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Modulo 6. Electroquimica
Modulo 6. Electroquimica
bitacoramedica.com/.../
Los procesos electroqumicos son
reacciones redox, en las cuales,
la energa liberada por una
reaccin espontnea se convierte
en electricidad o viceversa: la
energa elctrica se aprovecha
para provocar una reaccin
qumica no espontanea
Una reaccin de xido-reduccin (reaccin
redox) es una reaccin de transferencia de
electrones.
Los electrones son transferidos desde la
especie que se oxida, llamada reductor
(porque al oxidarse reduce a otra especie y
aumenta su nmero de oxidacin), a la
especie que se reduce, llamada oxidante
(porque al reducirse oxida otra especie y
disminuye su nmero de oxidacin).
Electroqumica
Cuando una de estas sustancias se disuelve en agua ,
se disocian en partculas con carga elctrica (positiva
o negativa) llamadas iones y a la disociacin en iones
se la denomina ionizacin. As un ion se define como
tomo o grupo de tomos con carga elctrica. Un
tomo que pierde un electrn forma un ion de carga
positiva, llamado catin; un tomo que gana un
electrn forma un ion de carga negativa, llamado
anin.
mesa7porfin.blogspot.com
Que es el Nmero de Oxidacin:
La carga que parecera poseer un tomo en una molcula (o
compuesto inico) si los electrones de enlace fueran
contabilizados segn ciertas reglas:
los pares de electrones en un enlace entre dos tomos
distintos se cuentan con el elemento ms electronegativo, y
entre dos tomos idnticos se reparten equitativamente.
+2 +3
Oxidacin: Fe2+ Fe3+
+6 +3
Reduccin: Cr2O7 2- Cr3+
Cr2O72- 2Cr3+
4. Para reacciones en medio cido, agregar H2O para balancear los tomos de O y
H+ para balancear los tomos de H.
TABLA DE POTENCIALES
La tabla permite:
NO3-/NO (+0,96 V)
semirreacciones
Al3+/Al (-1,66 V)
f.e.m. de la
Epila = Ered-ctodo + Eoxid-nodo = 0,96 + 1,66 = 2,62 V pila
A mayor valor de potencial de reduccin El electrodo MnO4-/MnO2
estndar de un electrodo mayor es la (+1,67 V) es ms oxidante
tendencia a reducirse y por tanto mayor que el electrodo Cr2O72-
es su poder oxidante. /Cr3+ (1,33 V).
Eo = 0 Volt
La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo y nos indica
el sentido de la reaccin qumica.
La corriente fluye desde el electrodo de hidrgeno (nodo)
al metlico (ctodo) en el caso del cobre. En cambio, en el
caso del zinc el flujo es hacia el electrodo de hidrgeno
(ctodo). Esto indica que el zinc tiene mayor tendencia a
pasar al estado oxidado que el cobre.
A 298 K
E(Fe+3/Fe+2)= 0.77v
E(Ag+/Ag) = 0.80v
RESUMEN DE LA ECUACIN DE NERNST
0.059 Ared
E = Eo - log
Aox / Ared Aox / Ared nA Aox
Dependencia del potencial con la concentracin
Ejemplos
www.uniovi.es/QFAnalitica/trans/...2.../volumetrias-redox05-06.ppt
Relacin potencial-concentracin
Ejemplo
books.google.es/books?isbn=842917520
Cuando la fem o potencial estndar de la celda
es positivo indica que la reaccin redox en ese
sentido es espontnea. Si la fem es negativa,
la reaccin es espontnea en la direccin
opuesta.
Un E0 celda negativo no significa que la
reaccin no ocurra sino que cuando se alcanza
el equilibrio, estar desplazado hacia la
izquierda.
