REACCIONES COMPLEJAS

CINTICA QUMICA
DEFINICIN

Las reacciones compuestas se efectan en mas de un paso

elemental; tambin son llamadas reacciones complejas y reacciones
por pasos.
Una reaccin compleja ocurre como resultado de superposicin de
dos o ms etapas simples

Existen diferentes tipos de reacciones complejas que incluyen

reacciones elementales simultaneas y reacciones elementales
consecutivas.
 REACCIN POR ETAPAS

2A+ 2 B C+D V = K [A]1 [B]1

m1 n1

MECANISMO DE REACCIN
ETAPA 1 A+ B C+D ETAPA LIMITANTE DE VELOCIDAD

ETAPA 2 B+E F
EyF
INTERMEDIARIOS
ETAPA 3 A+ F D
DE REACCIN
2A+ 2 B + E + F C+E+FD
ESTADO ESTACIONARIO

Sirve y se puede emplear para determinar la

constante de velocidad de una reaccin a travs
de varias experiencias en las cuales se puede
suponer que una concentracin de algn
producto o reactivo no varia.
PRINCIPIO DE ESTADO ESTACIONARIO

Vf = Vd
REACCIN DE CADENA

Las Reacciones en Cadena son aquellas que poseen varias etapas en las que
se consumen los reactivos transformndose en productos a travs de
sustancias intermedias que se consumen y regeneran, de manera que el ciclo
se repite.

Estas reacciones se producen frecuentemente por la intervencin de

radicales libres (tomos o grupos de tomos que poseen un enlace libre sin
saturar) en las reacciones intermedias.
Reacciones en Cadena Lineal: Reacciones en Cadena Ramificada:
Etapas:
EtapadeIniciacin:segeneranlosradicales Son aquellas que provocan explosiones
libresqueinicianlacadena debido a que en cada etapa se consume
un reactivo y se produce otro.
EtapadePropagacin:losreactivosse
conviertenenproductosconsumindoselos
intermediosygenerndoseotros

EtapadeTerminacin:lacadenaseparaal 2H2 + O2 H2O

consumirselosradicaleslibres
- Propagacin
- Iniciacin
OH + H2 H2O+ H H2
O2
- Ramificacin - Terminacin

H+ O2 OH+ O
O + H2 OH + H
 FACTORES QUE INDICAN QUE UNA REACCIN
ES COMPLEJA

* Se puede comprobar la presencia de compuestos

* La velocidad de reaccin en una intermedios entre los reactivos y los productos.
reaccin compleja no coincide con
lo que se podra deducir de su
ecuacin qumica
estequiomtricamente
balanceada, es decir, no est
relacionada directamente con la
concentracin de los reactivos
elevada a su coeficiente
estequiomtrico, sino que influyen
en ella muchos otros factores.
REACCIN SIMULTNEA

A Y
Las reacciones que ocurren en paralelo como:
A Z
A se consumir igual
que si participase
Reacciones en las cuales un reactivo participa simultnea e en una nica
reaccin donde k=
independientemente en dos reacciones. k1 + k2

k1/k2 =
rendimiento
B/rendimiento C
REACTIVO SE DESCOMPONE EN VARIOS PRODUCTOS
Vamos a considerar el caso ms simple:
dos reacciones irreversibles de primer
orden, donde los coeficientes
estequiomtricos son la unidad.

Para B y C :

Sustituyendo:

:
Integrando:

Para un tiempo T se cumple que , por lo tanto, la velocidad

de las reacciones competitivas se puede determinar midiendo las

concentraciones de los productos B y C.
 REACTIVOS INICIALES DAN A UN PRODUCTO

Ecuaciones diferenciales para A, B y C:

Integrando:

Para C tenemos que: Integrando y

sustituyendo:
ETAPA LIMITANTE DE VELOCIDAD

En un sistema cintico es muy frecuente que exista

una etapa ms lenta que el resto, que se convierte
en la que domina la velocidad global del proceso.
EJEMPLO BROMO-HIDRGENO
DIAGRAMA ENRGETICO
Expresar la velocidad requerida en trminos de las velocidades de
los pasos elementales que intervienen

La primera etapa es la determinante de la velocidad. Debido

a que Br y H se consume tan rpido como se forma, su
concentracin es siempre muy cercana a cero y por lo tanto
aproximadamente constante.
 Aplicar la aproximacin de
estado estacionario a todos
los radicales libres de
reaccin.

Debido a que las especies intermedias

son inestables, se producen y a la vez
desaparecen. Si la velocidad con que
se producen las especies es idntica a
la velocidad
que desaparecen podemos decir que la
velocidad neta de esta especie es cero
para todo
tiempo o condicin de reaccin.
EJERCICIO

En la reaccin 4HBr(g) + O2 (g) 2H2O(g) + 2Br2(g) se

produce en varias etapas

Etapa 1 H Br(g) + O2 (g) HOOBr

Etapa 2 H O O Br + H Br(g) 2HOBrO(g)
Etapa 3 2HOBr(g) + 2HBr2(g) 2HBr2(g) 2H2O(g)

Cul es la ecuacin de velocidad?

Quines son los intermediarios?
Dibujar diagrama energtico aproximado