CONTINUACION

JERRY ISAAC GUERRA HILARIO

SECRETARIO DE ASUNTOS ACADEMICOS
BASE 17
945258285
ALGUNAS COSAS QUE ME OLVIDE
COMENTAR LA CLASE PASADA 
• SOLVATACION:
Proceso en la cual un electrolito se va disociar o disolver en un solvente, dicho proceso indica como se
forma una solución desde un punto de vista termodinámico. Si el medio es el Agua (Solvente) la solvatación
es llamada HIDRATACION.
Para sustancias Ionicas : NaCL (s) Sal de casita :3
• Se entiende por hidratación como el proceso en la cual el ion se ve rodeado por moléculas de agua

NaCl (ac) → Na+ (ac) + Cl -

PORQUE EL CLORURO DE PLATA NO SE
DISOCIA EN EL AGUA?
• El proceso de hidratación es una regla que no todos los compuestos ionicos lo cumplen , un caso
particular es el Cloruro de Plata AgCl(s) que no obedece a esta regla.
• Desde un enfoque de química inorgánica el AgCl(s) tiene un energía reticular muy alta , es decir que la
fuerza de sus atracciones electroestáticas es demasiado fuerte que el agua no podrá hidratarlo o
solvatarlo. Desde un punto de vista más analítico, el Kps ( constante de producto solublidad) es alta la
cual solo bastara la presencia de iones cloruros y iones plata en el agua para producir el precipitado.
 RECORDANDO:
No olvidarse que el termino de concentración se define como:

La concentración nos indica cuanto de soluto existe en una solución.’’

,LA CONCENTRACION PODEMOS EXPRESARLOS en gr / mL o Kg/ L . Pero desde un punto más formal es
necesario expresarlo desde la unidad que más usamos que es la MOL , entonces desde esa definción nace
la MOLARIDAD que es la cantidad de soluto expresados en mol/L.

58.5gr  Si queremos expresar la concentración en gr/mL seria:

NaCl(s) Que en 1000mL solución existe 58.5g de NaCl(s)

C= =0.058g/mL es decir por cada 1mL de solución hay

0.085 gramos de soluto o sal.
Aunque esta definición es valida es mejor expresar la
1000mL concentración en Molaridad
H2O(l)
   M== 1Molar
Entonces por cada litro de solución existe 1mol
M= de NaCl
NORMALIDAD:
• La normalidad así como la molaridad nos permite conocer la concentración de los solutos en una
solución, pero a diferencia que ahora usaremos el concepto de equivalente – gramo para determinar la
cantidad de soluto en la solución.

UNIDAD: 1 Eq-g /L = 1N ( 1 Normal) El Peso Equivalente asi como peso molecular o peso
formula nos ayuda a determinar el peso de un elemento
o compuesto.
PERO PARA DEFINIR EL PESO EQUIVALENTE
ES NECESARIO SABER ALGO. Hola soy Ana y
tengo 4 años
Hola soy Caleb y tengo
12 años

Si queremos comparar la edad de caleb y ana podemos

hacerlo de 2 maneras:
Resta ( Razon Aritmetica)
Division ( Razon Geometrica)
Si nos damos cuenta la relación de edades entre caleb y
ana es de relación de 3:1 , es decir que por cada 3 años de
caleb , ana tiene 1 año. Para tomar esta relación tomamos
de referencia la edad de ana
Visto de esta manera algo muy
  similar sucede cuando las 2
elementos o sustancias se
=
combinan. Al reaccionar guardan
un relación entre ellos
 VEAMOS:
Para el ejemplo de la reacción de formación de agua apartir de Hidrogeno molecular y Oxigeno molecular

