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Capítulo 7: Teoría cuántica y

estructura atómica

7.1 La naturaleza de la luz

7.2 Espectros atómicos

7.3 La dualidad onda - partícula de la materia y la energía

7.4 El modelo mecánico – cuántico del átomo


Radiación electromagnética
• LONGITUD DE ONDA – Es la
v
distancia entre puntos idénticos en
ondas sucesivas.(  )

c
• FRECUENCIA – Es el número
de ondas que pasan a través de un
punto particular por segundo. ()
• AMPLITUD – Es la distancia
vertical desde la línea media hasta
la cresta o el valle de una onda.
Frecuencia (v)
Frecuencia 1 segundo
en s-1 (Hz)

y longitud Longitud de onda

de onda

Fig. 7.1
Amplitud (intensidad) de una onda

Mayor
amplitud
(más Menor
brillante) amplitud
(más
opaca)

Longitud de onda, 

Fig. 7.2
Longitud de onda (nm)

Rayos Rayos Ultra-


violeta Infrarojo Microondas Frecuencia de radio
gamma X

Frecuencia (s-1)

Región visible

Fig. 7.3
El espectro de la radiación
electromagnética
• La longitud de onda de la luz
visible es de entre 400 y 700
nanómetros
• Las ondas de radio, TV,
microondas y radiación
infrarroja tienen longitudes de
onda mayores (frecuencias
más pequeñas), y menos
energía que la luz visible.
• Los rayos gamma y X tienen
longitudes de onda menores
(frecuencias más altas ), y
mayor energía que la luz
visible.
Cálculo de la frecuencia a partir de la
longitud de onda
Problema: La longitud de onda de un rayo x es 1.00 x10 -9 m o 1 nm,
¿cuál es la frecuencia de este rayo x? Si la longitud de onda de una
radiación electromagnética larga es 7.65 x 104 m, ¿cuál es la frecuencia
de esta radiación usada para contactar sumbarinos nucleares sumergidos
en el mar?
Plan:Use la relación entre la longitud de onda y la frecuencia para
obtener la respuesta. Longitud de onda x frecuencia = velocidad de la
luz
Solución: frecuencia(ciclos/seg) = velocidad de la luz
longitud de onda(m)
3.00 x 10 8 m/s
a) frecuencia = = 3.00 x 10 17 ciclos/seg
1.00 x 10 - 9 m

3.00 x 10 8 m/s
b) frecuencia = = 3.92 x 10 3 ciclos/seg
7.65 x 104 m
Diferentes comportamientos de las ondas
y las partículas
Onda Partícula

Dirección de Trayectoria de
la onda de luz una piedra

Aire
Agua
Ángulo de
refracción

Cresta de Haz de
las ondas partículas

Fig. 7.4
El patrón de difracción causado por la luz al
pasar a través de dos ranuras adyacentes
Película Película
(vista lateral) (vista frontal)

Ondas en fase
Zona brillante
Ondas fuera de fase
Zona oscura

Ondas
luminosas
Frente de
onda

Patrón de interferencia

Fig. 7.5
El efecto fotoeléctrico - I
• Por debajo del umbral de
energía, nada ocurre.
• Por encima del umbral, la
energía cinética de los
electrones expulsados es
proporcional a la frecuencia
de la luz.
• Asimismo, por encima del
umbral, cuando se
incrementa la intensidad de
la luz, también lo hace el
número de electrones
expulsados.
• Todos los metales
experimentan este efecto,
pero cada uno tiene un
umbral de frecuencia único.
El efecto fotoeléctrico - II

• Albert Einstein
– Teorizó los fotones
– Ganó el Premió Nobel
- 1921
• Los fotones tienen una
energía igual a:
E = h
• h = Constante de Planck, y
es igual a:
6.6260755 x 10 - 3 4Jseg
Tubo al
vacío

Demostración
del efecto
fotoeléctrico
Placa
metálica
sensible
a la luz

Electrodo
positivo Medidor
de
corriente

Batería

Fig. 7.7
Fotones y el efecto
fotoeléctrico
• Einstein también estableció que el cambio en la
energía del fotón es igual a la energía del electrón
expulsado.

