Clase auxiliar hidrogeología

Hidrogeoquímica
Prof. Auxiliares
Isabel Casanova icasanova@cphsa.cl
Diego Fernández dfernandez@cphsa.cl
Parámetros básicos

 pH : indica la actividad de H

 Temperatura (ºC)

 Conductividad eléctrica (µS/cm) : capacidad de una solución de permitir o

facilitar el paso de electrones a través de ella. Varía con la temperatura.

 Dureza (mg/L de 𝐶𝑎𝐶𝑂3 ) : concentración de iones de 𝐶𝑎2+ y 𝑀𝑔2+ en el agua que

pueden precipitar un residuo insoluble.

 Alcalinidad (mg/L de 𝐶𝑎𝐶𝑂3) : capacidad de una solución acuosa para neutralizar

ácidos.
Unidades

 mg/l
 mmol/l
 meq/l
Datos hidrogeoquímicos
Conversión de unidades
¿Que es un equivalente?
 “Es el número de iones univalentes necesarios para reaccionar con
cada molécula de la sustancia”

 𝑁ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 = 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 × 𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎 𝑒𝑙é𝑐𝑡𝑟𝑖𝑐𝑎

𝑔
𝑔 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑎𝑡ó𝑚𝑖𝑐𝑜 𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 ( ൗ𝑚𝑜𝑙)
 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒 Τ𝑒𝑞 =
𝑥 (𝑒𝑞ൗ𝑚𝑜𝑙)

 Para elemento o ión: x = carga eléctrica

24 (𝑔ൗ𝑚𝑜𝑙)
 𝑃𝑒𝑞 𝑀𝑔𝟐+ = 𝑒𝑞 = 12 (𝑔Τ𝑒𝑞)
2 ( ൗ𝑚𝑜𝑙)

− 62 (𝑔ൗ𝑚𝑜𝑙)
 𝑃𝑒𝑞 𝑁𝑂3 = 𝑒𝑞 = 62 (𝑔Τ𝑒𝑞)
1 ( ൗ𝑚𝑜𝑙)
Datos hidrogeoquímicos
Conversión de unidades
𝑔 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑎𝑡ó𝑚𝑖𝑐𝑜 𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 (𝑔ൗ𝑚𝑜𝑙)
 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒 Τ𝑒𝑞 =
𝑥 (𝑒𝑞ൗ𝑚𝑜𝑙)

 Para ácidos: x = moles de 𝐻 + sustituibles en el ácido (basicidad)

98 (𝑔ൗ𝑚𝑜𝑙)
 𝑃𝑒𝑞 𝐻𝟐 𝑆𝑂4 = 𝑒𝑞 = 49 (𝑔Τ𝑒𝑞)
2 ( ൗ𝑚𝑜𝑙)

 Para bases: x = moles de 𝑂𝐻− sustituibles en la base (acidez)

74 (𝑔ൗ𝑚𝑜𝑙) 𝑔
 𝑃𝑒𝑞 𝐶𝑎(𝑂𝐻)𝟐 = 𝑒𝑞 = 37 Τ𝑒𝑞
2 ( ൗ𝑚𝑜𝑙)

 Para sales: x = número total de cargas eléctricas del anión o

catión
100 (𝑔ൗ𝑚𝑜𝑙)
 𝑃𝑒𝑞 𝐶𝑎𝐶𝑂3 = 𝑒𝑞 = 50 (𝑔Τ𝑒𝑞)
2 ( ൗ𝑚𝑜𝑙)

342 (𝑔ൗ𝑚𝑜𝑙)
 𝑃𝑒𝑞 𝐴𝑙2 (𝑆𝑂4 )3 = 𝑒𝑞
6 ( ൗ𝑚𝑜𝑙)
= 57 (𝑔Τ𝑒𝑞)
 Electroneutralidad

𝑚𝑒𝑞 𝑚𝑒𝑞
෍ ൗ𝐿 + = ෍ ൗ𝐿 (−)

σ𝑚𝑒𝑞ൗ𝐿 + − σ𝑚𝑒𝑞ൗ𝐿(−)
Balance iónico: 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 % = σ𝑚𝑒𝑞ൗ𝐿 + + σ𝑚𝑒𝑞ൗ𝐿(−)
×100
Ejercicio 1

