Compuestos organometlicos:

Grupo 13.
TEMA 4.

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PRINCIPALES

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1.- Organilos de boro:
Aplicaciones:

- Combustible para cohetes, su poder de combustin es superior al de lo

hidrocarburos en un 40%.
.- Fuente de carbaniones en el laboratorio.
Preparacin:

- Las sntesis directas no son de importancia en vista de que el boro

elemental es caro y poco reactivo.

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Estructuras y
caracterizacin IR:

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Los organilos de boro obtenidos por hidroboracin tienen una amplia

reactividad segn:
-reacciones instantneas y cuantitativas.- Oxidacin alcalina para dar alcoholes:

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.- Protonlisis en presencia de cidos carboxlicos:

.- Carbonilacin bajo condiciones fuertes de presin y temperatura:

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.- Sntesis asimtricas:

El reactivo asimtrico IPC2BH es

ampliamente utilizado a nivel de
laboratorio para sntesis asimtrica.

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.- Formacin de heterociclos:

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.- Formacin de heterociclos:

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Caracterizacin por RMN:

Datos RMN
Istopo

Abundancia

Spin nuclear

20%

80%

3/2

10

11

Los desplazamientos qumicos cubren un intervalo de 250 ppm

y son afectados por:
.- Carga del compuesto.
.- Nmero de coordinacin.
.- Tipo de sustituyente sobre el tomo de boro.

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comparacin:

comparacin:

Desplazamientos qumicos (11B) de algunos organoboranos

(Estndar externo Et2O.BF3).

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2.- Organilos de aluminio:
Aplicaciones:

Cocatalizadores en la produccin de polmeros a gran escala:

Plstico

1984

1986

1988

1990

1992

1994

1995

PVC

7512

8075

10238

10442

11345

12738

12411

LDPE

8147

9156

11313

11412

12663

12550

13104

Fenlicas

1793

1811

2189

2104

2016

1972

2032

Total
mundial

73039

81058

94214

98916

98995

111099

119593

Produccin en millones de toneladas.

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Preparacin:

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El aluminio metlico puede ser activado en molienda con Et3Al para

emover el xido superficial. Este proceso es una patente de Chemische
Werke Huls y es solo para la produccin de dimetil y trietil aluminio:

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Algunos otros organilos de aluminio se pueden preparar a partir del

ris(isobutil)aluminio:

orden de reactividad:

CH2=CR2 < CH2=CHR < CH2=CH2

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Los organilos de aluminio menos voltiles o de alquilos ms pesados

se obtienen por condensacin en fase de vapor:

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Aplicaciones tcnicas de los compuestos R3Al:

a) Insercin mltiple de etileno en el enlace Al C para producir

1-alquenos y alcoholes primarios :

La secuencia de inserciones puede generar cadenas hasta de C 200

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Dimerizacin cataltica del propeno para la sntesis del isopreno:

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Estructura y enlace en los organilos binarios de aluminio:

esentan un tendencia pronunciada a la formacin de estructuras

mricas:

Estado slido

Solucin
(hidrocarburos)

Fase gaseosa

AlMe3

Dmero

Dmero

AlEt3, Al(n-Pr)3

Dmero

Dmero

Dmero
Monmero
Monmero

Al(iso-Bu)3

Dmero

Monmero

Monmero

AlPh3

Dmero

Dmero
Monmero

Monmero

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Datos estructurales:

Al2Me6

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Datos estructurales:

Conclusin: (A) (B)

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solucin los organilos binarios de aluminio sufren intercambio:

Intramolecular:

Intermolecular:

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eacciones de los organilos de aluminio:

Carbaluminacin:

Hidroaluminacin:

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ormacin de aductos con aminas:

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Adicin de carbaniones:

educcin con metales alcalinos:

tetraorganoalanatos

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ormacin de alcxidos y alcoholes:

activos de sntesis para otros complejos organometlicos:

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3.- Organilos de galio, indio y talio:

n menos importantes. Se emplean como agentes pasivadores en la

nufactura de conductores mediante la tcnica de MOCVD:

Caractersticas:

l bajar en el grupo el comportamiento es de menor acidez (especies

3M).

.- No forman dmeros.

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Preparacin:

cnicas convencionales de la organometlica:

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Complejos :

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Estructuras:

fase slida