• Por tanto, la energía del fotón es igual a la energía


cinética del electrón más la energía que liga al
elctrón
• ETotal = Electrónligado + Electrón energía cinética
Cálculo de la energía a partir de la
frecuencia
Problema: ¿Cuál es la energía de un fotón de radiación electromagnética
emitido por una estación de radio KBSG 97.3 FM ( 97.3 x 108 ciclos/seg)?
¿Cuál es la energía de un rayo gamma emitido por Cs137 si éste tiene una
frecuencia de 1.60 x 1020/s?
Plan: Use la relación entre la energía y la frecuencia para obtener la energí
de la radiación electromagnética (E = hv).
Solución:
EKBSG =hv = (6.626 x 10 -34Js)(9.73 x 109/s) = 6.447098 x 10 -24J

EKBSG = 6.45 x 10 - 24 J

Erayo gamma =hv = ( 6.626 x 10-34Js )( 1.60 x 1020/s ) = 1.06 x 10 -13J

Erayo gamma = 1.06 x 10 - 13J


Cálculo de la energía a partir de la
longitud de onda
Problema: ¿Cuál es la energía de un fotón de energía electromagnética
que se usa en hornos de microondas para cocinar platillos mediante la
rotación de las moléculas de agua? La longitud de onda de la radiación
es de 122 mm.
Plan: Convierta la longitud de onda a metros, entonces se puede
obtener la frecuencia calculada con la relación:longitud de onda x
frecuencia = C (donde C es la velocidad de la luz), después use E=hv
para calcular la energía.
Solución:
Longitud de onda = 122 mm = 1.22 x 10 -1m

C 3.00 x10 8 m/s


frecuencia = = = 2.46 x 10 10 ciclos/s
longitud 1.22 x 10 -1m
Energía = E = hv = (6.626 x 10 -34Js)(2.46 x 1010/s) = 1.63 x 10 - 23 J
Efecto fotoeléctrico - I
• La energía mínima para liberar un electrón del
metal de potasio es 3.7 x 10 -19J. ¿Dispararán el
efecto fotoeléctrico los fotones con frecuencia de
4.3 x 1014/s (luz roja) y 7.5 x 1014 /s (luz azul)?

• E roja = hv = (6.626 x10 - 34Js)(4.3 x1014 /s)


E roja = 2.8 x 10 - 19 J

• E azul = hv = (6.626 x10 - 34Js)(7.5x1014 /s)


E azul = 5.0 x 10 - 19 J
Efecto fotoeléctrico - II

• Puesto que la energía de umbral del potasio es = 3.7 x


10 - 19 J
• La luz roja no tendrá la suficiente energía para liberar un
electrón del potasio, pero la luz azul sí provocará la
expulsión de un electrón

• E Total = E electrón ligado + Eenergía cinética del electrón


• E electrón = ETotal - E electrón ligado
• E electrón = 5.0 x 10 - 19J - 3.7 x 10 - 19 J
= 1.3 x 10 - 19Joules
Luz y átomos

• Cuando un átomo gana


un fotón, entra en un
estado excitado.
• Este estado tiene
demasiada energía – el
átomo debe perderla y
retornar a su estado
original, el estado más
estable del átomo.
• Para representar estos
cambios se utiliza un
diagrama de nivel de
energía.
Diagrama de nivel de
energía

Energía

Estados excitados Emisión de luz


ruta del fotón

Emisión de luz

Emisión de luz
Estado base
Espectro de líneas (o de emisión) de
varios elementos

Prisma
Tubo de
Ranura
descarga
con
hidrógeno
gaseoso

Espectro
visible
 (nm)

Fig. 7.8
Tres series de líneas espectrales del
átomo de hidrógeno

Serie del Serie del Serie del


ultravioleta ultravioleta infrarrojo

Fig. 7.9
La explicación de las tres series de
líneas espectrales por el método de Bohr

Infrarrojo

Energía x 1020 (J/átomo)