 Utilizando los datos químicos

verificar el error de balance y
determinar si los resultados son
aceptables.
 Responder:
 ¿Es aceptable el error?
 ¿A qué norma corresponde la de
este análisis?
 ¿Cuál es la norma NCh 1333?
Ejercicio 2: Alcalinidad
1. En un agua subterránea se ha medido una alcalinidad
de 205 mg/L de CaCO3, un pH de 7,5 y un contenido en
SO4 de 82 mg/L. ¿cuál es el contenido en HCO ?
2-
3
-

Distribución de las
distintas formas de
carbono inorgánico. En pH
6-8 el ión dominante es el
bicarbonato. El CO2 y el
ácido carbónico son
dominantes en pHs bajos,
mientras que el carbonato
y bicarbonato dominan en
pHs altos.
Ejercicio de alcalinidad
1. En un agua subterránea se ha medido una alcalinidad
de 205 mg/L de CaCO3, un pH de 7,5 y un contenido en
SO4 de 82 mg/L. ¿cuál es el contenido en HCO ?
2-
3
-

 Del gráfico: con un pH de 7,5 toda la alcalinidad puede

asumirse como HCO3.
 Si pasamos la alcalinidad a meq/L usando el peq de
CaCO3, obtenemos los meq/L de HCO3.
205 𝑚𝑔Τ𝐿 𝐶𝑎𝐶𝑂3
 = 4,1 meq/L CaCO3 = 4,1meq/L HCO3
50 𝑚𝑔/𝑚𝑒𝑞
 Para saber el contenido HCO3, se multiplica los meq/L HCO3 por el
peq de HCO3
 4,1meq/L * 61 mg/meq = 250,1 mg/L HCO3
Ejercicio de alcalinidad

M1 M2
pH 8,0 9,5
Alc mg/L CaCO3 3 120

HCO3 mg/L 3,7 109,8

1. Con la información entregada, verifique la coherencia entre

alcalinidad y HCO3 de ambas muestras.

2. Calcule la concentración de CO3 en ambas muestras.

Ejercicio de alcalinidad
Respuesta

M1 M2
pH 8,0 9,5
Alc meq/L CaCO3 0,06 2,4
HCO3 meq/L 0,06 1,8

1. M1: meq/L CaCO3 = meq/L HCO3

M2: Alcalinidad es mayor que HCO3

2. M1: No hay CO3, ya que Alc=HCO3 y el pH=5,9.

M2: Con el pH dado, si debería haber CO3 y es probable que
corresponda a la diferencia entre Alc y HCO3, es decir:
Alc - HCO3 = 2,4 - 1,8 = 0,6 meq/L CO3
Ejercicio de alcalinidad

M1
pH 7,6
Alc mg/L CaCO3 306

HCO3 mg/L ??
NH4 ppm 0,1
Mg ppm 15

1 En un agua subterránea se ha medido una alcalinidad de 306 mg/L

de CaCO3, un pH de 7,6, un contenido de 0.1 ppm de NH4 y 15 ppm de
Mg. Determine el contenido en mg/L de HCO3.
Ejercicio de alcalinidad
Respuesta
mg/L meq/L
Alc CaCO3 306 6,12
HCO3 373,32 6,12
Representación Gráfica

 Diagrama de Piper
 Diagrama de Durov
 Diagrama de Stiff
 Gráficos Binarios
¿Cómo se hace un diagrama de Piper?
• Un triángulo para cationes y uno para
aniones.
• El romboide reune la información de
ambos triángulos
• Cada vértice representa el 100% de
meq/L del componente.
• Un punto al interior de un triángulo
𝑴𝒈𝟐+ 𝑺𝑶𝟒 −𝟐
representa el % presente de cada
componente respecto del total de
componentes.
• Componentes típicos en aniones:
• 𝐻𝐶𝑂3 − o 𝐻𝐶𝑂3 − + 𝐶𝑂3 −2
• 𝑆𝑂4 −2
• 𝐶𝑙− (𝑜 𝐶𝑙 − + 𝑁𝑂3 − )