 
2mol H2 1mol O2 =
Por cada 4g de Hidrogeno es Necesario 32 g de Oxigeno para poder realizar la reacción , si hablamos en términos de
relación : Por cada 1K de hidrogeno es necesario 8K de oxigeno verdad¡¡?
PESO EQUIVALENTE
• El peso equivalente así como la mol nos permite determinar el peso de muchas sustancias y
compuestos, es decir que el peso equivalente es otra manera de medir el peso de un elemento.
• El peso equivalente nos permite determinar el peso de una sustancia mediante combinación; para
determinar esta combinación es necesario saber la cantidad que reacciona dicha sustancia con 1
Hidrogeno , 8 Oxigeno y 35.5 Cloro en forma de unidades. Hay que tener en cuenta que el peso
equivalente es adimensional( sin unidades) ya que antiguamente era la única manera de saber la
relación de pesos entre sustancias y así determinar su peso en forma de proporción.
• Veamos con un ejemplo practico:
Ejemplo: Determinación del P.E del Calcio

Ca(s) + O2(g) → CaO(s) Por cada 8 unidades de oxigeno

2 Ca(s) + 1 O2(g) → 2 CaO(s) se combinan o es necesario 20
de calcio para producir la
40*2= 80 16*2=32 reacción, es decir su peso
Pe (Ca) 8 equivalente del calcio es 20

Pe(Ca)= 20
PESO EQUIVALENTE
Para determinar el peso equivalente de manera directa de una sustancia es necesario saber :
• La reacción en la participa la sustancia
• La masa molecular o el peso formula
• El parámetro teta , el parámetro es un parámetro de combinación la cual nos servirá para determinara
los pesos equivalentes de muchas sustancias según su función quimica.
•  
 Aplicamos la formula para el problema anterior:

P.E (Ca) = = 20 , ue toma el calcio que seria 2

ENTONCES QUE ES EL PARÁMETRO ?
 • El parámetro es un parámetro de combinación que tiene un elemento o compuesto al reaccionar.
• Para saber el parámetro es fundamental conocer la reacción proveniente pero a lo largo de los años se
ha encontrado un patrón para diversas compuestos y elementos según su función química.
 Para Elementos:
Para los elementos el valor de será el numero de valencia más habitual de dicha sustancia, en otras
palabras será su Estado de Oxidación.

•  

  40  55.845
=20 =¿
2 2
  27  55.845
=¿
3 3
  16
=8
2
  Para Ácidos
El valor de será la cantidad de Iones H+ que libera en la reacción , o la cantidad de iones H+ ionizables que
participa en la reacción.

•     𝑀
  36.5 1
=20
1
  98
  98 =49
2
=49 2

  98 H3PO4 + 3 NaOH ↔ Na3PO4 + H2O

H3PO4 + NaOH ↔ NaH2PO4 + H2O =49
1
H3PO4 + 2 NaOH ↔ Na2H1PO4 + 2 H2O   98   98
=49 =32.67
2 3
 Para Hidróxidos o Bases
El valor de será la cantidad de Iones OH- que libera en la reacción , o la cantidad de iones OH- ionizables
que participa en la reacción.

  𝑀
1
  𝑀 Tambien puedes hallar mediante reacción
2 quimica . Cuanto será su peso equivalente del
•  
sodio si se combinan con 8 unidades de
oxigeno. Cuanto será su P.E del oxido de sodio
 Para Óxidos. si se combinan con 8 unidades de oxigeno?
El valor de ara los óxidos será la carga total de oxigeno presente en el compuesto.
Na + O2(g) → Na2O(s)
(s)
 
= 31
4 Na(s) + 1 O2(g) → 2 Na2O(s)
4*23= 92 1*32=32 2*62
  𝑀 Pe (Na) 8 P.E(Na2O)
6

Pe(Na)= 23 PE(Na2O)=31
 Para sales.
El valor de ara las sales el valor de la carga total del anión o catión de dicha sal.

  𝑀
2

  𝑀
=¿
6
•  

Muy bien ahora sabemos que el peso equivalente calcula el peso de las sustancias así como la mol , pero
con la diferencia que el peso equivalente toma el peso como la combinación de una sustancia entre el
hidrogeno , oxigeno y cloro.
Si el Peso Molecular o Peso formula es el peso expresado en gramos de una mol , 1 equivalente- gramo es
el peso expresado en gramos del Peso Equivalente.
EQUIVALENTE GRAMO
• Un equivalente gramo es la masa en gramos de una sustancia cuyo valor numérico coincide con su peso
equivalente

 
, 1 equivalente gramo pesa 49g
UNIDAD: g / Eq-g
 
, 1 equivalente gramo pesa 40g

 
, 2 equivalentes gramo pesa 116g
NUMERO DE EQUIVALENTE GRAMO ( N° EQ)
• Así como el numero de moles que es la cantidad de moles que hay en una sustancia.
• Los números de equivalentes gramos es la cantidad de peso equivalente que hay en un determinado
peso de una sustancia , el equivalente gramo es similar al numero de moles que se usa en la reacciones
químicas.
• El numero de equivalentes gramos de soluto se obtiene al dividir los gramos de soluto entre el peso
equivalente gramo del soluto.

