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No podemos hacer cosas grandes, pero s cosas pequeas con un gran amor
Madre Teresa de Calcuta
Conferencia 16:
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Objetivos:
Reconocer la relacin directa existente
entre la energa de Gibbs estndar de una
reaccin y su constante de equilibrio.
Identificar las ecuaciones que permiten
obtener constantes de equilibrio a
diferentes temperaturas, a partir de
ecuaciones empricas de Cp (T), valores
de referencia y/o datos experimentales.
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La temperatura y espontaneidad de reacciones qumicas
DH0 = 177.8 kJ
DS0 = 160.5 J/K
DG0 = DH0 TDS0
A 25 0C, DG0 = 130.0 kJ
DG0 = 0 a 835 0C
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Energa libre de Gibbs y el equilibrio qumico
DG = DG0 + RT lnQP
En equilibrio
DG = 0 QP = KP
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LA CTE DE EQUILIBRIO Y LA TEMPERATURA
d - DG
O
RT DH O (despreciando el trmino corres-
pondiente al S dado que sus
valores son 1000 veces menores
dT RT 2 que los de H)
d RT ln K P
DH O
RT DH
dT
24/11/2017 RT 2
d ln K P
R
T - 2 dT
6
ECUACION DE VANT HOFF
KP( T ) DH T
K P ( T *)
d ln K P
R T*
T - 2 dT
T
DH T -1
ln K P ( T ) - ln K P ( T *)
R - 1 lnKP
T*
KP DH 1 1 O
-DH / R
ln - -
KP * R T T*
1/T
d ln K - DH
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d( 1 / T ) R 7
ECUACION DE KIRCHOFF
DH rxn ( T ) CpdT ( DA DBT DCT 2 DDT -2 DET 3 )dT
(Cp)lq.
Cp
c.f.
H
(Cp)sl.
24/11/2017 T0 T1 T2 T 8
ECUACION DE KIRCHOFF
d ln K DH O
Combinada con la Ec. de Vant Hoff da:
dT RT 2
J DB DC 2 DD
ln K - DA ln T T T 2
I
RT 2 6 2T
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Ejemplo de aplicacin de la
Ec. de Vant Hoff
Determinar Kp a 325 K para la siguiente reaccin:
Estrategia:
Leyendo de las tablas de Hf (298):
1. Calcular DHrxn = (iHf)prod - (iHf)react = (2)(33180)-(9160) = 57200J/mol
Leyendo de las tablas de Gf (298):
2. Calcular DGrxn = (iGf)prod - (iGf)react = (2)(51310)-(97540) = 5080J/mol
ln KP (325 K) = -0.143
Estrategia:
Importante: En todos los clculos debe tenerse el cuidado de considerar que los valores de B
son del orden de 10-3, los de C de 10-6 y los de D de 105 y, por tanto, sus D tambin llevan13
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estos factores.
Continuacin de ej. de aplicacin
de la Ec. de Kirchoff:
5. Ya teniendo:
ln KP(500 K) = 7.190