• Componentes típicos en cationes: 𝑪𝒂2+ 80 60 40 20 𝑵𝒂+ + 𝑲+ 𝑯𝑪𝑶𝟑 − 20 40 60 80 𝑪𝒍−

• 𝐶𝑎2+ ,
• 𝑀𝑔2+
• 𝑁𝑎+ (𝑜 𝑁𝑎+ + 𝐾 + ) Cationes Aniones
 Sulfatadas
y/o
Diagrama de Piper permite cloruradas cálcicas
y/o
ilustrar la evolución magnésicas

química del agua a través de las Cloruradas

facies hidroquímicas! Bicarbonatadas
cálcicas
y/o sulfatadas
sódicas
𝑴𝒈𝟐+ y/o 𝑺𝑶𝟒 −𝟐
magnésicas

Tipo Bicarbontadas Tipo

magnésico sódicas sulfatado

Mg-Ca Mg-Na SO4-HCO3 SO4-Cl

Ca-Mg Na-Mg Cl-SO4

Ca-Na Na-Ca HCO3- Cl-

Cl HCO3
Tipo Tipo Tipo Tipo
cálcico sódico bicarbonatado clorurado
𝑪𝒂2+ 80 60 40 20 𝑵𝒂+ + 𝑲+ 𝑯𝑪𝑶𝟑 − 20 40 60 80 𝑪𝒍−
Diagrama de Stiff

 Es
un polígono que representa la composición química
del agua

Pasos a seguir:
1. Elegir una escala.
2. Hacer un punto que represente los valores en meq/L
meq/L de cada componente en su eje
respectivo.
3. Unir los puntos formando un polígono.
4. Sacar los ejes, dejando sólo el polígono y el
eje central.
5. (Poner diagrama en un mapa.)
Ejercicio 2
 Usando los datos del ejercicio
pasado y los que se muestran a
continuación:
 Graficarlos en un Diagrama de
Piper
𝑴𝒈𝟐+ 𝑺𝑶𝟒 −𝟐
 Hacer sus respectivos Diagramas
de Stiff
 Calcular error de balance muestra
2

Muestra 2 mg/l
Ca 711.79

Mg 2276.65
𝑪𝒂2+ 80 60 40 20 𝑵𝒂+ + 𝑲+ 𝑯𝑪𝑶𝟑 − 20 40 60 80 𝑪𝒍−
Na 10835.99

K 354.94

Alkalinity 186.66

Cl 20214.65

S(6) 2768.64
Relaciones iónicas
Introducción
¿Que información se puede obtener de las relaciones iónicas?

• Origen del agua subterránea

• Posibles procesos modificadores
• Líneas de flujo y dirección de mineralización
• Origen del agua salina
• Procesos de contaminación agrícola e industrial
• Etc.
Relaciones iónicas
Agua Agua
Relación Información que aporta
continental marina
≅ 1 : posible influencia de terrenos dolomíticos (o con serpentina)
> 1 : generalmente relacionados con terrenos ricos en silicatos magnésicos (basaltos, gabros)
> 1 y si aumenta : puede indicar intrusión marina
Si a lo largo de una línea de flujo tiende a:
rMg/rCa 0,3 - 1,5 ≅5 - aumentar y además aumenta [Cl] : puede indicar intrusion marina
- aumentar : puede indicar precipitacion de CaCO3
- disminuir : puede indicar disolucion de CaCO3
Obs: ojo con la precipitación o disolución de CaCO3 ya que afecta la relacion sin que esto de
información del terreno
Si a lo largo de una línea de flujo tiende a:
- aumentar : puede indicar precipitación de CaCO3
- disminuir : puede indicar disolución de CaCO3

rCl/rCHO3 0,1 - 5 20 - 50 - aumentar : puede indicar mineralización

- disminuir : puede indicar intrusión marina
Obs: especialmente útil en caracterizar intrusiones marinas
Obs: si hay reduccion de sulfatos o aportes exteriores de CO2 no conviene usar esta relación (si no se
toman ciertas precauciones)
Si a lo largo de una línea de flujo tiende a:
- aumentar : puede indicar contaminación agricola o industrial
rSO4/rCl 0,2 - 0,4 0,11
- disminuir : puede indicar reducción de sulfatos
- aumentar : puede indicar intrusión marina
0,02 - Origen continental o marino del K
rK/rNa 0,001 - 1
0,025 Obs: relación de utilidad limitada ya que es fácilmente alterada por el terreno (adsorcion de Na o K)
Relaciones iónicas

