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Termo 3
Termo 3
comportamiento de los
gases respecto a la
idealidad y correccin por
la Ecuacin de Van Der
Waals
Cuando los gases se someten a bajas temperaturas y altas
presiones su comportamiento ya no es el que predicen las leyes de
los gases ideales.
Por ejemplo el CO2 a menos de 40C ya no sigue la relacin PV=k y
por lo tanto ya no se aplican las leyes de los gases ideales
Uno de los primeros intentos para corregir los gases por desviaciones de
la idealidad es la ecuacin de Van Der Waals (VDW).
Cuando la temperatura del gas es baja, las molculas se mueven mas
lentamente y las atracciones y repulsiones moleculares que no se
presentan en los gases ideales, ahora s se manifiestan.
Las fuerzas de atraccin son de mayor intensidad que las fuerzas de
repulsin molecular por lo que el efecto neto es que las molculas tienden
a aglomerarse y a atraerse mutuamente.
Para compensar por este efecto VDW corrige la presin de la siguiente
manera:
n2a
P 2 ( V nb ) nRT Ecuacin de Van Der Waals
V
De manera mas simple, la ecuacin de VDW puede expresarse en
funcin de Vm el volumen molar, el cual es igual al volumen del recipiente
que contiene el gas entre el numero de moles de gas Vm=V/n
a
P 2 Vm b RT
Vm
27R2Tc2 RTc
a b
64Pc 8Pc
Ejemplo 1: Para un gas cuya constantes crticas son Pc=48.7 atm y
Tc=225.5K encuentre el valor de las constantes a y b de la ecuacin de
VDW y empleando esta misma ecuacin, encuentre la presin que
ejercen 50 moles de este gas cuando ocupan un volumen de 10 litros a
20C.
a=27/64[(0.082)2(225.5)2]/48.7=2.962 atm-lts2/mol2
b=(0.082225.5)/(848.7)=0.0475 lts/mol
Vm=V/n=10 lts/50 moles=0.2 lts/mol
RT a
despejando P de la ec. de VDW tenemos: P 2
( Vm b) Vm
P=83.6 atm
Con la ley de los gases ideales P=nRT/V=112.2 atm.
Ejemplo 2: Que volumen ocupan 10 moles de monxido de carbono a
0C y una presin de 250 atm.
Para el CO a=1.346 atm-lts2/mol2 b=0.0386 lts/mol
Con la ecuacin general del estado gaseoso: PV=nRT V=0.896 lts
Empleando la ecuacin de VDW tenemos:
a
P 2 Vm b RT
Vm
El problema en esta ecuacin es que el volumen molar Vm, necesario
para encontrar n el nmero de moles V el volumen del recipiente, no
se puede despejar de la ecuacin de VDW porque es una ecuacin
cbica
Esta debe desarrollarse y resolver la ecuacin cbica resultante
empleando el mtodo de Newton-Raphson que es especial para la
solucin de ecuaciones de orden superior.
Nota: El mtodo de Newton-Raphson se explica en la parte final de
este tema de la gua.
Desarrollando la ecuacin de VDW nos queda de la forma:
PVm3-{(Pb+RT)}Vm2+aVm-ab
Sustituyendo valores tenemos: P=250 atm. T=273.2K
a=1.346 atm-lts2/mol2 b=0.0386 lts/mol
250Vm3-32.05Vm2+1.346Vm-0.052 en forma de ecuacin cbica
250X3-32.05X2+1.346X-0.052
Empleando el mtodo de Newton-Raphson efectuando iteraciones
para la solucin de sta ecuacin cbica tenemos:
f(X)=250X3-32.05X2+1.346X-0.052
f(X)=750X2-64.10X+1.346
Vm= 0.0945 lts/mol y como Vm=V/n entonces
V=nVm=10 moles0.0945 lts/mol= 0.945 lts
Licuefaccin de gases
En el esquema de la siguiente diapositiva se presenta un comparativo de
un recipiente con un pequeo numero de molculas y otro recipiente con
un mayor numero de partculas.