Visible

Serie
visible
Serie
infrarroja

Serie ultravioleta

Ultravioleta

Longitud de onda (nm)

Fig. 7.10
Una analogía de escritorio para la energía
del átomo de H

Fig. 7.11
Espectros de emisión y absorción de
átomos de sodio

400 nm Espectro de emisión del sodio 750 nm

400 nm Espectro de absorción del sodio 750 nm

Fig. 7.B
Componentes principales de un
espectrómetro típico

La fuente Lentes/ La muestra en su El detector


produce rendijas/ compartimiento convierte la
El monocromador La
radiación en la colimadores absorbe una radiación
(selector de longitudes de computadora
región de interés. afinan y cantidad transmitida en
onda) dispersa la convierte la
Debe ser estable alinean el haz característica de una señal
radiación incidente en un señal en datos
y reproducible. cada longitud de eléctrica
continuo de componentes visuales
En la mayoría de onda incidente amplificada
de longitudes de onda
los casos, la
examinados o
fuente emite
seleccionados
muchas
individualmente
longitudes de
onda

Fig. 7.C
El espectro de
absorción de
la clorofila a
Absorbencia

Longitud de onda (nm)


Fig. 7.D
Emisión energética - I
Problema: Una lámpara exterior de vapor de sodio emite luz brillante
amarilla con una longitud de onda de = 589 nm. ¿Cuál es el cambio de
energía para un átomo de sodio involucrado en esta emisión? ¿Cuánta
energía emite cada mol de átomos de sodio?
Plan: Calcule la energía del fotón con base en la longitud de onda ,
después calcule la energía por mol de los fotones.
Solución: ( 6.626 x 10 -34J s)( 3.00 x 10 8m/s)
Efotón = hv = h x c =
longitud de onda 589 x 10 -9m

Efotón = 3.37 x 10 -19J


La energía por mol requiere que multipliquemos por el número de Avogadro

Emol = 3.37 x 10 -19J/atom x 6.022 x 1023 átomos/mol = 2.03 x 105 J/mol

Emol = 203 kJ / mol


Emisión energética - II
Problema: Un reproductor de discos compactos usa luz con una
frecuencia de 3.85 x 1014 por segundo. ¿Cuál es la longitud de onda de la
luz? ¿En qué porción del espectro electromagnético cae esta longitud de
onda? ¿Cuál es la energía de un mol de fotones de esta frecuencia?
Plan: Calcule la energía de un fotón de la luz usando E=hv, y la
longitud de onda x C = v . Después compare la frecuencia con el
espectro electromagnético para ver qué tipo de luz tenemos. Para obtener
la energía por mol, multiplique por el número de Avogadro.
Solución:
3.00 x 10 8m/s
Long. de onda = C / v = = 7.78 x 10 -7 m = 778 nm
3.85 x 1014/s
778 nm está en la región infrarroja del espectro electromagnético
Efotón = hv = (6.626 x 10 -34Js) x ( 3.85 x 1014 /s) = 2.55 x 10 -19 J

Emol = (2.55 x 10 -19J) x (6.022 x 1023 / mole) = 1.54 x 105 J/mol


Uso de la ecuación de Rydberg
Problema: Encuentre el cambio de energía cuando un electrón cambia
de el nivel n=4 al nivel n=2 en el átomo de hidrógeno. ¿Cuál es la
longitud de onda de este fotón?
Plan: Use la ecuación de Rydberg para calcular la energía, entonces
calcule la longitud de onda usando la relación de la velocidad de la luz.
Solución:
Efotón = -2.18 x10 -18J 1 2 - 1 2 =
n1 n2

1 - 1
Efotón = -2.18 x 10 -18J = - 4.09 x 10 -19J
22 42

h x c (6.626 x 10 -34Js)( 3.00 x 108 m/s)


Long. de onda = = =
E 4.09 x 10 -19J
Longitud de onda = 4.87 x 10 -7 m = 487 nm
Movimiento ondulatorio en sistemas
restringidos

