Cristian González

Catálisis 2009
FCAI - UNCuyo
Importancia del H2SO4
Es el compuesto químico que más se produce en el
planeta. (165 millones de toneladas por año)
Sus usos comprenden, en orden de importancia:
Producción de fertilizantes fosfatados. (Se utiliza para
generar H3PO4)
Producción de colorantes, papel, plásticos, explosivos,
materiales textiles, productos de petróleo.
Procesamiento de minerales. (Lixiviación ácida).
Método de contacto
1) Obtención de dióxido de azufre a partir de azufre
elemental.
S  O2  SO2 H R  70.94kcal / mol
983  1150 º C
2) Oxidación de dióxido de azufre a trióxido de azufre.
SO2  1 / 2O2 V
 SO3 H R  23.64kcal / mol
2 O5

Catalizador : V2 O5 / Kiese lg uhr

Temperatur as : 693K (entrada)875K (máxima)
Pr esiones : 1.2  1.4bar(entrada)

3) Absorción de trióxido de azufre.

SO 3  H 2 O  H 2 SO4 H R  31.65kcal / mol
Oxidación de azufre
Oxidación de SO2
Mecanismo
Mars & Maessen (1968)
SO2  2V 5  O 2  SO3  2V 4 ( Rápida)
1 / 2O2  2V 4  2V 5  O 2 ( Lenta)

Glueck & Kenney (1968)

V2 O5  SO3  SO2  (VOSO4 )
(VOSO4 ) 2  V2O4  SO3  SO3
V2 O4  SO3  V2 O5  SO3
Catalizador
El catalizador de la reacción es V2O5 soportado por
Kieselguhr (SiO2.nH2O de origen acuático ) y
promovido con sulfato de potasio (K2SO4).
Su temperatura de ignición es del orden de 400 ºC.
Entre las temperaturas de operación (400-600ºC) se
encuentra formando una mezcla eutéctica (con el
promotor) fundida.
Tiene un vida útil extremadamente larga, unos 10 años.
Se fabrica en 3 formas: pellets, anillos y anillos
acanalados.
Los proveedores más importantes son: BASF
(Alemania), Haldor Topsoe (Dinamarca) y Monsanto
Enviro-Chem Systems (EE.UU.)
Formas del catalizador

•El pellet es un cilindro sólido. Sus problemas son la

dificultad de difusión de especies hacia el centro y la
gran pérdida de carga.
•El de anillo es un cilindro hueco. Esto mejora el tema de
la difusión. Su área superficial es mayor. La pérdida de
carga es un 50% menos.
•El de anillo acanalado o “margarita” presenta una área
superficial aún mayor. Y la pérdida de carga se reduce un
15% con respecto al de anillo.
Proveedores
BASF
Denominación 04-110 04-111 04-115
Formas S6: 6 mm pellet S6: 6 mm pellet SR10x5: 10 x 5 anillo
S8: 8 mm pellet S8: 8 mm pellet SS11x4: 11 x anillo acanalado
SS11x4: 11 x anillo acanalado SS11x4: 11 x anillo acanalado
SR10x5: 10 x 5 anillo SR10x5: 10 x 5 anillo
SR11x4: 11x 4 anillo SR11x4: 11x 4 anillo

Contenido de V2O5 6% (masa) 8% (masa) -

Densidad aparente - Pellets 600 kg/m³ 550 kg/m³ -

Temperatura de operación 400 a 600°C 415 a 630°C -

Dependiendo de la Dependiendo de la
composición del gas. composición del gas.

Temperatura de ignición Mínima 360 ºC. Mínima 380 ºC. -

Dependiendo de la Dependiendo de la
composición del gas. composición del gas.
 Haldor Topsoe A/S
Denominación VK38 VK48 VK58 VK69 VK-WSA
Formas 6 mm pellets 6 mm pellets 6 mm pellets 9 mm 6 mm pellets
10 mm anillos 10 mm anillos 10 mm anillos margaritas 10 mm
12 mm margaritas 12 mm margaritas 12 mm anillos
20 mm anillos margaritas 20 mm
14 mm anillos anillos

Contenido de V2O5 6-8% (masa) 7-9% (masa) 6-8% (masa) 6-8% (masa)

Óxidos de metales 11-15%(masa) 11-15%(masa) 20-25%(masa) 11-15%

alcalinos (masa)

Temperatura de 400-630ºC 400-550ºC 370-450 ºC 400-550 ºC

operación
Otros catalizadores
 Platino (Pt) finamente dividido y soportado por
amianto. (Fue el primer catalizador del proceso). A
pesar de tener una alta actividad, su costo es alto y
tiene gran tendencia a envenenarse.
El último desarrollo en catalizadores para ácido
sulfúrico es el catalizador promovido por cesio (Cs).
Se emplea como promotor sulfato de cesio (Cs2SO4).
Tiene una actividad más alta a bajas temperaturas,
por lo que puede reducirse la temperatura de ignición
en unos 20 a 40 ºC, esto permite obtener conversiones
más altas.
Reactor industrial - Convertidor
Consiste en 4 lechos estáticos con
enfriamiento intermedio.
Características generales:
•Diámetro 7-13 m.
•Altura de cada lecho: 0.5-1 m.
•Material de construcción: acero inoxidable.
Conversión y distribución

Lecho catalítico % de catalizador % de conversión

1 19.4 56
2 25.0 87
3 26.7 99.1
4 28.9 99.7
Cinética
Debido a la incertidumbre del mecanismo existen
muchas expresiones experimentales de la ley de
velocidad. La que se recomienda es:
n
 PSO2   PSO3 
r  PO2   1  1/ 2 
 PSO3   K P PSO2 PO2 

Con n entre 0.4 a 0.8

Absorción de SO3
SO3  H 2 SO4  H 2 S 2 O7 H

2O
 2 H 2 SO4