Existe una relación entre el

numero equivalentes gramos
y el numero de moles

 
N° E-q (X)= n*
= función química
NOTA¡ OJITO OJITO
• El peso equivalente se puede definir desde un punto de vista como:
El peso necesario para tener un equivalente de una sustancia .
Veamos:
Supongamos que tenemos 1 mol de H2SO4 tenemos 98 g , entonces sabemos que en esos 98g hay 2
equivalentes. Entonces el peso necesario para tener 1 equivalente seria la mitad ; es decir 49g el peso
equivalente seria 49g
RETROALIMENTACION:
REALMENTE SE CUMPLE QUE LOS EQUIVALENTES EN UN REACCION SON IGUALES??
VEAMOS:

Ca(s) + O2(g) → CaO(s)

2 Ca(s) + 1 O2(g) → 2 CaO(s)
40*2= 80 16*2=32 2*56=112
Pe 20 8 28

Eq Ca= 4 Eq O2=4 Eq CaO=4

Tanto los numero de equivalentes

como los numero de moles
obedecen a la ley de proporciones
definidas sustentado por Proust.
RELACIÓN DE NORMALIDAD Y MOLARIDAD
• Existe una relación entre la normalidad y molaridad , claro los 2 nos ayudan a determinar la
concentración de un soluto en una solución , sin embargo tiene una relación numérica que
nos ayudara mucho saber la normalidad a partir de la molaridad de una solución.

•• ===
 
M*

• M*
• Gracias a mi podrás determinar tanto la Normalidad o Molaridad tan solo sabiendo el parámetro teta ,
Si quieres la normalidad podrás determinarlo tan solo sabiendo su Molaridad o viceversa, recuerda que
la molaridad es el camino más fácil para determinar la concentración de una solución.

Ejemplo determinar la molaridad de una solución de acido sulfúrico de 0.1N y como seria
el proceso para prepararlo. Considere que todo el acido se disocia.

N H2SO4 = 0.1N Como el acido se disocia completamente

se libera todo sus iones hidrogeno ,es
decir que su parámetro teta es 2
  M* Aplicamos NEMO
  0.1 M*

  M 0.05 mol/L

La molaridad es 0.05 , si consideramos 1L de solucion es necesario pesar 0.05

moles de acido sulfúrico , si lo pasamos a gramos seria 4.9g
Por lo tanto necesitaríamos pesar 4.9g de Acido sulfúrico y diluirlo hasta 1L en un
fiola para tener una solución de 0.1N
RETROSPECTIVA:

Ya vimos como calcular la concentración de los solutos en una

solución mediante el uso de la mol y el equivalente gramo , ahora
lo veremos desde un punto de vista en porcentaje la cual nos
permitirá saber que tanto porciento hay de un soluto en una
solucion.
No se desanimen jóvenes que aún hay mucho por evolucionar.
CONCENTRACION PORCENTUAL
El termino CONCENTRACIÓN se refiere a la cantidad de
soluto disuelta en una cantidad dada de solución

 Tanto por ciento en peso (% m/m):

Nos indica el peso de soluto con respecto al peso de la solución expresado en porcentaje. Expresa los
gramos de soluto por cada 100 gramos de solución.
Se puede calcular según la expresión:
 (% m/m):