1 media longitud
de onda

2 medias longitudes
de onda

Prohibida
3 medias longitudes
de onda

Fig. 7.12
Las longitudes de onda de Broglie de
diversos objetos
Sustancia Masa (g) Velocidad(m/s)  (m)
Electrón lento 9 x 10 - 28 1.0 7 x 10 - 4

Electrón rápido 9 x 10 - 28 5.9 x 106 1 x 10 -10

Partícula alfa 6.6 x 10 - 24 1.5 x 107 7 x 10 -15

Masa de un gramo 1.0 0.01 7 x 10 - 29

Bola de béisbol 142 25.0 2 x 10 - 34

La tierra 6.0 x 1027 3.0 x 104 4 x 10 - 63

Tabla 7.1 (p. 274)


Luz como momento
• momento = p = mu = masa por velocidad

• p = Constante de Planck / longitud de onda

• o: p = mu = h/longitud de onda
• longitud de onda = h / mu ecuación de De Broglie

• La expresión de De Broglie da la relación de longitud de


onda de una partícula que viaja a una velocidad = u
Cálculo de la longitud de onda de
De Broglie - I
Problema: Calcule la longitud de onda de un electrón viajando a 1%
de la velocidad de la luz ( 3.00 x 108m/s).
Plan: Use la relación de De Broglie con la masa del electrón y su
velocidad. Exprese la longitud de onda en metros y nanómetros.
Solución:
masa del electrón = 9.11 x 10 -31 kg

velocidad = 0.01 x 3.00 x 108 m/s = 3.00 x 106 m/s

h 6.626 x 10 - 34Js
Long. de onda = = - 31 6
=
mxu ( 9.11 x 10 kg )( 3.00 x 10 m/s )
kg m 2
J= 2
Por tanto :
s
Long. de onda = 0.24244420 x 10 - 9 m = 2.42 x 10 -10 m = 0.242 nm
TEORÍA CLÁSICA Resumen de las observaciones y las
Materia
corpuscular,
Energía
onda
teorías más importantes que condujeron
masiva continua
de la teoría clásica a la teoría cuántica
Ya que la materia es discontinua y corpuscular,
Probablemente la energía es discontinua y corpuscular
Observación Teoría
Radiación del cuerpo negro Planck: la energía es cuantizada porque, sólo se permiten ciertos valores
Efecto fotoeléctrico Einstein: la luz tiene comportamiento de partícula (fotones)
Espectros atómicos de líneas Bohr: la energía de los átomos es cuantizada; y se emite un fotón cuando un
electrón cambia de onda

Ya que la energía es ondulatoria probablemente


la materia sea ondulatoria
Observación Teoría
Davisson/Germer: De Broglie: toda la materia viaja en ondas: la energía de un átomo es cuantizada debido
difracción de electrones al movimiento ondulatorio de sus electrones
por un cristal metálico

Ya que la materia tiene masa, probablemente


la energía tenga masa
Observación Teoría
Compton: Einstein/De Broglie: la masa y la energía son equivalentes:
después de colisionar las partículas tienen longitud de onda y los fotones
con un electrón, la longitud tienen momento
de onda de un fotón aumenta
(su momento disminuye)

TEORÍA CUÁNTICA
La energía, al igual que la masa, es corpuscular,
masiva y ondulatoria
Fig. 7.14
Principio de incertidumbre
de Heisenberg
• Es imposible conocer
con certeza y
simultáneamente tanto
la posición como el
momento (masa X
velocidad) de una
partícula.
Fig. 7.15
Probabilidad de que el electrón
esté en un punto 2

del núcleo
Distancia r

Distribución de probabilidad
radial: Probabilidad total de
que un electrón esté en una
capa esférica (suma de 2)
núcleo
Distancia r del
basal del átomo de Hidrógeno
Probabilidad electrónica en el estado
Una
distribución
radial de
manzanas