Agua Agua
Relación Información que aporta
continental marina
Deducir procesos de intercambio iónico. Método: comparar valor de la relaciones en el agua con la roca
rNa/rCa
del acuífero.
rNa/r(Ca+Mg) Variable Variable Seguir posibles procesos de cambios de bases

rNa/rMg Obs: ojo con la precipitación o disolución de sales de Ca ya que afecta la relación sin que esto de
información de cambios de bases
Icb Si aumenta: intercambio iónico de endurecimiento (intrusión marina)
=(rCl-
Variable Variable
r(Na+K))/rCl Si disminuye: intercambio iónico de ablandamiento (lavado del agua salina)
Obs: a medida que aumenta la salinidad del agua, el índice Icb tiende a aumentar lentamente
rBr/rCl Variable
(pero < que
rHalógenos/rCl 0,0017 Indica el origen: continental, marino, residual, etc.
en
agua de mar)
rCa/rCl Indican intercambios iónicos, precipitaciones, disoluciones, origen del agua, etc.
rMg/rCl Variable Variable La relación rNa/rCl puede, además, indicar aporte litológico
rNa/rCl
rNO3/rCl Variable Variable Indica posible contaminación agricola y procesos de reducción
Índice de saturación

• ¿Que es el Índice de saturación (IS)?

• Es una forma de representar la condición de equilibrio de

una solución con respecto a un mineral.
𝐼𝐴𝑃
• 𝐼𝑆 = log( )
𝐾𝑠𝑝

• Ksp (producto de solubilidad): constante de equilibrio

que representa la cantidad máxima de sólido que puede
ser disuelta en una solucion acuosa.
• Ejemplo:
• CaSO4 (yeso) <=> Ca2+ + SO2−
4
(Ca2+ ) ∗ (SO2−
4 )
• Ksp(yeso)= = (Ca2+ )∗ (SO2−
4 )
(CaSO4)
Índice de saturación

• IAP (Producto de actividad iónica): actividad total de

los iones que componen una fase sólida.
• Ejemplo:
• CaSO4 (yeso) <=> Ca2+ + SO2−
4
(Ca2+ ) + (SO2−
4 )
• IAP(yeso)= = (Ca2+ ) + (SO2−
4 )
(CaSO4)

¿Diferencia hay entre IAP y Ksp?

 Ksp: actividades en equilibrio termodinámico (∆G=0)
 IAP: actividades en la muestra de agua
Índice de saturación

𝐼𝐴𝑃
• 𝐼𝑆 = log( )
𝐾𝑠𝑝

• IS=0, solución en equilibrio con el mineral

• IS<0, solución subsaturada, puede disolver el mineral
• IS>0, solución sobresatuada, puede precipitar el
mineral

• Ojo! Puede suceder que por casualidad los

componentes de un mineral se encuentren en las
concentraciones adecuadas para calcular un IS cercano
a 0, aunque ese mineral no se esté formando en el
acuífero.
Intrusión Marina

Peso de columna de agua dulce entre la

cota hidráulica y la interfase = Peso de
columna de agua salada entre nivel del mar
y la interfase
Intrusión Marina

 Si:
 NE = 3,8 mbns (metros bajo nivel del
suelo) en un pozo donde nos encontramos
a 4,1 msnm(metros sobre nivel del mar).
 ρf = densidad agua dulce = 1 g / cm3
 ρs = densidad agua de mar = 1.025 g /
cm3
 Calcule la altura de la columna de agua
dulce
Ejercicio…

Z=40*(4,1-3,8)=12 
Columna 12m+0,3 m = 12,3 m
de agua dulce desde el nivel
estático hasta la interfase.