la vida media
lnA ln1,000 1,0105 s1 12 3600 0, 432 ; A e0,432 M 0, 65
s M
ln A 0 ln A ln1, 000 ln 0,
t 1,6105 s 45 h
k 200
1, 0105 s1
ln 2
t1/2 ln 2 6,9104 s 19 h
k 1, 0105 s1
Química (1S, Grado Biología) UAM
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4. Cinética química
Ejemplo 3:
La descomposición del compuesto A sigue una cinética de segundo orden
con k=1,0x10-5 M-1s-1. Si se parte de una concentración inicial de A 1,000M,
calcula: a) la concentración molar de A al cabo de 12 h de descomposición, b)
el tiempo necesario para que la concentración sea 0,200M, c) la vida media
1 1
kt
A
0
1
1 A
A 1, 010 M 1s1 12 3600 s 1, 43 M 1; A 0, 70
5
1,
000M M
t 1/ A1/ 0
1/ 0, 200 1/ 1, 000 M 4,010 5
s 110 h
k 1 1, 010 M 1s1
5
A 1 1
t1/ k 1,0105 s 28 h
2 0
1, 0105 M 1s1 1,
000M
A Química (1S, Grado Biología) UAM
4. Cinética química
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Energía de activación
• Teoría de colisiones
• Las moléculas chocan
• La frecuencia de colisiones es del orden de 1030 colisiones/seg
• Si todas las colisiones produjesen reacción, las velocidades de reacción serían altísimas,
del orden de 106 M/s; en la realidad son mucho menores
• Energía de activación: Sólo los choques entre moléculas que traen una energía cinética
mayor que una dada producen reacción química
• Sólo los choques entre moléculas bien orientadas son efectivos
• Teoría del estado de transición
• En los choques efectivos se forma una especie hipotética, el complejo activado, que está en
un estado transitorio llamado estado de transición, que se descompone, dando lugar o
bien a los reactivos o bien a los productos
• La diferencia de energía entre el estado de transición y los reactivos es la energía de
activación
Ea (directa)
+209 kJ
Energía (kJ)
Ea (inversa)
+348 kJ
reactivos
N2O ΔE≈ΔH
-139 kJ
NO
productos
N2 NO2
Química (1S, Grado Biología) UAM
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4. Cinética química coordenada de reacción
Dependencia de la constante de velocidad con
la temperatura
• Observación: La velocidad de una reacción aumenta con T
• Ley de Arrhenius (1889): con bastante aproximación, la constante de velocidad de la mayoría de
las reacciones aumenta con T según:
ln k ln A Ea
E
ln k2 ln A a k Ae Ea RT
RT
RT2
Ea ln
ln k ln A RT
1
k 2 Ea
1
k2 pendiente: R
ln 1
Ea 1 1 k1
ln k2 ln k1
R T2 T 1
1 1 1T
k2 E a 1 1
ln k1 T2
R T1 (1S, Grado Biología) UAM
Química T1 40
4. Cinética química
Dependencia de la constante de velocidad con la temperatura
9, 63105 s 1 E 1 1
ln 5 1
a 1, 023615 REa 7, 7016105 K 1
3, 4610 s
R 305K 298K
1, 023615
Ea
7, 701610 mol5
K 8,3145JK 1
mol 1
111 kJ /
111103 J mol1 1 1 1,
k2
ln 8,3145 JK 1mol
3, 4610 5 s1 305K 298K 028241
1
k2
e1,028241
3, 4610 s
5 1
k2 9, 67105 s1