Se hace evidente que en (1) comparado con (2):
1: Las molculas estn mas alejadas entre si
2: Ocupan menos volumen del recipiente
3: Las fuerzas de atraccin y repulsin no se manifiestan
4: El numero de choques moleculares es menor y por lo tanto la presin
tambin es menor.
5: Como T1>>T2, la energa cintica de las molculas es mayor y estas se
desplazan a altas velocidades, por lo que las fuerzas de atraccin y
repulsin no se hacen evidentes.
6: En (2) la temperatura, la velocidad y la energa cintica de las
molculas disminuyen y las molculas se atraen con mayor intensidad
7: En (2) el gas ya no se comporta como gas ideal y debe corregirse por
las desviaciones de la idealidad.
8: Si la presin es lo suficientemente alta y la temperatura es lo
suficientemente baja, se puede alcanzar la temperatura critica y el gas se
condensa o sea cambia de fase y se convierte en liquido.
T1 T2
T1>>T2
(a) (b) (c) (d)
GAS
P LIQUIDO
Tc
VAPOR
LIQUIDO
VAPOR
K
H
L
35.8C
D B
22.3C
C A
12.2C
F E
En el grafico presentado, identifique y relacione los siguientes puntos:
1. Punto critico ( )
2. Coexistencia 50% liquido-50% vapor ( )
3. Liquido saturado ( )
4. Vapor saturado ( )
5. Gas a 35.8C ( )
6. Coexistencia 10% liquido-90% vapor ( )
7. Coexistencia 90% liquido-10% vapor ( )
8. Liquido subenfriado ( )
Factor de compresibilidad Z
La relacin PV=nRT no se sigue cuando lo gases se desvan de la
idealidad, pero esto puede corregirse con lo que es llamado el factor de
compresibilidad Z.
La ecuacin general del estado gaseoso corregida por el factor de
compresibilidad es:
PV=ZnRT
Z es un trmino de correccin que es nico para cada gas a diferentes
temperaturas y a diferentes presiones y su valor puede ser igual, mayor o
menor de 1.0
Cuando el gas se comporta como gas ideal Z=1 y la ecuacin PV=ZnRT
se simplifica a PV=nRT
Si el gas se desva de la idealidad Z1
Problema 1: Cual ser el volumen que ocupan 30 moles de un gas
a una presin de 350 atm. a una temperatura de 290K.
Con la relacin V=nRT/P V=2.04 lts.
Pr=4.5 Tr=1.10 Z=
Pr=2.8 Tr=1.08 Z=
Pr=6.2 Tr=1.30 Z=
Pr=8.1 Tr=1.25 Z=
Pr=38 Tr=2.20 Z=
Pr=1.1 Tr=1.10 Z=
Pr=0.88 Tr=1.22 Z=
Los valores en letra negra deben leerse en el grafico de presiones
intermedias, los valores en letra roja en el grafico de altas presiones y
los marcados en letra azul, en el grfico de bajas presiones. Esto para
tener una mejor y mas precisa lectura.
Pr=4.5 Tr=1.10 Z=
Pr=2.8 Tr=1.08 Z=
Pr=6.2 Tr=1.30 Z=
Pr=8.1 Tr=1.25 Z=
Pr=38 Tr=2.20 Z=
Pr=1.1 Tr=1.10 Z=
Pr=0.88 Tr=1.22 Z=
Presiones intermedias
Altas presiones
Bajas presiones
Pr=P/Pc
Pr=Presin reducida
P=Presin del gas
Pc=Presin crtica
Tr=T/Tc
Tr=Temperatura reducida
T=Temperatura del gas
Tc=Temperatura crtica
Z Tr Tr1.216
Z0.72
Pr
MTODO DE NEWTON-RAPHSON