Reglas de Hume Rothery

Compuestos electrnicos.
Hume-Rothery observ que en el caso de las aleaciones de un metal del grupo IB (Cu, Ag, Au) con
un metal o elemento de los grupos IIB, IIIB, IVB, y a veces VB, las diversas faces intermetlicas se
suceden siempre en el mismo orden. Admitiendo que el componente IIB, .., etc., aporte a la red
un nmero de electrones igual a su electrovalencia positiva y el componente IB un electrn por
tomo, se tendr, si la fase contiene x tomos % del elemento IB y (100 x)% del otro
componente, de valencia electropositiva v, que la concentracin electrnica en electrones por
tomo es igual a

[ ( )]
As se encuentra 1.5 para , 21/13 para y 7/4 para . Se ve que al disolver un nmero creciente
de tomos IIB.., etc., en el componente IB, no se pasa de la relacin de aproximadamente 1.4
electrones por tomo en el caso de las soluciones slidas por sustitucin. La fase aparece con 21
electrones para 14 tomos y luego la con 21 electrones para 13 tomos y finalmente la con 21
electrones para 12 tomos. Ekman ha extendido estos resultado a las aleaciones de un metal del
grupo VIII o de las triadas Fe, Co, Ni; Ru, Rh, Pd; Os, Ir, Pt, con un metal de los grupos IIB, IIIB ,
etc., admitiendo que la aportacin electrnica del primer metal a la red es nula.
Ejemplo:
: CuZn, AgZn, AgCd, AgMg, AuZn, AuCd, MnZn3, FeAl, CoAl, NiAl, Cu5Sn
: Cu5Zn8, Ag5Nz8, Au5Zn8, Cu3Al, Cu31Si8, Cu31Sn8, Fe5Zn21, Pt5Zn21
: CuZn3, AuCd3, Ag5Al3, Cu3Si, Cu3Sn, MnZn7, FeZn7
Se advierte que el manganeso puede representar el papel de los metales del grupo VII.
Esta regla, que inicialmente fue emprica, se explica mediante las teoras modernas del estado
metlico: los compuestos que poseen determinada estructura que corresponde a una
determinada concentracin electrnica se denominan an compuestos electrnicos. Sus
propiedades muestran bien la diferencia que existe entre los compuestos intermetlicos y los
compuestos qumicos corrientes. En efecto, la analoga qumica entre dos metales, B y B, no
significa necesariamente que exista analoga en sus estructuras, incluso si las composiciones de las
fases, por ejemplo en las aleaciones del cobre y de los metales Cd y Zn, qumicamente muy
parecidos, sean idnticas: Cu5Zn8 y Cu5Cd8. En la malla cbica , los 52 tomos estn divididos en
4 grupos de posiciones equivalentes que contienen respectivamente 8, 8, 12 y 24 tomos; en el
caso del Cu5 Zn8 para esos grupos se tienen 8 + 12 tomos de Cu y para los otros de 8 + 24 tomos
de Zn, dispuestos ordenadamente. En el caso del Cu5Cd8, por el contrario, se tienen, por una
parte, 8 + 8 tomos de Cu 12 + 24 posiciones ocupadas por 32 tomos de Cd y 4 tomos de Cu
repartidos en forma desordenada.
Las aleaciones Cu-Cd difieren adems de las aleaciones Cu-Zn por la existencia de fases
suplementarias, ms complejas que las fases , y .
La estructura (en este caso ) no depende sino dbilmente de la naturaleza de los tomos que
ocupan una posicin determinada en la red: el tipo de red depende esencialmente de la
concentracin electrnica y no tanto de la composicin estequiomtrica. Sin embargo, Laves ha
demostrado que para ciertas fases de composicin AB2, la influencia de las dimensiones de los
tomos puede llegar a ser preponderante, la estructura que resulta depende de la relacin RA/RB.
Las fases intermetlicas, sean ordenadas o desordenadas, son en general duras y frgiles.