Si tenemos una solucion con 80% p/p nos trata de decir que el 80% del peso de la solucion lo tiene el
soluto y el 20% tiene como peso el solvente… Recuerde que Solucion es solvente + soluto
 250g del soluto representa el 5% del peso de la
solucion ,es decir que el 5% del peso de la solucion
es el soluto que es 250
 Tanto por ciento en volumen (% v/v):
Nos indica el volumen de soluto con respecto al volumen de la solución expresado en porcentaje.
Se refiere al volumen de soluto, en mL presente en cada 100 mL de solución.
Se puede calcular según la expresión:

 (% v/v)

NOTA: Estas dos primeras expresiones no dependen de las unidades

utilizadas, siempre y cuando sean las mismas utilizadas para el
numerador y denominador
 Se va a preparar una solución de 4L la cual tendría un concentración del 10% v/v. Calcule cuanto mL fueron
necesarios para preparar dicha solucion y cuanto de solvente

Antes de nada es necesario anotar los datos que nos presenta el problema:
%v/v = 10%
Volumen de la Solucion: 4L
Una vez anotado todos los datos analizamos que es lo que nos pide, nos pide calcular cuando mililitros
se agregaron de soluto y cuantos mililitros de solvente.
Como nos piden el 10% , si 4L representa el 100% entonces el 10% representa la decima parte de la
solucion la cual seria el volumen del soluto.

 (% v/v) =*100% = 0.4L

Para preparar una solución al 10% es necesario 0.4L de soluto y 3.6 L de solvente

El %v/v es muy usado para representar la concetrancion en muestras alcoholicas como la cerveza ,
alcohol medicinal , jugos , etc
 Tanto por ciento en peso (% m/v):
Nos indica la masa de soluto con respecto al volumen de la solución expresado en
porcentaje.
Representa la masa de soluto en g por cada 100 mL de solución.
Se puede calcular según la expresión:

 (% m/v):

NOTA:
En cada una de las expresiones en el denominador tenemos la
masa o el volumen de LA SOLUCIÓN y no la masa o volumen del
solvente
 RECORDANDO:
No olvidarse que el termino de concentración se define como:

La concentración nos indica cuanto de soluto existe en una solución.’’

,LA CONCENTRACION PODEMOS EXPRESARLOS en gr / mL o Kg/ L . Pero desde un punto más formal es
necesario expresarlo desde la unidad que más usamos que es la MOL , entonces desde esa definción nace
la MOLARIDAD que es la cantidad de soluto expresados en mol/L.

58.5gr  Si queremos expresar la concentración en gr/mL seria:

NaCl(s) Que en 1000mL solución existe 58.5g de NaCl(s)

C= =0.058g/mL es decir por cada 1mL de solución hay

0.085 gramos de soluto o sal.
Aunque esta definición es valida es mejor expresar la
1000mL concentración en Molaridad
H2O(l)
   M== 1Molar
Entonces por cada litro de solución existe 1mol
M= de NaCl
Partes por millón (ppm)
Partes por millón (ppm) es una unidad de medida de concentración que mide la cantidad
de unidades de sustancia que hay por cada millón de unidades del conjunto(Solucion).
Es una unidad de concentración para soluciones muy diluidas

Para disoluciones acuosas que tienen densidades de

aproximadamente 1.00g/mL, entonces 1ppm=1.00mg/ L ,
es decir:

  𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜(𝑚𝑔 )

𝐶𝑝𝑝𝑚= 𝑝𝑝𝑚
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 ( 𝐿)
Partes por billón (ppb)
Partes por billón (ppb) es una unidad de medida de concentración que mide la cantidad
de unidades de sustancia que hay por cada mil millones de unidades del conjunto. Es una unidad
destinada a expresar relaciones extremadamente pequeñas; lo se conoce como trazas de una
sustancia 

  𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 (𝑔) NOTA:

𝐶𝑝𝑝𝑚= 𝑥 109 𝑝𝑝 𝑏
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 ( 𝑔) • Partes por millón (ppm) y partes por
billón(ppb) se suelen utilizar para
disoluciones muy diluidas. Para disoluciones
  𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 (μ 𝑔)
𝐶𝑝𝑝𝑚= 𝑝𝑝𝑚 mas diluidas se utiliza 10 9 ppb en lugar de
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 ( 𝐿) 10 6 ppm para asi obtener los resultados en
partes por billón (ppb)
Función P
• Es una forma de expresar la concentración de una especie en términos de su
función-p o su valor-p.
• El valor p es el logaritmo negativo (base 10) de la concentración molar de la
especie, siendo X la especie.
Así para la especie X:

Los corchetes que

encierran a X nos
indican la
La letra p denota concentración
“logaritmo negativo de”
• La función p mas conocida es el pH (potencial de Hidrógeno), nos indica la
presencia de iones de hidrógeno (H + ) ,lo cual nos permite determinar el grado
de acidez o alcalinidad de una solución.