Número de manzanas
en cada anillo

Distancia desde el tronco


Números cuánticos
Valores permitidos

n 1 2 3 4

l 0 0 1 0 1 2 0 1 2 3

ml 0 0 -1 0 +1 0 -1 0 +1 0 -1 0 +1

-2 -1 0 +1 +2 -2 -1 0 +1 +2
-3 -2 -1 0 +1 +2 +3
Determinación de números cuánticos
para un nivel de energía
Problema: ¿Qué valores de los números cuánticos de momento angular
(l) y magnético (m) se permiten para un número cuántico principal (n) de
4? ¿Cuántos orbitales se permiten para n=4?
Plan: Determinamos los números cuánticos permitidos por las reglas
dadas en el texto.
Solución: Los valores de l van de 0 a (n-1), y para n=4 son:
l = 0,1,2,3. Los valores van de ml van de -l a cero a +l

For l = 0, ml = 0
l = 1, ml = -1, 0, +1
l = 2, ml = -2, -1, 0, +1, +2
l = 3, ml = -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3

Hay 16 valores de ml, entonces hay 16 orbitales para n=4


Como comprobación, el número total de orbitales para un valor dado de
n es n2, entonces para n = 4 hay 42 o 16 orbitales
Los

Fig 7.16
orbitales
1s, 2s y 3s

Distribución de probabilidad Probabilidad en un


radial (suma de todas las 2) punto (2)

Orbital 1s
Distribución de probabilidad Probabilidad en un
radial (suma de todas las 2) punto (2)

Orbital 2s
Distribución de
probabilidad
radial (suma de Probabilidad en un
Orbital 3s todas las 2) punto (2)
Los orbitales 2p
probabilidad radial
Distribución de

Distribución de Representación Representación Área combinada


Probabilidad radial “exacta” de la “estilizada” de la de los 3 orbitales
distribución distribución 2p: 2px, 2py
2p 2p y 2pz

Fig. 7.17
Distribución de
probabilidad radial

Fig. 7.18
Los orbitales 3d
Uno de los
7 orbitales
4f posibles

Fig. 7.19
Números cuánticos - I
• 1) Número cuántico principal = n
• También llamado el número cuántico “de la energía”,
indica la distancia aproximada desde el núcleo.

• Denota el nivel de energía del electrón alrededor del


átomo, y se deriva directamente de la ecuación de
Schrodinger.

• Mientras más grande es el valor de “n”, más grande es la


energía del orbital y, por ende, la energía de los electrones
ubicados en ese orbital.

• Sus valores son enteros positivos, n = 1 , 2 , 3 , etc.


Números cuánticos - II
• 2) Momento angular (l)
• Denota los distintos subniveles de energía dentro del
nivel principal “n”.
• También indica la forma de los orbitales alrededor del
núcleo.

• Sus valores son enteros positivos: 0 ( n-1 )

• n=1 , l=0 n=2,l =0y1


n=3,l=0,1,2
Números cuánticos - III
• 3) Número cuántico magnético - ml
también llamado número cuántico de
orientación orbital

• Denota la orientación en un campo magnético – o


define las diferentes direcciones del orbital en el
espacio alrededor del núcleo.

• Los valores pueden ser negativos o positivos


(-l 0 +l)

• l = 0 , ml = 0 l =1 , ml = -1,0,+1
l = 2 , ml = -2,-1,0,1,2
Números cuánticos de los gases nobles
Orbitales de electrones Número de electrones Elemento
1s2 2 He

1s2 2s22p6 10 Ne

1s2 2s22p6 3s23p6 18 Ar

1s2 2s22p6 3s23p6 4s23d104p6 36 Kr

1s2 2s22p6 3s23p6 4s23d104p6 5s24d105p6 54 Xe

1s2 2s22p6 3s23p6 4s23d104p6 5s24d105p6 6s24f14 5d106p6 86 Rn

1s2 2s22p6 3s23p6 4s23d104p6 5s24d105p6 6s24f145d106p6 7s25f146d10 ?


Tabla periódica de los elementos
H Estructura electrónica He
Li Be B C N O F Ne
NaMg Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr NbMo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Ac Rf Ha Sg

Ce Pr Nd PmSm EuGd Tb DyHo Er Tm Yb Lu


Th Pa U Np PuAmCm Bk Cf Es FmMd NoLr

Orbitales “s” Orbitales“p”


Orbitales “d” Orbitales “f ”

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