Notemos finalmente que el silicio, elemento de carcter predominante no metlico del grupo IV B,
unido a un verdadero metal como el magnesio, forma compuestos del tipo Mg2Si y una serie de
fases intermedias, que son duras y refractarias y cuya formacin al enfriar bruscamente aleaciones
industriales que contienen Si y Mg (duraluminios) aumenta considerablemente su dureza y la
carga de ruptura (el enfriamiento brusco se denomina en este caso temple estructural).
El sistema Mg-Si no contiene ms que un solo compuesto, Mg2Si, cuya estructura corresponde a
una red C.F. con el magnesio forma un eutctico que funde a 637.6 C y contiene 1.5 % d tomos
de Si.
Con el Si, el Si Mg2 forma un eutctico que funde a 960 C y contiene aproximadamente 55% de Si.
El diagrama del sistema Si-Mg se presenta en la figura 2.12
Las aleaciones Mg-Si que contiene aproximadamente 2% de Si poseen una carga de ruptura
prxima a los 25 kgf * mm2, superior a la del Mg, y un alargamiento relativo del 5% para esa
carga, muy inferior al valor correspondiente al Mg.

Las reglas de Hume-Rothery representan un conjunto de condiciones que deben cumplir las
soluciones slidas metlicas, para que tenga lugar la miscibilidad total entre los distintos
componentes. Dichas reglas establecen que:
1. La diferencia entre los radios atmicos debe ser inferior al 15 por 100.
2. La electronegatividad (capacidad del tomo para atraer un electrn) debe ser similar
3. Los dos metales deben poseer la misma estructura cristalina.
4. La valencia con la que actan debe ser la misma.
Ejemplo:
Si por ejemplo consideramos una solucin de Si en Al podemos averiguar a priori el grado
aproximado de solubilidad que presentar dicha solucin. Sabemos que:
Al Si
Radio atmico = 0,143 nm Radio atmico = 0,117 nm

Estructura cristalina = FCC Estructura cristalina =
estructura del diamante
(FCC con base)

Valencia = +3 Valencia = -4 DIFERENTE
Los tomos tienen una
electronegatividad similar
Los tomos tienen una
electronegatividad similar
No es la misma


Conclusin: Como podemos observar la solucin de Si en Al viola las reglas 1,3 y 4, es por esto que
no nos sorprender saber que el Si slo es soluble en Al en una proporcin inferior al 2%
(porcentaje atmico).
Miscibilidad: Miscibilidad es la habilidad de dos o ms sustancias lquidas para mezclarse entre s y
formar una o ms fases, o sea, mezcla es el conjunto de dos o ms sustancias puras.
=
=
=
La regla de que la relacin entre el nmero de electrones de valencia con el nmero de tomos en
una fase dada de un compuesto de electrones depende slo de la fase, y no en los elementos que
componen los compuestos.


Reglas de Hume- Rothery

1.- Elementos o compuestos deben presentar la misma estructura cristalina
(2 compuestos isoestructurales pueden no dar sol. Sl.)
2.- tomos o iones con radios similares
Diferencia -< 15 % metlicos
-< 30 % en inicos
3.- Deben tener electronegatividades similares
4.- Deben tener el mismo estado de oxidacin. (cermicos)
- Si cumplen todas => no necesariamente solubilidad total
- Si se cumple alguna condicin => solubilidad parcial

http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/tecnologia-de-materiales-industriales/material-de-clase-
1/Tema3-Defectos_los_materiales.pdf (28 de agosto de 2014)


Enuncie las reglas de Hume-Rothery y explique su significado. Se pueden aplicar a sistemas
cermicos?
Factor tamao:
Los tomos o iones deben tener un tamao semejante, con una diferencia de radio atmico no
mayor a 15%, para minimizar la deformacin de la red.
Estructura cristalina:
Los materiales deben tener la misma estructura cristalina; de lo contrario, se llegara a un punto en
el que se presenta una transicin de una fase a otra con una estructura distinta.
Valencia
Los iones deben tener la misma valencia; de no ser as, la diferencia de electrones de valencia
impulsa la formacin de compuestos, no de soluciones.
Electronegatividad:
Los materiales deben tener ms o menos la misma electronegatividad, de lo contrario se forman
compuestos.
3.