Ejemplo:
Si tenemos una solución pH = -Log [H +]
con [H +]=  = 1x10 -5 M. pH = -Log [1x10 -5 M]
Calcular el pH pH = 5.0
 Escala de pH

Para soluciones neutras, pH = 7 El agua pura a 25 °C tiene una

Para soluciones ácidas, pH < 7 [H +]=  1 x10 -7 M y un pH =7
Para soluciones básicas, pH > 7
• La misma notación puede usarse para otras cantidades, de modo que la
aplicación del logaritmo negativo se ha extendido a valores de [OH -] , Kw, Ka,
Kb, etc.

De este modo [OH -] se puede expresar como pOH,

entonces:
El pOH (o potencial OH) es
una medida de la basicidad o
alcalinidad de una disolución.

El pOH nos permite medir las

concentraciones de los
iones hidróxido OH -
• En el agua pura, a 25 °C , las concentraciones de los iones H + y OH - son iguales,
y se encuentra que:

[H +]=  [OH -]= 1 x10 -7 M

Entonces
De lo que se deduce que para el agua a 25 °C
pH = -Log [1 x10 -7 M] = 7
pH + pOH = 14
pOH = -Log [1 x10 -7 M] =7

pH = pOH = 7 pKw : Producto

iónico del agua

EN GENERAL:
Los valores p nos dan la ventaja de poder expresar con pequeños
números positivos concentraciones que varían en 10 o mas ordenes de
magnitud
GRAVEDAD ESPECIFICA
• La gravedad especifica o llamada también densidad relativa es una manera de poder hallar las
densidades de soluciones o muestras tomando en relación del agua a 4°C
• La gravedad es una unidad adimensional ya que estamos tomando en referencia a la densidad el agua
que 4°C es exactamente 1g/mL o 1Kg/ L
• Recuerden que la densidad es la masa por unidad de volumen de una sustancia.
• La gravedad especifica nos va ayudar a determinar las concentraciones en soluciones concentradas de
ácidos y también preparar soluciones de baja concentración a partir de soluciones concentradas.
QUE SON SOLUCIONES CONCENTRADAS
ACIDAS:
• La gran mayoría de los ácidos que se obtienen a nivel industrial son de tipo concentrado entre 90 –
100% de pureza, es decir que se obtienen a partir de un gas la cual por transferencia de masa se van a
combinar con agua para formar una solución concentrada. El soluto de estas soluciones no son solidos
sino gases las cuales para determinar su concentración es mejor representarlos en porcentaje %p/v y su
gravedad especifica.

HCl (g) + H2O (l) → HCl (ac)

HCl (ac) → H+ + Cl-

REACCIONES EN DISOLUCIÓN ACUOSA

• Gran parte de las reacciones que veremos durante el curso se desarrollan en medio acuoso, es decir que
las reacciones se darán dentro de las soluciones las cuales los solutos van a reaccionar con diversos
compuestos con fines analíticos.
• Las reacciones son:
 ACIDO-BASE
 REACCIONES DE PRECIPITACION
 FORMACION DE COMPLEJO
 REDOX
• En esta sección analizaremos como varia la Normalidad y el Peso equivalente gramo durante las diversas
reacciones que se dan en el análisis químico de muestras.
• Es fundamental conocer bien los pesos equivalentes para dar un resultado preciso y exacto ya que esto
determinará si el análisis ha sido correcto o no.
 REACCIONES ACIDO - BASE
• Estos tipos de reacciones son muy usados en química analítica para poder analizar tanto muestras
acidas como muestras básicas.
• Un ejemplo claro son: Las estandarizaciones acido – base de las soluciones en laboratorio , análisis de
acidez del vinagre, análisis de acidez en limpiadores como el acido muriático, análisis de acido ascórbico
en alimentos , acido láctico en la leche, etc.
• En un reacción acido base es una reacción que interactúa una base con un acido, generando como
producto una sal y agua.
• Veamos para el caso del análisis de acidez del acido muriático . El acido muriático generalmente esta
compuesto de Acido Orto Fosfórico. (H3PO4)