Para calcular el potencial cuando la concentracin de
la solucin de la semicelda no es 1 M, se usa la
ecuacin de Nernst:
Na Cl- (l)
Na Cl (s)
2 NaCl () 2Na () +Cl2 (g)
(-) Ctodo: 2Na+ () +2e- 2 Na ()
(+) nodo: 2Cl- () Cl2 (g) + 2e-
Global: 2Na+ () + 2Cl- () 2 Na () + Cl2 (g)
ELECTROLISIS POR VA HMEDA:
En este caso la electrolisis se realiza para electrolitos disueltos en agua, es
decir son procesos electrolticos que tienen lugar en disolucin acuosa.
esquema
Se transforma
energa elctrica en
energa qumica.
o sea
Proceso inverso al
que se da en una
clula, celda o pila
galvnica.
el estudio cuantitativo
de la electrolisis se debe Faraday
a
quien dedujo
combinando ambas
leyes obtenemos
teniendo en cuenta
Q It que
n de equivalent es depositado s
F 96 500
I intensidad de corriente en Amperios m (g)
n de equivalent es
t tiempo en segundos Meq (g)
En la electrlisis del agua, se electroliza una disolucin 0,1M de H2SO4 (los iones H+ y
SO42- conducen la electricidad ).
En el nodo se pueden oxidar SO42- o H2O. Observando los valores de los potenciales
se deduce que lo har el agua. En el ctodo se reducen los H+.
nodo: 2H2O () O2 (g) +4H+ (ac) +4e-
Ctodo: 2(2H+ (ac) + 2e- H2 (g)
Global: 2H2O () O2 (g) + H2 (g) H2SO4
O2 H2
Bateria
Electrlisis de una solucin acuosa de NaCl (un catin de difcil
descarga da lugar a la reduccin del agua en el ctodo )
Los iones Na+ y Cl- conducen la corriente elctrica. Las reacciones posibles en el
ctodo son la reduccin del ion Na+ o del agua:
2H2O () +2e- H2 (g) + 2OH- (ac) Ered = -0,826V
Na+ (ac) + e- Na (s) Ered = -2,71V
La reduccin es ms favorable para el agua (E ms positivo o menos negativo).En el
ctodo de la celda electroltica se produce hidrgeno gaseoso y no sodio metlico.
En el nodo, las reacciones posibles son la oxidacin del ion cloruro o del agua.
2Cl- (ac) Cl2 (g) + 2e- Eox = -1,36V
2H2O () 4H+ (ac) + O2 (g) +4e- Eox = -1,23V
Estos potenciales sugieren que el agua se debe oxidar ms fcilmente que el ion
cloruro. Sin embargo, el voltaje efectivo que se requiere para una electrlisis es a
veces mucho mayor que el voltaje terico basado en los potenciales de electrodo. El
voltaje adicional que se requiere para provocar la electrlisis se denomina
sobrevoltaje
El sobre voltaje para la formacin de oxigeno es por lo comn suficientemente
elevado lo que favorece la oxidacin del cloruro respecto a la oxidacin del agua, por
lo que se produce cloro gaseoso en el nodo y no oxgeno .
1 mol de e- = 96 500 C
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Electroquimica
Los electrlitos a su vez se clasifican en:
I) Fuertes: Los electrlitos que proporcionan
disoluciones altamente conductoras se llaman
electrlitos fuertes (como el cido ntrico o el
cloruro de sodio).
II) Dbiles: Los que producen disoluciones de
baja conductividad reciben el nombre de
electrlitos dbiles como el cloruro
mercurioso (HgCl2) o el cido etanoico (CH3-
COOH).
Electroqumica
El qumico sueco Armenias fue el primero en
descubrir que algunas sustancias en disolucin se
encuentran en forma de iones y no de molculas,
incluso en ausencia de una diferencia de potencial
elctrico.
Cuando un electrolito se introduce en una disolucin,
se disocia parcialmente en iones separados, y que el
grado de disociacin depende de la naturaleza del
electrolito y de la concentracin de la disolucin.
Electroqumica
La constante dielctrica del disolvente es otro
factor importante en las propiedades de la
disolucin. La ionizacin es mayor en un
disolvente como el agua, que tiene una
constante dielctrica elevada.
Aplicaciones de la Electroqumica