Cmo pueden los sistemas cermicos formar soluciones slidas?
Cuando elementos de estructura similares forman una fase qumicamente homognea. Tambin
cuando tienen estructuras cristalinas, radios inicos y valencia similares
http://es.scribd.com/doc/80942726/Ciencia-3
Objetivo de estudiar las Reglas de Home Rothery
Analizar como un sistema cristalino puede formar soluciones slidas en sistemas cermicos, se
deben satisfacer ciertas condiciones conocidas como Reglas de Hume Rothery.


Conclusiones:
Las reglas de Hume-Rothery representan un conjunto de condiciones que deben cumplir las
soluciones slidas.






Reglas De Hume Rothery
Objetivo:
Conocer las condiciones que deben cumplir una aleacin o un sistema cermico para que tenga
solubilidad slida ilimitada.
Reglas, las cuales son tericas
1.- Factor de tamao: los tomos o los iones deben tener tamao semejante, con una diferencia
de radio atmico no mayor al 15 %, para minimizar la deformacin de la red, es decir, minimizar, a
nivel atmico, las desviaciones causadas en las distancias interatmicas.
2.- Estructura cristalina: Los materiales deben tener la misma estructura cristalina; de lo contrario,
se llegar a un punto en el que se presenta una transicin de una fase a otra con una estructura
distinta.
3.- Valencia: los iones deben tener la misma valencia; de no ser as, la diferencia de electrones de
valencia impulsa la formacin de compuestos, no de soluciones.
4.- Electronegatividad: los tomos deben tener ms o menos la misma electronegatividad.
La electronegatividad es la afinidad hacia los electrones. Si las electronegatividades son
apreciablemente distintas, se forman compuestos, como cuando los iones sodio y cloro se
combinan y forman cloruro de sodio.

Estructura del MgO




Ejemplo
Reglas Hume Rothery para
KCl
K Cl
Diferencia de radio
atmico no mayor al 15 %,
2.314

0.905

Deben tener la misma
estructura cristalina
BCC CS cubicas
Los iones deben tener la
misma valencia
1+

1- Igual
los tomos deben tener la
misma electronegatividad
Menor
electronegatividad
Mayor
electronegatividad
No es la misma,
muy diferente

Conclusin: Como podemos observar la solucin de K en Cl viola las reglas 1 y 4,
Reglas Hume Rothery para
KCl
K Cl
Diferencia de radio
atmico no mayor al 15 %,
2.314

0.905

Deben tener la misma
estructura cristalina
BCC CS cubicas
Los iones deben tener la
misma valencia
1+

1- Igual
los tomos deben tener la
misma electronegatividad
Menor
electronegatividad
Mayor
electronegatividad
No es la misma,
muy diferente

Ejemplo:
Soluciones slidas cermicas de MgO
Puede aadirse NiO al MgO para producir una solucin slida. Qu otros sistemas cermicos es
probable que exhiban una solubilidad slida de 100% con MgO?
En este caso, se deben considerar aditivos de xido que tengan cationes metlicos con la misma
valencia y radio atmico que los cationes magnesio. La valencia del ion magnesio es de +2 y su
radio inico es de 0.66 . A partir del apndice B, algunas otras posibilidades en las que el catin
tiene una valencia de +2 incluyen las siguientes:
r (A)
[

]
Estructura Cristalina
Cd
+2
en CdO

47 NaCl
Ca
+2
en CaO

50 NaCl
Co
+2
en CoO

9 NaCl
Fe
+2
en FeO

12 NaCl
Sr
+2
en SrO

70 NaCl
Zn
+2
en ZnO

12 NaCl


Conclusiones:
Las reglas de Hume Rothery son necesarias pero no suficientes para determinar la solubilidad
slida ilimitada.
Definiciones