H3PO4 + NaOH ↔ NaH2PO4 + H2O

H3PO4 + 2 NaOH ↔ Na2H1PO4 + 2 H2O

H3PO4 + 3 NaOH ↔ Na3PO4 + H2O

REACCIONES DE PRECIPITACION
• Las reacciones precipitación consiste que se va formar una solido insoluble ( precipitado ) al momento
de reaccionar dos sustancias que se encuentran en una solución. La formación del precipitado esta
influenciado en su constante de solubilidad la cual lo veremos más adelante a mayor detalle.
• En el análisis químico es usado para determinar la cantidad de plata de muestras como monedas ,
collares , minerales ; también nos permite determinar la cantidad de iones cloruro , bromuro y ioduro
presentes en una solución.
Ejemplo: Determinación de la Plata Metodo de morh y volhard

Ag+ (ac) + Cl- (ac) → AgCl (s)

2 Ag+ (ac) + CrO4- (ac) → Ag2CrO4 (s)

COMO HALLAR LOS PESOS EQUIVALENTES EN
REACCIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE
COMPLEJO
• Para determinar el peso equivalente de una sustancia en una reacción de precipitación y de formación
de complejo se definirá de esta manera:
• Es el peso de la sustancia que reacciona con proporción a una mol del catión ( si el catión es
monovalente) , media mol si el catión divalente , tercio de mol si el catión es trivalente y asi
sucesivamente. Este catión va ser necesariamente el que esta reaccionando en el análisis.
Ejemplo:
• Defina los pesos equivalentes para el AlCl3 y el BiOCl si los dos compuestos se determinan por medio de
una titulación con AgNO3

AgNO3 + AlCl3 ↔ AgCl(s) + Al(NO3)

3 AgNO3 + 1 AlCl3 ↔ 3 AgCl(s) + Al(NO3)3

BiOCl + AgNO3 ↔ AgCl3 + BiO(NO3 )
REACCIÓN FORMACIÓN DE COMPLEJOS
• Las reacciones de formación de complejo esta fundamentado por la teoría acido base de Lewis , la cual ciertos
elementos van a donar sus pares de electrones al suborbital D de un Metal formando un enlace de tipo Dativo ,
este enlace será llamado enlace de coordinación generando nuevos compuestos o sales.

Acido L: Fe
Base L: H2O

• En Análisis químico usaremos este tipo de reacciones para determinar la cantidad de metales presente en una
disolución o muestra por ejemplo: Calcio, Hierro , Plomo , Zinc , etc. Usaremos como acomplejante el EDTA que
es una molécula muy grande generando enlaces coordinados muy estables con el metal de interes. Este tipo de
análisis es llamada análisis quelatometrico
Ag+ + 2 CN- ↔ [Ag(CN)2 ]-

-
Sn+4 + 2 Cl ↔ [Sn(Cl)6 ]-2
REACCIÓN REDOX
• Las reacciones redox son aquellas reacciones donde las sustancias que participan van a tener un
variación de su Estado de Oxidación (E.O ) , generalmente durante estas reacciones se observa un
cambio de color evidenciando el cambio de E.O de las sustancias que participan.
• En estas reacción habrá una transferencia de electrones entre 1 o más sustancias que participan , esta
transferencia se puede medir cuantitativamente por el potencial estándar de la celda o usando la
ecuación de NERST
• En las titulaciones redox no es necesario el uso de indicador para evidenciar el punto final o el punto de
equivalencia de la reacción , ya que el cambio de color propio de la reacción nos puede indicar dicho
punto de equivalencia.
El Peso Equivalente de una sustancia será la cantidad de electrones que se genera en un mol.
Ejemplo: